JP2008231595A

JP2008231595A - 織物

Info

Publication number: JP2008231595A
Application number: JP2007069997A
Authority: JP
Inventors: Takashi Yanai; 孝谷内; Kenji Hamamatsu; 健治浜松; Kiyoshi Miyaji; 清宮地
Original assignee: Asahi Kasei Fibers Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2007-03-19
Filing date: 2007-03-19
Publication date: 2008-10-02

Abstract

【課題】特にゴム又は樹脂の被膜強力の耐久性に優れた織物を提供する。
【解決手段】織物を構成する繊維が、繰り返し単位の９５モル％以上が下記式（１）で示されるポリケトンで構成される繊維（ポリケトン繊維という）であり、この織物の組織がリップストップ組織であることを特徴とする織物。
【化１】

【選択図】なし

Description

本発明は、特にゴム又は樹脂との複合材料における補強用基布として有用な織物に関する。

特許文献１には、アラミド繊維のリップストップ組織の織物が記載されている。
リップストップ組織の織物とは、格子状に畝を有する平織物であり、その畝部は、使用糸を２〜４本引き揃えることにより形成されるものであるが、例えば、織物の片面に樹脂の被膜を形成させると、平織部（地組織）と畝部との段差（凹凸）のために畝部での樹脂剥離が発生しやすく、樹脂被膜強力の耐久性に課題があった。特に、この畝部に平織部（地組織）に用いる繊維よりも高強度の繊維、例えば、アラミド繊維を用いることにより、引き裂き強力の向上が図れるが、樹脂被膜強力の耐久性がさらに問題となることがあった。

国際公開第００／６０９８６号パンフレット

本発明は、特にゴム又は樹脂の被膜強力の耐久性に優れた織物に関する。

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明は下記の通りである。
（１）織物を構成する繊維が、繰り返し単位の９５モル％以上が下記式（１）で示されるポリケトンで構成される繊維（ポリケトン繊維という）であり、この織物の組織がリップストップ組織であることを特徴とする織物。

（２）上記（１）記載の織物が、ゴム又は樹脂との複合材料における補強用基布であることを特徴とする織物。

本発明は、特にゴム又は樹脂の被膜強力の耐久性に優れた織物が提供できた。

本発明について以下に具体的に説明する。
本発明のポリケトン繊維を構成するポリケトンは、繰り返し単位の９５モル％以上、好ましくは９８モル％以上、特に好ましくは９９．６モル％以上が、上記式（１）で示されるものであり、５モル％未満の範囲で、上記式（１）以外の繰り返し単位、例えば、下記式（２）に示すもの等を含有していても良い。

但し式中、Ｒは、エチレン以外の炭素数１〜３０の有機基であり、例えば、プロピレン、ブチレン、１−フェニルエチレン等の基であり、Ｒの水素原子の一部または全部が、ハロゲン基、エステル基、アミド基、水酸基、エーテル基で置換されていてもよい。もちろん、Ｒは二種以上であってもよく、例えば、プロピレン基と１−フェニルエチレン基が混在していてもよい。

ポリケトンの固有粘度［η］は、好ましくは１ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは２ｄｌ／ｇ以上、特に好ましくは４ｄｌ／ｇ以上であり、好ましくは２０ｄｌ／ｇ以下、より好ましくは１５ｄｌ／ｇ以下、特に好ましくは１０ｄｌ／ｇ以下である。
尚、固有粘度［η］は次の定義式に基づいて求められる値である。

式中のｔ及びＴは、それぞれヘキサフルオロイソプロパノール（セントラル硝子（株）社製）及び該ヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したポリケトンの希釈溶液の２５℃での粘度管の流過時間である。Ｃは、上記希釈溶液の濃度であり、ヘキサフルオロイソプロパノール１００ｍｌ中のポリケトンの質量（ｇ）である。
ポリケトンには必要に応じて、酸化防止剤、ラジカル抑制剤、他のポリマー、艶消し剤、紫外線吸収剤、難燃剤、金属石鹸等の添加剤を含んでいてもよい。

次に、ポリケトン繊維の好ましい特性としては、引張強度は５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、特に好ましくは１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であり、引張伸度は３％以上、より好ましくは３．５％以上、特に好ましくは４％以上であり、８％以下、より好ましくは７％以下、特に好ましくは６％以下であり、引張弾性率は１００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、特に好ましくは３００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、１０００ｃＮ／ｄｔｅｘ以下である。
ポリケトン繊維の形態は、長繊維でも短繊維でもよく、長さ方向に均一なものや太細のあるものでもよく、繊維の断面形状は、丸型、三角、Ｌ型、Ｔ型、Ｙ型、Ｗ型、八葉型、扁平（扁平度１．３〜４程度のもので、Ｗ型、Ｉ型、ブーメラン型、波型、串団子型、まゆ型、直方体型等がある）、ドッグボーン型等の多角形型、多葉型、中空型や不定形なものでもよい。

ポリケトン繊維の糸条形態としては、紡績糸、マルチフィラメント糸、モノフィラメント糸であり、本発明の目的達成上、マルチフィラメント糸が好ましい。
好ましい単糸繊度は、トウやマルチフィラメント糸の場合は、０．０１〜１０ｄｔｅｘ、より好ましくは０．１〜１０ｄｔｅｘ、特に好ましくは０．５〜５ｄｔｅｘの範囲であり、モノフィラメント糸の場合は、１０〜１０００００ｄｔｅｘの範囲である。又、好ましい総繊度は、１０〜１０００００ｄｔｅｘ、より好ましくは３０〜５００００ｄｔｅｘの範囲である。尚、製織に際して、マルチフィラメント糸は、無撚でも、１００Ｔ／ｍ程度以下の撚糸、５〜１００ケ／ｍ程度の交絡を付与して用いてもよい。

本発明では、かかるポリケトン繊維を、経糸及び又は緯糸に用いてリップストップ組織の織物を構成することに特徴があり、希望に応じて、ポリケトン繊維以外の他の繊維を混用してもよい。
リップストップ組織の織物とは、例えば、太い糸や引き揃え糸等を数ｍｍ間隔で経緯に配置した格子状に畝を有する平織物であり、その畝部は、使用糸を１〜５本、好ましくは２〜４本程度引き揃えることにより形成されるものであり、格子の数は、経方向及び緯方向につき２〜１０個／２．５４ｃｍ、好ましくは３〜９個／２．５４ｃｍがよい。リップストップ組織の織物としては、ミニリップストップ組織、シングルリップストップ組織、ダブルリップストップ組織等の織物がある。

又、他の繊維の混用方法としては、合撚、混繊、コアヤーン、カバリング、サイロフィル等の公知の手段により糸条段階で混用してもよく、又、経糸又は緯糸の一方に用いたり、経糸及び／又は緯糸において、１〜数本交互に混用して交織しても良く、さらには、糸条段階の混用と交織を組み合わせても良い。例えば、ポリケトン繊維を畝部に用い、平織部（地組織）にはポリエステル繊維やポリアミド繊維等の従来公知の各種繊維（下記に例示した混用する他の繊維）を用いてもよく、その際、畝部／平織部の繊度（単糸繊度や総繊度）比を変化させて、一方を太繊度又は細繊度に、他方を細繊度又は太繊度にしてもよい。
混用する他の繊維としては、例えば、ポリエステル繊維やポリアミド繊維、アラミド繊維（パラ系、メタ系）、ポリビニルアルコール繊維、ポリ（ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾール）繊維、超高分子量ポリオレフィン繊維、炭素繊維、セラミック繊維、ガラス繊維、金属繊維等公知の繊維があり、混用に際しては、複合材料等の要求特性に応じて混用する繊維の単糸繊度や総繊度を適宜選定してもよい。

本発明の織物の好ましい経糸カバーファクター並びに緯糸カバーファクターは、５００〜２０００、より好ましくは６００〜１８００、特に好ましくは６００〜１５００の範囲であり、経糸カバーファクター／緯糸カバーファクターの比は、０．７以上、特に０．８以上であり、１．５以下、特に１．２以下が好ましい。
尚、経糸カバーファクター並びに緯糸カバーファクターは下記により算出されたものである。
経糸カバーファクター＝経糸密度（本／２．５４ｃｍ）×経糸繊度（ｄｔｅｘ）^1/2
緯糸カバーファクター＝緯糸密度（本／２．５４ｃｍ）×緯糸繊度（ｄｔｅｘ）^1/2
本発明の織物の特徴は、ゴムや樹脂との複合材料、特に、ディッピング、コーティング、ラミネート等により、織物の片面や両面にゴムや樹脂の被膜（連続被膜並びに非連続被膜）を形成した複合材料において、ゴムや樹脂との剥離耐久性に優れた複合材料が得られることにある。

複合材料に用いるゴムや樹脂としては、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ；水添ＮＢＲを含む）、オレフィン類と非共役ジエンとの共重合体（ＥＰＤＭ）、ニトリルゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロルスルホン化ポリエチレン、イソブチレンイソプレン共重合ゴム（ＩＩＲ；塩素化−ＩＩＲ、臭素化−ＩＩＲを含む）等のゴムが挙げられる。又、アクリル、ウレタン、シリコン、フッ素、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、オレフィン、ポリ塩化ビニル、アクリル、サーマルプラスチックエラストマー、エポキシ、不飽和ポリエステル、フェノール系等の各種樹脂が挙げられる。

尚、複合材料の補強用基布に用いるに際しては、必要に応じて、織物をカレンダー加工により熱ロール圧縮処理したり、メラミン、アクリル、シリコーン、フッ素樹脂等の樹脂ディッピングにより硬く仕上げたりしてもよい。
又、例えば屋外で強い紫外線を受けることによってポリケトン繊維の引張強度等の低下が懸念される場合には、繊維、織物又は複合するゴムや樹脂中に、紫外線吸収剤（例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系の一種又は二種以上の組み合わせがある。）及び／又は紫外線遮蔽剤（例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム等の微粒子があり、平均粒径は０．０１〜０．６μｍの範囲が好ましい。）を含有させてもよい。含有させる方法としては、例えば、繊維又は織物に紫外線吸収剤及び／又は紫外線遮蔽剤を含有した樹脂やフィルムを付与又は被覆する方法があり、紫外線吸収剤及び／又は紫外線遮蔽剤の含有量は、樹脂やフィルムの質量に対して０．００１〜１０質量％が好ましい。

本発明を実施例に基づいて説明する。
本発明における測定方法及び評価方法は以下の通りである。
（１）引張強度、引張伸度、引張弾性率
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に準じて測定する。
サンプル長：２０ｃｍ、引張速度：２０ｃｍ／分で測定し、２０回測定した時の平均値を求める。
（２）樹脂被膜の耐久性評価
ＪＩＳ−Ｌ−１０７６：Ｅ法のアクセレロータ形試験機を用い、２０００ｒｐｍの回転数で１５分した試料を目視判定した。
○；樹脂剥離が全く発生せず
△；樹脂剥離の兆候が見られる
×；樹脂剥離が発生

［実施例１］
１６７０ｄｔｅｘ／１２５０ｆのポリケトン繊維（旭化成せんい（株）社製；商標サイバロン；引張強度１８ｃＮ／ｄｔｅｘ、引張伸度５％、引張弾性率３５０ｃＮ／ｄｔｅｘ）を経糸及び緯糸に用いて、３本のダブルリップを経緯に入れ格子状にしたリップストップ組織の織物を製織した（経糸密度及び緯糸密度共に１６本／２．５４ｃｍ）。
次いで、下記ディップ樹脂処方で常法によりディップ処理後、下記コーティング樹脂処方で常法により織物の片面にコーティングしてコーティング布を得た。
得られたコーティング布の樹脂被膜の耐久性評価は、○と優れたものであった。
＜ディップ樹脂処方＞
ウレタン樹脂；５０質量部
（ハイドランＡＰ−２０；大日本インキ化学工業（株）製）
架橋剤；１質量部
水；９４９質量部
＜コーティング樹脂処方＞
ウレタン樹脂；１００質量部
（クリスボン７３０６Ａ；大日本インキ化学工業（株）製）
架橋剤；２質量部
架橋促進剤；１質量部
メチルエチルケトン；１００質量部

［比較例１］
実施例１において、ポリケトン繊維に代えて１６７０ｄｔｅｘ／９６４ｆのパラ系アラミド繊維マルチフィラメント糸（引張強度２０ｃＮ／ｄｔｅｘ、引張伸度４．５％、引張弾性率５００ｃＮ／ｄｔｅｘ）を用いた以外は、実施例１同様にして得られたコーティング布の樹脂被膜の耐久性評価は、△〜×と実施例１と対比して劣ったものであった。

本発明は、特にゴム又は樹脂の被膜強力の耐久性に優れた織物を提供するものであり、ゴム又は樹脂との複合材料の補強用基布として有用である。具体的には、ヨットクロス用基布やパラグライダークロス用基布をはじめ、ボート用、エアーテント用、コンクリート養生シート、電車連結部ホロ用等各種複合材料の補強用基布として利用できる。
又、シリコン系やフッ素系等公知の撥水加工剤、撥油加工剤による撥水加工、撥油加工を施して、撥水（油）加工品や超撥水（油）加工品として各種用途に用いても有用であり、被膜形成の無い機能付与加工品としても利用できる。

Claims

織物を構成する繊維が、繰り返し単位の９５モル％以上が下記式（１）で示されるポリケトンで構成される繊維であり、この織物の組織がリップストップ組織であることを特徴とする織物。
請求項１記載の織物が、ゴム又は樹脂との複合材料における補強用基布であることを特徴とする織物。