JP2008194667A - ナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒の製造方法と応用 - Google Patents
ナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒の製造方法と応用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008194667A JP2008194667A JP2007103147A JP2007103147A JP2008194667A JP 2008194667 A JP2008194667 A JP 2008194667A JP 2007103147 A JP2007103147 A JP 2007103147A JP 2007103147 A JP2007103147 A JP 2007103147A JP 2008194667 A JP2008194667 A JP 2008194667A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- loaded
- catalyst
- carbon monoxide
- nanogold
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 125
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 65
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 64
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 64
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 104
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 103
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 31
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 13
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 claims description 13
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 7
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 6
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical group [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 24
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 5
- 208000001408 Carbon monoxide poisoning Diseases 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 5
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 5
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYNRBHQNLOSHCL-UHFFFAOYSA-M [O-2].[O-2].[OH-].O.[Mn+2].[Ce+3] Chemical compound [O-2].[O-2].[OH-].O.[Mn+2].[Ce+3] YYNRBHQNLOSHCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 chlorine ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/864—Removing carbon monoxide or hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
- B01J37/035—Precipitation on carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
- C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
- C01B3/58—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids including a catalytic reaction
- C01B3/583—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids including a catalytic reaction the reaction being the selective oxidation of carbon monoxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/106—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/2073—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/92—Dimensions
- B01D2255/9202—Linear dimensions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/16—Hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/50—Carbon oxides
- B01D2257/502—Carbon monoxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0435—Catalytic purification
- C01B2203/044—Selective oxidation of carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/047—Composition of the impurity the impurity being carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Abstract
【課題】ナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒の製造方法と応用の提供。
【解決手段】ナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒の製造方法及び、一酸化炭素はナノ金を酸化マンガン／酸化セリウム触媒に積載する刺激下で、水素が富む環境中において、酸素と反応し二酸化炭素を生成する製造工程を掲示する。酸化マンガン／酸化セリウムは異なる元素比率で混合し、積載する金顆粒は５ナノ以下である。本発明は金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒により、一酸化炭素、酸素、ヘリウムが存在する状態で、酸素／一酸化炭素の分子比は０．５と２の間で、連続式充填ベッド反応器を使用し、一酸化炭素の選択性酸化に用い、一酸化炭素を除去し１００ppm以下にまで低下させ、燃料電池の水素中の一酸化炭素を除去し、一酸化炭素の電極への毒化を防止することができる。
【選択図】なし
【解決手段】ナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒の製造方法及び、一酸化炭素はナノ金を酸化マンガン／酸化セリウム触媒に積載する刺激下で、水素が富む環境中において、酸素と反応し二酸化炭素を生成する製造工程を掲示する。酸化マンガン／酸化セリウムは異なる元素比率で混合し、積載する金顆粒は５ナノ以下である。本発明は金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒により、一酸化炭素、酸素、ヘリウムが存在する状態で、酸素／一酸化炭素の分子比は０．５と２の間で、連続式充填ベッド反応器を使用し、一酸化炭素の選択性酸化に用い、一酸化炭素を除去し１００ppm以下にまで低下させ、燃料電池の水素中の一酸化炭素を除去し、一酸化炭素の電極への毒化を防止することができる。
【選択図】なし
Description
本発明は一種のナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒の製造方法、及び一酸化炭素はナノ金を酸化マンガン／酸化セリウム触媒に積載する刺激下で、水素が富む環境中において、酸素と反応し二酸化炭素を生成する製造工程により、これにより水素流中の一酸化炭素を除去し、該製造工程は燃料電池の水素ガスが含む一酸化炭素を１００ppm以下にまで低下させることができ、燃料電池の電極への毒化を防止することができ、また本発明は水素ガス槽中の一酸化炭素除去にも応用し、純度を高めることができる。
新エネルギーの開発及び有効利用と貯蔵は、工業技術研究における現代の重大な課題である。一方、燃料電池は化学エネルギーを高い効率で電気エネルギーに転化し、またエネルギーの貯蔵も便利であるため、これらのニーズに合致している。多くの種類の燃料電池の内、操作温度に応じて分類すれば、高温型燃料電池（操作温度は２５０℃以上）と低温型燃料電池（操作温度は２５０℃以下）に分けられる。しかし、安全と大きさの面から、低温型がより普及している。
これら燃料電池中の電極は一酸化炭素により非常に有毒化され易い。例えば、PAFCSが容認可能な一酸化炭素の存在は２％だけで、PEMSでは数ppmの一酸化炭素のみが存在できる。そのため、清浄な水素の取得が、燃料電池にとっての最重要課題である。
これら燃料電池中の電極は一酸化炭素により非常に有毒化され易い。例えば、PAFCSが容認可能な一酸化炭素の存在は２％だけで、PEMSでは数ppmの一酸化炭素のみが存在できる。そのため、清浄な水素の取得が、燃料電池にとっての最重要課題である。
燃料電池中に使用する水素は数種の方法により獲得することができる。内、メタンと水素のスチームリフォーマー（steam reformer）は現在最も経済的な水素の取得方法である。しかし、その欠点は水素純化のステップが必要な点である。他には、炭素水素化合物の分裂を採用し、或いはCOX副産物を発生しないアンモニア分裂反応を使用し水素を生成する。
スチームリフォーマーでは、メタンと水素のリフォームは必ず副産物である一酸化炭素を生成し、一酸化炭素は電極の性能を低下させる主因となる。よって一酸化炭素を除去する一連の反応を経過する必要があり、こうして初めて水素をPEM中に導入することができる。
該一連の反応においては、先ず高温の水蒸気と一酸化炭素酸化反応（water gas shift reactors, WGSS）を利用し３５０℃から５５０℃で操作する。通常は酸化鉄／酸化クロムの混合触媒を使用し、一酸化炭素濃度を３％まで低下させる。
続いて、低温のWGS反応を経過し、酸化銅／酸化亜鉛／酸化クロムを触媒として使用し、一酸化炭素濃度を０．５％まで低下させる。その温度は２００℃から３００℃である。
最後に選択性酸化反応（preferential oxidation, PROX）を行い、一酸化炭素を数ppmにまで減らす。
スチームリフォーマーでは、メタンと水素のリフォームは必ず副産物である一酸化炭素を生成し、一酸化炭素は電極の性能を低下させる主因となる。よって一酸化炭素を除去する一連の反応を経過する必要があり、こうして初めて水素をPEM中に導入することができる。
該一連の反応においては、先ず高温の水蒸気と一酸化炭素酸化反応（water gas shift reactors, WGSS）を利用し３５０℃から５５０℃で操作する。通常は酸化鉄／酸化クロムの混合触媒を使用し、一酸化炭素濃度を３％まで低下させる。
続いて、低温のWGS反応を経過し、酸化銅／酸化亜鉛／酸化クロムを触媒として使用し、一酸化炭素濃度を０．５％まで低下させる。その温度は２００℃から３００℃である。
最後に選択性酸化反応（preferential oxidation, PROX）を行い、一酸化炭素を数ppmにまで減らす。
選択性一酸化炭素酸化反応は現在最も効果的に一酸化炭素を除去可能な方法の一つである。当初はこの類の反応の触媒に常用されており、通常は高度な一酸化炭素酸化能力と水素の酸化能力を同時に備え、最も広く使用されるのは白金触媒である。
白金触媒の反応活性は良好だが、水素の酸化量をそれに従い増加させてしまうため、温度の上昇に伴い一酸化炭素転化率は低下し、選択率もこれに従い低下する。
別にRu、Rh、Pdなどの金属触媒をこの反応に応用することもできるが、その一酸化炭素転化率は白金触媒と同様で、温度の上昇に従い逓減する。一酸化炭素転化率逓減の状況は各種触媒中において、それぞれRu/Al2O3 > Rh/Al2O3 > Pt/Al2O3 > Pd/Al2O3（すべて０．５％の金属含有量において）である。
この他、海外の関連研究では金触媒が１００℃以下での反応に適し、銅触媒は１００℃から２００℃に適するとしている。また白金触媒は２００℃で１００％の一酸化炭素転化率を備え、しかも反応気体中の二酸化炭素の存在が一酸化炭素の転化率を低下させることが分かっている。特に金触媒が明確である。白金触媒に比べ、金触媒が１００℃以下で示す非常に高い活性は、他の貴金属触媒が及ばない点で、しかも金の原料も白金に比べ廉価で安定している。またその操作温度も低温型燃料電池に適し、別に加温する必要もない。
白金触媒の反応活性は良好だが、水素の酸化量をそれに従い増加させてしまうため、温度の上昇に伴い一酸化炭素転化率は低下し、選択率もこれに従い低下する。
別にRu、Rh、Pdなどの金属触媒をこの反応に応用することもできるが、その一酸化炭素転化率は白金触媒と同様で、温度の上昇に従い逓減する。一酸化炭素転化率逓減の状況は各種触媒中において、それぞれRu/Al2O3 > Rh/Al2O3 > Pt/Al2O3 > Pd/Al2O3（すべて０．５％の金属含有量において）である。
この他、海外の関連研究では金触媒が１００℃以下での反応に適し、銅触媒は１００℃から２００℃に適するとしている。また白金触媒は２００℃で１００％の一酸化炭素転化率を備え、しかも反応気体中の二酸化炭素の存在が一酸化炭素の転化率を低下させることが分かっている。特に金触媒が明確である。白金触媒に比べ、金触媒が１００℃以下で示す非常に高い活性は、他の貴金属触媒が及ばない点で、しかも金の原料も白金に比べ廉価で安定している。またその操作温度も低温型燃料電池に適し、別に加温する必要もない。
触媒に関する先行特許の大部分は一酸化炭素酸化の応用に関するもので、水素環境下で選択性一酸化炭素酸化反応を行うものはない。しかも酸化マンガンと酸化セリウムの混合性酸化物をキャリアとして使用せず、１００℃以下で反応を行う。既に公開、或いは公告されている特許においては、本発明が掲示するような、ナノ金を利用し、酸化マンガンと酸化セリウム触媒に積載し、選択性一酸化炭素酸化に応用する方法は目にすることはできない。
海外特許では、選択性一酸化炭素酸化反応に応用される触媒は、プラチナ、ルテニウム、ロジウム、及びこれらの合金がほとんどである。しかし本発明とこれらを比較すると、金の価格がより低廉であるという長所があり、しかも温度は１００℃以下で操作可能でありながら、高い活性を備えるという長所もある。
海外特許では、選択性一酸化炭素酸化反応に応用される触媒は、プラチナ、ルテニウム、ロジウム、及びこれらの合金がほとんどである。しかし本発明とこれらを比較すると、金の価格がより低廉であるという長所があり、しかも温度は１００℃以下で操作可能でありながら、高い活性を備えるという長所もある。
以下に近年の特許を列記する。特許文献１は水素流中から選択的に一酸化炭素を除去する方法を掲示しており、使用する触媒は共沈殿法により製造されるセリウム、及びジルコニウム、鉄、マンガン、銅などの他の金属の混合酸化物上に負荷するPt、Pd、Au触媒である。特許文献２は一酸化炭素酸化触媒と水素を含む気体の製造方法を掲示し、これにより酸化チタンと酸化クロム上に負荷するRuは触媒で、水素が富むガス中のCO濃度は０．６％から１０ppmにまで低下する。特許文献３と特許文献４は優先酸化触媒の製造及び水素が富む燃料気流の製造方法を掲示する。これにより製造される0.5から3%Ru/Al2O3触媒は７０℃から１３０℃の温度下で水素が富む原料中の一酸化炭素（０．４７％）を選択性酸化することができ、製造された気体中のCO濃度は５０ppmにまで低下させることができる。特許文献５は一酸化炭素の選択性酸化に用いる触発材料の製造方法を掲示する。これに使用される典型的な触媒は5%Pt-0.3%Fe/Al2O3 である。特許文献６は一酸化炭素を選択的に除去する方法を掲示する。該方法はPt、Pd、Au或いはIrなどの貴金属を結晶ケイ酸塩上に負荷し触媒とし、実施例中では0.6%CO、24%CO2、20%H2O、0.6%O2、54.8%H2の気体を処理し、異なる温度下で多数がCO濃度を５０ppm以下にまで低下させることができる。特許文献７は一酸化炭素を低下させる方法と燃料電池システムを掲示する。実施例中ではRu-Pt/Al2O3触媒を製造し、水素を含むリフォーム気体中のCO濃度を６０００ppmから４ppmにまで低下させることができる。特許文献８は一酸化炭素を選択的に触発酸化する装置と方法を掲示する。該装置は多段階式CO酸化反応器で、Al2O3或いはゼオライト上に負荷するPt或いはRuを触媒とし、水素が富むガス流中のCO濃度を４０ppm以下に低下させることができる。特許文献９は一酸化炭素を低下させ水素が富むガスを製造する方法を掲示する。実施例中では、酸化チタン及び酸化クロムキャリア上に負荷するアルカリ金属或いはアルカリ土金属を含むRu触媒を製造する。６０℃から１６０℃の範囲で、水素を含む気体中のCO濃度は０．６％から５０ppm以下にまで低下する。特許文献１０は一酸化炭素を選択的に除去する方法及び装置を掲示する。Ru/Al2O3及びRh Al2O3を触媒とし、１２０℃以下において水素を含む気体中のCO濃度は０．６％以下にまで低下する。米国で現在、選択性一酸化炭素の応用に関連する特許は上記の通りである。上記のように、先行技術の応用には本発明が掲示する触媒及び製造方法は掲示されていない。
本発明はナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒の製造方法を提供し、それは燃料電池の燃料中の一酸化炭素を除去し１００ppm以下にまで低下させることができ、こうして燃料電池の電極の毒性化を防止することができる。
またそれは一種一酸化炭素ナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒触発において、水素が富むガス環境下において、酸素と反応し二酸化炭素を生成する製造工程で、水素ガス層中の一酸化炭素の除去に応用可能で、水素ガスの純度を高めることができる。
本発明の酸化マンガン／酸化セリウムは異なる元素比率により混合し、それが積載する金顆粒の粒径の大きさには制限がなく、最適な粒径は約５ナノ以下で、
本発明はナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒により、一酸化炭素、酸素、水素ガス、ヘリウムが存在する状況で、連続式充填ベッド反応器を使用し、一酸化炭素の選択性酸化に用い、
本発明は一酸化炭素を酸化する触媒で、水素が富む環境下で一酸化炭素の選択性酸化を行う触媒で、酸化マンガン／酸化セリウムを混合するキャリアはキャリア表面のナノ金顆粒に負荷し、本発明のナノ金顆粒の粒径に制限はなく、最適な粒径は約５ナノ以下である。
本発明はナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒により、一酸化炭素、酸素、水素ガス、ヘリウムが存在する状況で、連続式充填ベッド反応器を使用し、一酸化炭素の選択性酸化に用い、
本発明は一酸化炭素を酸化する触媒で、水素が富む環境下で一酸化炭素の選択性酸化を行う触媒で、酸化マンガン／酸化セリウムを混合するキャリアはキャリア表面のナノ金顆粒に負荷し、本発明のナノ金顆粒の粒径に制限はなく、最適な粒径は約５ナノ以下である。
本発明が掲示するキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法は以下のステップを含み、（ａ）硝酸マンガン溶液と二酸化セリウムを混合後、３００℃から５００℃でか焼し、一酸化物を形成し、キャリアとし、
（ｂ）金を含む溶液と該酸化物を水中に入れ、ナノ金触媒の沈殿物を形成し、
（ｃ）アルカリ性溶液により該金を含む溶液のＰＨ値を制御しながら撹拌を継続し、
（ｄ）蒸留水により該沈殿物を水洗し、
（ｅ）該沈殿物を乾燥し、
（ｆ）１２０℃から２００℃で乾燥後の該沈殿物をか焼する。
（ｂ）金を含む溶液と該酸化物を水中に入れ、ナノ金触媒の沈殿物を形成し、
（ｃ）アルカリ性溶液により該金を含む溶液のＰＨ値を制御しながら撹拌を継続し、
（ｄ）蒸留水により該沈殿物を水洗し、
（ｅ）該沈殿物を乾燥し、
（ｆ）１２０℃から２００℃で乾燥後の該沈殿物をか焼する。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の該キャリアは含浸法により製造する酸化マンガンと酸化セリウムの混合酸化物で、そのマンガンとセリウム混合の比率には制限がなく、最適なマンガンとセリウム混合の比率は１／９９から５０／５０である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の硝酸マンガン溶液と二酸化セリウム混合後のか焼時間には制限がなく、最適なか焼時間は２から６時間である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法のナノ金触媒を沈殿させる温度には制限がなく、最適な温度は５０から９０℃に維持することである。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の該ナノ金触媒を沈殿させる時、ＰＨ値を制御するアルカリ性溶液には制限がなく、最適な溶液はアンモニア水である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の該ナノ金触媒を沈殿させる時、ＰＨ値は１０以下に制御し、最適なＰＨ値は５から９である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の該ナノ金触媒を沈殿させる時、その継続撹拌時間には制限がなく、最適な継続撹拌時間は１から１０時間である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法において、８０℃以下の蒸留水により沈殿物を水洗し、最適な蒸留水の温度は６０℃から７０℃である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の該沈殿物の乾燥は９５度以下の温度で乾燥し、最適な乾燥温度は８０℃から９０℃である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の該沈殿物を乾燥させる時間には制限はなく、最適な乾燥時間は１０時間から１２時間である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の乾燥後の該沈殿物をか焼する時間には制限はなく、最適なか焼時間は２時間から１０時間である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の硝酸マンガン溶液と二酸化セリウム混合後のか焼時間には制限がなく、最適なか焼時間は２から６時間である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法のナノ金触媒を沈殿させる温度には制限がなく、最適な温度は５０から９０℃に維持することである。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の該ナノ金触媒を沈殿させる時、ＰＨ値を制御するアルカリ性溶液には制限がなく、最適な溶液はアンモニア水である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の該ナノ金触媒を沈殿させる時、ＰＨ値は１０以下に制御し、最適なＰＨ値は５から９である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の該ナノ金触媒を沈殿させる時、その継続撹拌時間には制限がなく、最適な継続撹拌時間は１から１０時間である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法において、８０℃以下の蒸留水により沈殿物を水洗し、最適な蒸留水の温度は６０℃から７０℃である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の該沈殿物の乾燥は９５度以下の温度で乾燥し、最適な乾燥温度は８０℃から９０℃である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の該沈殿物を乾燥させる時間には制限はなく、最適な乾燥時間は１０時間から１２時間である。
本発明のナノ金をキャリアに積載する触媒の製造方法の乾燥後の該沈殿物をか焼する時間には制限はなく、最適なか焼時間は２時間から１０時間である。
本発明の気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法は以下のステップを含み、
ナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒を水素ガスを含む反応気体において、２０℃から２００℃の間で反応させ、一酸化炭素を参加し二酸化炭素とし、内、該反応気体は酸素、一酸化炭素、水素、ヘリウムを含み、内、酸素／一酸化炭素のモル比は０．５から３である。
ナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒を水素ガスを含む反応気体において、２０℃から２００℃の間で反応させ、一酸化炭素を参加し二酸化炭素とし、内、該反応気体は酸素、一酸化炭素、水素、ヘリウムを含み、内、酸素／一酸化炭素のモル比は０．５から３である。
本発明はナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒を水素ガスを含む反応気体において、気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法の金の重量パーセンテージは制限がなく、最適な重量パーセンテージは１％から３％である。
本発明はナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒を水素ガスを含む反応気体において、気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法の反応気体中の一酸化炭素と酸素の比率は０．５から３で、最適な比率は１から２である。
本発明はナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒を水素ガスを含む反応気体において、気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法の金の操作温度は２０℃から２００℃で、最適な操作温度は１５℃から１００℃であることを特徴とするナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒の製造方法である。
本発明はナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒を水素ガスを含む反応気体において、気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法の反応気体中の一酸化炭素と酸素の比率は０．５から３で、最適な比率は１から２である。
本発明はナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒を水素ガスを含む反応気体において、気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法の金の操作温度は２０℃から２００℃で、最適な操作温度は１５℃から１００℃であることを特徴とするナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒の製造方法である。
請求項１の発明は、水素が富む環境下で選択性一酸化炭素酸化に用いる触媒で、
混合酸化マンガン及び酸化セリウムのキャリア及び、
該キャリア表面に負荷するナノ金顆粒を含むことを特徴とする一酸化炭素を酸化する触媒としている。
請求項２の発明は、請求項１記載の一酸化炭素を酸化する触媒において、前記ナノ金顆粒の粒径は５ナノ以下であることを特徴とする一酸化炭素を酸化する触媒としている。
混合酸化マンガン及び酸化セリウムのキャリア及び、
該キャリア表面に負荷するナノ金顆粒を含むことを特徴とする一酸化炭素を酸化する触媒としている。
請求項２の発明は、請求項１記載の一酸化炭素を酸化する触媒において、前記ナノ金顆粒の粒径は５ナノ以下であることを特徴とする一酸化炭素を酸化する触媒としている。
請求項３の発明は、キャリア触媒に積載するナノ金の製造方法は以下のステップを含み、
（ａ）硝酸マンガン溶液と二酸化セリウムを混合後、３００℃から５００℃でか焼し、一酸化物を形成し、キャリアとし、
（ｂ）金を含む溶液と該酸化物を水中に入れ、ナノ金触媒の沈殿物を形成し、
（ｃ）アルカリ性溶液により該金を含む溶液のＰＨ値を制御しながら撹拌を継続し、
（ｄ）蒸留水により該沈殿物を水洗し、
（ｅ）該沈殿物を乾燥し、
（ｆ）１２０℃から２００℃で乾燥後の該沈殿物をか焼することを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項４の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記キャリアは含浸法により製造した酸化マンガンと酸化セリウムの混合酸化物で、マンガンとセリウム混合の比率は１／９９から５０／５０であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項５の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ａ）中のか焼時間は２時間から６時間であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項６の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｂ）中において、該ナノ金触媒を沈殿させる時、温度は５０℃から９０℃に維持することを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項７の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｃ）中において、該ナノ金触媒を沈殿させる時、ＰＨ値を制御するアルカリ性溶液はアンモニア水であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項８の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｃ）において、該ナノ金触媒を沈殿させる時、ＰＨ値は５から９であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項９の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｃ）において、該ナノ金触媒を沈殿させる時、その継続撹拌時間は１から１０時間であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項１０の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｄ）において、該蒸留水の温度は６０℃から７０℃であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項１１の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（e）において、該乾燥温度は８０℃から９０℃であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項１２の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（e）において、該乾燥時間は１０時間から１２時間であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項１３の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｆ）において、乾燥後の該沈殿物をか焼する時間は２時間から１０時間であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
（ａ）硝酸マンガン溶液と二酸化セリウムを混合後、３００℃から５００℃でか焼し、一酸化物を形成し、キャリアとし、
（ｂ）金を含む溶液と該酸化物を水中に入れ、ナノ金触媒の沈殿物を形成し、
（ｃ）アルカリ性溶液により該金を含む溶液のＰＨ値を制御しながら撹拌を継続し、
（ｄ）蒸留水により該沈殿物を水洗し、
（ｅ）該沈殿物を乾燥し、
（ｆ）１２０℃から２００℃で乾燥後の該沈殿物をか焼することを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項４の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記キャリアは含浸法により製造した酸化マンガンと酸化セリウムの混合酸化物で、マンガンとセリウム混合の比率は１／９９から５０／５０であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項５の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ａ）中のか焼時間は２時間から６時間であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項６の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｂ）中において、該ナノ金触媒を沈殿させる時、温度は５０℃から９０℃に維持することを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項７の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｃ）中において、該ナノ金触媒を沈殿させる時、ＰＨ値を制御するアルカリ性溶液はアンモニア水であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項８の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｃ）において、該ナノ金触媒を沈殿させる時、ＰＨ値は５から９であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項９の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｃ）において、該ナノ金触媒を沈殿させる時、その継続撹拌時間は１から１０時間であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項１０の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｄ）において、該蒸留水の温度は６０℃から７０℃であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項１１の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（e）において、該乾燥温度は８０℃から９０℃であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項１２の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（e）において、該乾燥時間は１０時間から１２時間であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項１３の発明は、請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｆ）において、乾燥後の該沈殿物をか焼する時間は２時間から１０時間であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法としている。
請求項１４の発明は、気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法は、以下のステップを含み、
ナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒を水素ガスを含む反応気体において、２０℃から２００℃の間で反応させ、内、該反応気体は酸素、一酸化炭素、水素、ヘリウムを含み、内、酸素／一酸化炭素のモル比は０．５から３であることを特徴とする気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法としている。
請求項１５の発明は、請求項１４記載の気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法において、前記ナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒中の金の重量パーセンテージは１％から３％であることを特徴とする気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法としている。
請求項１６の発明は、請求項１４記載の気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法において、前記反応気体中の一酸化炭素と酸素の比率は１から２であることを特徴とする気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法としている。
請求項１７の発明は、請求項１４記載の気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法において、前記操作温度は１５℃から１００℃であることを特徴とする気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法としている。
ナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒を水素ガスを含む反応気体において、２０℃から２００℃の間で反応させ、内、該反応気体は酸素、一酸化炭素、水素、ヘリウムを含み、内、酸素／一酸化炭素のモル比は０．５から３であることを特徴とする気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法としている。
請求項１５の発明は、請求項１４記載の気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法において、前記ナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒中の金の重量パーセンテージは１％から３％であることを特徴とする気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法としている。
請求項１６の発明は、請求項１４記載の気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法において、前記反応気体中の一酸化炭素と酸素の比率は１から２であることを特徴とする気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法としている。
請求項１７の発明は、請求項１４記載の気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法において、前記操作温度は１５℃から１００℃であることを特徴とする気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法としている。
本発明の触媒は気体中の一酸化炭素の除去に有効であり、さらには燃料電池の燃料中の一酸化炭素の除去に応用可能であり、電極の毒化を防止可能である。また燃料電池中の水素が含む一酸化炭素を１００ppm以下に低下させ、燃料電池の電極の毒化を防止し、水素ガス槽中の一酸化炭素除去に応用可能で、こうして純度を高めることができる。
[実施例１]
浸法製造工程によりマンガンとセリウムの混合物８ｇを含み、金に負荷するキャリアとする。その製造方法は以下のステップ１と２である。
さらに金を沈積沈殿の方法を利用し、上記製造工程完成のキャリア酸化物上に負荷する。その詳細なステップは以下のステップ３から８である。こうしてw%Au/MnO2/CeO2(Mn/Ce=x/10-x)を完成する。Wは１で、xは１の触媒である。
１．硝酸塩(Mn(NO3)2．4H2O)を１．１２ｇ（分子量２５１、Aldrich社から購入）を計り取り、３ミリリットルの蒸留水に溶解し、製造するマンガン／セリウム比が１／９の酸化物キャリアを製造する。
２．６．８８ｇの二酸化セリウム（分子量１７２、Degussa社から購入）を計り取り、ステップ１の水溶液をゆっくりとその中に滴らせ、撹拌する。空気中４００℃で４時間加熱すると、灰色の二酸化マンガン-二酸化セリウム粉末が生成される。これを取り出し研磨する。
３．ステップ２の粉末を２．４７５ｇは計り取り、１５０ミリリットルの蒸留水中に入れる。磁石を用い撹拌し、６５℃まで加熱し、維持する。
４．４塩化金酸（４HAuCl4）０．０４８ｇ（Strem Chemicals社から購入）を計り取り、それを５０ミリリットルの蒸留水に溶解する。その内、金は０．０２５ｇを占める。
５．０．１Ｍのアンモニア水をステップ３の溶液により、ＰＨ値を８±０．２に制御し、さらに４塩化金酸（４HAuCl4）溶液を毎分１０ミリリットルの速度でこの溶液中に滴下する。同時に、ＰＨ値を８±０．２に制御し、温度は６５℃を維持する。
６．滴下完成後、磁石により２時間撹拌し、ＰＨ値を８±０．２に、温度は６５℃に維持し、その反応を完成させる。
７．得られた沈殿物をろ過し、７０℃の蒸留水により、完全に塩素イオンが除去されるまで数回水洗し、さらに８０℃で１２時間乾燥させる。
８．乾燥後の触媒を１８０度の空気中で４時間か焼し、深紫色の１％Au/MnO2−CeO2粉末を生成する。マンガン／セリウムのモル比は１／９となる。
浸法製造工程によりマンガンとセリウムの混合物８ｇを含み、金に負荷するキャリアとする。その製造方法は以下のステップ１と２である。
さらに金を沈積沈殿の方法を利用し、上記製造工程完成のキャリア酸化物上に負荷する。その詳細なステップは以下のステップ３から８である。こうしてw%Au/MnO2/CeO2(Mn/Ce=x/10-x)を完成する。Wは１で、xは１の触媒である。
１．硝酸塩(Mn(NO3)2．4H2O)を１．１２ｇ（分子量２５１、Aldrich社から購入）を計り取り、３ミリリットルの蒸留水に溶解し、製造するマンガン／セリウム比が１／９の酸化物キャリアを製造する。
２．６．８８ｇの二酸化セリウム（分子量１７２、Degussa社から購入）を計り取り、ステップ１の水溶液をゆっくりとその中に滴らせ、撹拌する。空気中４００℃で４時間加熱すると、灰色の二酸化マンガン-二酸化セリウム粉末が生成される。これを取り出し研磨する。
３．ステップ２の粉末を２．４７５ｇは計り取り、１５０ミリリットルの蒸留水中に入れる。磁石を用い撹拌し、６５℃まで加熱し、維持する。
４．４塩化金酸（４HAuCl4）０．０４８ｇ（Strem Chemicals社から購入）を計り取り、それを５０ミリリットルの蒸留水に溶解する。その内、金は０．０２５ｇを占める。
５．０．１Ｍのアンモニア水をステップ３の溶液により、ＰＨ値を８±０．２に制御し、さらに４塩化金酸（４HAuCl4）溶液を毎分１０ミリリットルの速度でこの溶液中に滴下する。同時に、ＰＨ値を８±０．２に制御し、温度は６５℃を維持する。
６．滴下完成後、磁石により２時間撹拌し、ＰＨ値を８±０．２に、温度は６５℃に維持し、その反応を完成させる。
７．得られた沈殿物をろ過し、７０℃の蒸留水により、完全に塩素イオンが除去されるまで数回水洗し、さらに８０℃で１２時間乾燥させる。
８．乾燥後の触媒を１８０度の空気中で４時間か焼し、深紫色の１％Au/MnO2−CeO2粉末を生成する。マンガン／セリウムのモル比は１／９となる。
[実施例２]
実施例１と同様であるが、ステップ１のマンガン／セリウム原子の比率を５／５に変える。硝酸塩(Mn(NO3)2．4H2O)を４．７５ｇ（分子量２５１、Aldrich社から購入）を計り取り、ステップ２の二酸化セリウム（分子量８０、Degussa社から購入）を３．２５ｇ計り取る。
実施例１と同様であるが、ステップ１のマンガン／セリウム原子の比率を５／５に変える。硝酸塩(Mn(NO3)2．4H2O)を４．７５ｇ（分子量２５１、Aldrich社から購入）を計り取り、ステップ２の二酸化セリウム（分子量８０、Degussa社から購入）を３．２５ｇ計り取る。
[実施例３]
実施例１と同様であるが、ステップ８でか焼温度を１２０℃に変え、１２０℃の空気中で４時間か焼する。
実施例１と同様であるが、ステップ８でか焼温度を１２０℃に変え、１２０℃の空気中で４時間か焼する。
[実施例４]
実施例２と同様であるが、ステップ８のか焼温度を１２０℃に変え、１２０℃の空気中で４時間か焼する。
実施例２と同様であるが、ステップ８のか焼温度を１２０℃に変え、１２０℃の空気中で４時間か焼する。
[実施例５]
実施例４と同様であるが、原料気体である一酸化炭素／酸素／水素／ヘリウムの体積比を１/１．５/４９/４８．５に変える。
実施例４と同様であるが、原料気体である一酸化炭素／酸素／水素／ヘリウムの体積比を１/１．５/４９/４８．５に変える。
上記各実施例の触媒は約0.10ｇの1wt.%Au/MnO2/CeO2取り、直立式充填ベッド反応器内に入れ、水素が富む環境下で一酸化炭素の選択性酸化反応を行う。固定ベッド反応器により実験を行い、管内外の直径中央には溶融石英砂を入れ、キャリア反応の触媒とするが、通気が可能である。別に、反応管内の底部にはガラス管を密封し、入れる触媒表面の温度を測量するエレクトロサーモ温度計（electrothermometer）を設置する。
一酸化炭素／酸素／水素／ヘリウムを含む原料気体の体積比を１．３３/２．６６/６４．０１/３２とする混合気体を、質量流率制御器により総流量を毎分５０ミリリットルに制御し、室温下で反応器中に入れる。反応気体産物は気相層解析器（中国層解析型番号９８００）により分析する。３．５メートルMolecular sieve 5 Aステンレス管柱を使用する。
反応器温度は円筒状熱エレクトロサーモ加熱炉により制御され、その加熱炉内部には４センチのガラス繊維を敷き保温設備とする。反応器温度は毎分２℃で室温から上昇し、それぞれ２５、５０、８０℃で１０分間保ち、５分間維持時のサンプルを取得し、分析結果は下表１に示す。
反応器温度は円筒状熱エレクトロサーモ加熱炉により制御され、その加熱炉内部には４センチのガラス繊維を敷き保温設備とする。反応器温度は毎分２℃で室温から上昇し、それぞれ２５、５０、８０℃で１０分間保ち、５分間維持時のサンプルを取得し、分析結果は下表１に示す。
上記テストのすべての実施例の反応結果は表１に示す。内、一酸化炭素転化率と選択率の定義は以下の通りである。
一酸化炭素転化率＝（入口酸化炭素の濃度−出口一酸化炭素濃度）÷注入する一酸化炭素濃度
一酸化炭素選択率は＝一酸化炭素酸化消耗酸素量÷（一酸化炭素消耗酸素量＋水素酸化消耗酸素量）
一酸化炭素転化率＝（入口酸化炭素の濃度−出口一酸化炭素濃度）÷注入する一酸化炭素濃度
一酸化炭素選択率は＝一酸化炭素酸化消耗酸素量÷（一酸化炭素消耗酸素量＋水素酸化消耗酸素量）
すべての実施例は一酸化炭素転嫁率は１００％に達し、出口の一酸化炭素は共に５０ppmを下回ることを証明している。これら結果により本発明の触媒は気体中の一酸化炭素の除去に有効であり、さらには燃料電池の燃料中の一酸化炭素の除去に応用可能であり、電極の毒化を防止可能であることが証明される。また燃料電池中の水素が含む一酸化炭素を１００ppm以下に低下させ、燃料電池の電極の毒化を防止し、水素ガス槽中の一酸化炭素除去に応用可能で、こうして純度を高めることができることは明らかである。
Claims (17)
- 水素が富む環境下で選択性一酸化炭素酸化に用いる触媒で、
混合酸化マンガン及び酸化セリウムのキャリア及び、
該キャリア表面に負荷するナノ金顆粒を含むことを特徴とする一酸化炭素を酸化する触媒。 - 請求項１記載の一酸化炭素を酸化する触媒において、前記ナノ金顆粒の粒径は５ナノ以下であることを特徴とする一酸化炭素を酸化する触媒。
- キャリア触媒に積載するナノ金の製造方法は以下のステップを含み、
（ａ）硝酸マンガン溶液と二酸化セリウムを混合後、３００℃から５００℃でか焼し、一酸化物を形成し、キャリアとし、
（ｂ）金を含む溶液と該酸化物を水中に入れ、ナノ金触媒の沈殿物を形成し、
（ｃ）アルカリ性溶液により該金を含む溶液のＰＨ値を制御しながら撹拌を継続し、
（ｄ）蒸留水により該沈殿物を水洗し、
（ｅ）該沈殿物を乾燥し、
（ｆ）１２０℃から２００℃で乾燥後の該沈殿物をか焼することを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法。 - 請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記キャリアは含浸法により製造した酸化マンガンと酸化セリウムの混合酸化物で、マンガンとセリウム混合の比率は１／９９から５０／５０であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法。
- 請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ａ）中のか焼時間は２時間から６時間であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法。
- 請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｂ）中において、該ナノ金触媒を沈殿させる時、温度は５０から９０℃に維持することを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法。
- 請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｃ）中において、該ナノ金触媒を沈殿させる時、ＰＨ値を制御するアルカリ性溶液はアンモニア水であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法。
- 請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｃ）において、該ナノ金触媒を沈殿させる時、ＰＨ値は５から９であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法。
- 請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｃ）において、該ナノ金触媒を沈殿させる時、その継続撹拌時間は１から１０時間であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法。
- 請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｄ）において、該蒸留水の温度は６０℃から７０℃であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法。
- 請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（e）において、該乾燥温度は８０℃から９０℃であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法。
- 請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（e）において、該乾燥時間は１０時間から１２時間であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法。
- 請求項３記載のキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法において、前記ステップ（ｆ）において、乾燥後の該沈殿物をか焼する時間は２時間から１０時間であることを特徴とするキャリア触媒に積載するナノ金の製造方法。
- 気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法は、以下のステップを含み、
ナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒を水素ガスを含む反応気体において、２０℃から２００℃の間で反応させ、内、該反応気体は酸素、一酸化炭素、水素、ヘリウムを含み、内、酸素／一酸化炭素のモル比は０．５から３であることを特徴とする気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法。 - 請求項１４記載の気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法において、前記ナノ金を積載する酸化マンガンと酸化セリウム触媒中の金の重量パーセンテージは１％から３％であることを特徴とする気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法。
- 請求項１４記載の気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法において、前記反応気体中の一酸化炭素と酸素の比率は１から２であることを特徴とする気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法。
- 請求項１４記載の気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法において、前記操作温度は１５℃から１００℃であることを特徴とする気体中に含まれる一酸化炭素を除去する方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW096104656A TW200833416A (en) | 2007-02-08 | 2007-02-08 | Preparation of mangania-ceria-supported nano-gold catalysts and using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008194667A true JP2008194667A (ja) | 2008-08-28 |
Family
ID=39685992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007103147A Pending JP2008194667A (ja) | 2007-02-08 | 2007-04-10 | ナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒の製造方法と応用 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080193354A1 (ja) |
| JP (1) | JP2008194667A (ja) |
| TW (1) | TW200833416A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010021554A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Siemens Aktiengesellschaft | Bauteil mit einer katalytischen Oberfläche, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung dieses Bauteils |
| DE102010021553A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Siemens Aktiengesellschaft | Bauteil mit einer katalytischen Oberfläche, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung dieses Bauteils |
| US9056277B1 (en) * | 2013-03-14 | 2015-06-16 | Johannes Schieven | Filter coating composition and method |
| CN110496528A (zh) * | 2018-05-16 | 2019-11-26 | 天津工业大学 | 一种常温氧化甲醛的方法 |
| CN110385132A (zh) * | 2019-07-17 | 2019-10-29 | 中国环境科学研究院 | 一种磁性沸石臭氧氧化催化剂及其制备方法 |
| WO2024000359A1 (en) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | Bp P.L.C. | Gold catalysts for reverse water-gas shift processes |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006125698A1 (en) * | 2005-05-21 | 2006-11-30 | Evonik Degussa Gmbh | Goldcatalyst on ceria-containing support |
-
2007
- 2007-02-08 TW TW096104656A patent/TW200833416A/zh unknown
- 2007-04-10 JP JP2007103147A patent/JP2008194667A/ja active Pending
- 2007-11-02 US US11/979,396 patent/US20080193354A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006125698A1 (en) * | 2005-05-21 | 2006-11-30 | Evonik Degussa Gmbh | Goldcatalyst on ceria-containing support |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20080193354A1 (en) | 2008-08-14 |
| TW200833416A (en) | 2008-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3473898B2 (ja) | 水素精製装置 | |
| TWI600468B (zh) | 奈米金承載於氧化銅－二氧化鈰觸媒之製法及其在氫氣流中氧化一氧化碳之應用 | |
| Zhong et al. | NO oxidation over Ni–Co perovskite catalysts | |
| JP4185952B2 (ja) | 一酸化炭素除去触媒及びその製造方法並びに一酸化炭素除去装置 | |
| JP2008253978A (ja) | ナノ金を含み酸化マンガン／酸化鉄に積載する触媒により及びその製造方法と応用 | |
| JP2004525047A (ja) | 非発火性の水−気体転化反応用触媒 | |
| JP2008194667A (ja) | ナノ金に酸化マンガン／酸化セリウムを積載する触媒の製造方法と応用 | |
| JP5154887B2 (ja) | バーミキュライト（Ｅｘｐａｎｄｅｄｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ）を担体に用いた一酸化炭素選択酸化触媒 | |
| EP1703974A1 (en) | Catalyst for production of hydrogen | |
| WO2003039742A1 (fr) | Procede de preparation de catalyseur de conversion de monoxyde de carbone | |
| TWI398298B (zh) | 奈米金承載於氧化銅及二氧化鈦觸媒之製法及其在選擇性一氧化碳氧化之應用 | |
| TWI320000B (en) | Preparation of mangania-titania -supported nano-gold catalysts and its application in preferential oxidation of carbon monoxide in hydrogen stream | |
| WO2013132862A1 (ja) | 触媒、触媒の製造方法、及びこの触媒を用いた水素含有ガスの製造方法、水素発生装置、燃料電池システム、並びに珪素担持ＣｅＺｒ系酸化物 | |
| CN100494048C (zh) | 富氢气体中co优先氧化的方法 | |
| TWI469830B (zh) | 奈米金承載於氧化鐵及二氧化鈦觸媒之製法及其在選擇性一氧化碳氧化之應用 | |
| CN101244388A (zh) | 纳米金承载于氧化锰/氧化铈触媒及制法和应用 | |
| JP4663095B2 (ja) | 水素精製装置 | |
| TW200836832A (en) | Preparation of magensia-titania-supported nano-gold catalysts and its application in preferential oxidation of carbon monoxide in hydrogen stream | |
| JP4759221B2 (ja) | Ｃｏ除去触媒体、ｃｏ除去触媒体の製造方法、水素精製装置、および燃料電池システム | |
| CN101284239A (zh) | 纳米金承载于氧化锰/氧化铁触媒及制法和应用 | |
| JP2002226204A (ja) | 水素精製装置 | |
| JP2004066003A (ja) | 燃料改質ガスの水性ガスシフト反応用触媒 | |
| CA2739540C (en) | A method for oxidizinc co | |
| JP5252453B2 (ja) | Ｃｏ選択酸化触媒 | |
| CN115487832A (zh) | 一种用于低温丙烷氧化的催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100407 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100511 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20101026 |