JP2008144195A - アルミニウム材の表面処理方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明のアルミニウム材の表面処理方法は、10g/l以上の硫酸及び10g/l以上のフッ化アンモニウムを含み且つフッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比が0.6〜1.2で浴温20〜70℃の硫酸フッ化アンモニウム浴にアルミニウム材を浸漬して、アルミニウム材の表面にフッ化アルミニウムを析出させた後、40g/l以上の硫酸を含み且つフッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比が1.2よりも高く浴温が60℃以上である硫酸フッ化アンモニウム浴にフッ化アルミニウムを析出させたアルミニウム材を浸漬して、アルミニウム材表面のフッ化アルミニウムを除去することにより、アルミニウム材表面に凹凸を形成する。
【選択図】図2
Description
アルミニウム材の表面に凹凸を形成する技術として、ブラスト処理(従来技術2)したり、酸やアルカリによりエッチング処理(従来技術3)する技術が公知である。
従来技術2では、アルミニウム材に物理的処理を施すものであるから、脱脂や陽極酸化処理等の一連の表面処理工程とは別に処理する必要があり、コストがかかるという問題がある。更に、ブラスト処理では、アルミニウム材の形状や部位によっては凹凸を形成できないという問題がある。
従来技術3では、見た目や触感で凹凸感を得るような粗さの凹凸形成に時間がかかると共に、粗い凹凸を形成するとアルミニウム材の重量が大きく減少する為、肉厚が減少して加工性や強度等に影響を及ぼすという問題がある。
本明細書において、アルミニウム材には純正アルミニウム及びアルミニウム合金のいずれも含む。
アルミニウム材は浴槽に順次浸漬するだけであるから、脱脂や陽極酸化処理等の一連の表面処理のライン内に組み込んで処理でき、製造コストが安価である。
図1に示すように、本実施の形態にかかるアルミニウム材の表面処理方法は、脱脂工程1でアルミニウム材を脱脂処理した後、フッ化アルミ析出工程2でアルミニウム材表面にフッ化アルミニウムを析出させ、次にフッ化アルミニウム除去工程3で析出したフッ化アルミニウムを除去し、陽極酸化工程4、着色工程5、塗装工程6を経て行われる。これらの各工程は、表面処理の一連のラインとして行われる。
硫酸濃度が10g/l以上としているのは、10g/lより少ないとフッ化アルミニウムの析出反応が起きないからである。 フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比や浴温等の条件を加味すると、硫酸濃度は好ましくは40〜80g/lである。濃度が高すぎると反応性が高くなり、フッ化アルミニウムの析出を制御しにくくなるとともに、コストがかかる。また、フッ化アンモニウムの濃度を10g/l以上としているのは、10g/lより濃度が低いとフッ化アルミニウムの析出反応が起きないからである。フッ化アンモニウムの濃度は、フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比や浴温等の条件を加味すると、好ましくは50〜85g/lである。フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比を0.5〜1.2としているのは、0.5より小さくても、1.2より高くてもいずれの場合も、フッ化アルミニウムの析出反応が起きないからである。硫酸濃度、フッ化アンモニウムの濃度、浴温等の条件を加味すると、好ましくは0.9〜1.1である。
浴温20〜70℃としているのは、20℃よりも低くても70℃よりも高くてもいずれの場合も析出反応が起きないからである。浴温はフッ化アルミニウム析出の反応速度と加熱コストを加味すれば、好ましくは45〜55℃である。
硫酸濃度が40g/l以上としているのは、40g/lより低いとフッ化アルミニウムの除去反応が起きないからである。しかし、硫酸濃度が高すぎるとアルミニウムの溶解速度が早くなりアルミニウムの重量減少が大きくなることから、好ましくは40〜80g/lである。
フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比が1.2よりも高くしているのは、1.2以下であるとフッ化アルミニウムの析出反応により、フッ化アルミニウムがうまく除去されないからである。一方、硫酸濃度比が高すぎると、アルミニウムの溶解速度が早くなり、アルミニウムの重量減少が大きくなることから、フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比は、好ましくは1.25〜1.3である。
浴温を60℃以上としているのは、60℃より低いと反応速度が遅い為、除去反応が進みにくく、フッ化アルミニウムが除去し難いからである。しかし、温度が高すぎるとアルミニウムの溶解速度が早くなりアルミニウム重量の減少を生じることから、好ましくは60〜65℃である。
(I)フッ化アルミ析出工程
硫酸フッ化アンモニウム浴にアルミニウム材を浸漬すると、図2中(a)に示すように、酸によるアルミニウムの溶解反応(図2中の反応式A)により、アルミニウムイオンが溶出する。
次に図2(b)で示すように、浴中に含まれるフッ素イオン(F-)と溶出したアルミニウムイオン(Al3+)とによりフッ化アルミニウムになる反応(図2中反応式B)と、フッ化物イオン(AlF2+)がフッ化アルミニウムになる反応(図2中の反応式C)が起きて、フッ化アルミニウムが析出する。
即ち、アルミニウム材から溶解したアルミニウムイオンが浴中のフッ化物イオンと即座に反応し、アルミニウム材表面に析出する。請求項1に記載してある条件下において、アルミニウム材の表面近傍で析出反応が起きるような反応速度に制御されているものと考えられる。(b)に示すように析出したフッ化アルミニウムはアルミニウム材表面を覆ってブロックする為、必要以上にAlが溶解するのを阻害する。このため、時間経過とともに(A)の反応は弱くなるが、(B)(C)の析出反応は継続して起き、これにより(A)の反応が起きやすい部位と、起きにくい部位との差ができ、(c)に示すように、アルミニウム材表面に凹凸が形成される。
(II)フッ化アルミ除去工程
フッ化アルミ除去工程では、(I)でフッ化アルミニウムが析出したアルミニウム材をフッ化アルミ除去用の硫酸フッ化アンモニウム浴に浸漬すると、(I)で示す反応式
(B)及び(c)は可逆反応である為、請求項1に記載の条件下において、これらの反応式の平衡は左に移動し、(D)及び(E)の反応式により析出したフッ化アルミニウムが溶解して除去される。これにより、(d)で示すように、アルミニウム材表面にフッ化アルミニウムの無い凹凸をもったアルミニウム材ができる。
本実施の形態により表面処理したアルミニウム材は、見た目や触感で凹凸感を得るような粗さの凹凸表面を得ることができる。
アルミニウム材表面にフッ化アルミニウムを析出し後に析出したフッ化アルミニウムを除去するものであるから、アルミニウム材の重量を大きく減少させることが無い。
見た目や触感で凹凸感を得るような粗さの凹凸を、エッチング処理に比較して短時間で形成できる。
アルミニウム材は浴槽に順次浸漬するだけであるから、図1に示す脱脂1や陽極酸化処理4、着色5、塗装6の一連の表面処理のライン内で処理でき、製造コストが安価である。
尚、脱脂工程1、陽極酸化工程4、着色工程5、塗装工程6は、表面に凹凸を形成しないアルミニウム材を処理する場合と同じ設備を用いている。
(実施例1)
A6063S(JIS)のアルミニウム材を脱脂した後、70g/lの硫酸及び65g/lのフッ化アンモニウム(中性)溶液(フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比1.07)に55℃×10分間浸漬しアルミニウム材表面に均一にフッ化アルミニウムを析出させた後、続いて、フッ化アルミニウムが析出したアルミニウム材を、70g/lの硫酸及び55g/lのフッ化アンモニウム(中性)溶液(フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比1.27)に60℃×3分間浸漬し、析出したフッ化アルミニウムを除去した。これらの処理により見た目及び触感でアルミニウム材表面に凹凸のある特徴的な外観に仕上がった。表面粗さはRa(算術平均粗さ)が4.125、Sm(凹凸の平均間隔)が0.4421であった。処理前に対する処理後のアルミニウム材の減少量は30g/m2であった。
この実施例1で作製した表面に凹凸のあるアルミニウム材を陽極酸化工程4(以下、図1の処理フロー参照)で9μmの陽極酸化皮膜をつけ、着色工程5でブロンズ色をつけ、塗装工程6で電着塗装を行ったが全く問題は無く、ブロンズ色で見た目や触感で凹凸のあるものができた。
A6063S(JIS)のアルミニウム材を脱脂した後、70g/lの硫酸及び65g/lのフッ化アンモニウム(中性)溶液(フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比1.07)に55℃×10分間浸漬しアルミニウム材表面に均一にフッ化アルミニウムを析出させた後、続いて、フッ化アルミニウムを析出したアルミニウム材を、85g/lの硫酸及び65g/lのフッ化アンモニウム(中性)溶液(フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比1.31)に60℃×3分間浸漬し、析出したフッ化アルミニウムを除去した。これらの処理により見た目及び触感でアルミニウム材表面に凹凸のある特徴的な外観に仕上がった。表面粗さはRa(算術平均粗さ)が3.964 Sm(凹凸の平均間隔)が0.4203であった。処理前に対する処理後のアルミニウム材の減少量は34g/m2であった。
この実施例2で作製した表面に、実施例1と同様に、凹凸のあるアルミニウム材を陽極酸化工程4で9μmの陽極酸化皮膜をつけ、着色工程5でブロンズ色をつけ、塗装工程6で電着塗装を行ったが全く問題は無く、ブロンズ色で見た目や触感で凹凸のあるものができた。
A6063S(JIS)のアルミニウム材を脱脂した後、93g/l硫酸及び100g/lのフッ化アンモニウム(中性)溶液(フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比比0.93)に55℃×10分間浸漬しアルミニウム材表面に均一にフッ化物を析出させた後、続いて、フッ化アルミニウムを析出したアルミニウム材を、85g/lの硫酸及び65g/lのフッ化アンモニウム(中性)溶液(フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比1.31)に60℃×3分間浸漬し、析出したフッ化物を除去した。これらの処理により見た目及び触感でアルミニウム材表面に凹凸のある特徴的な外観を得ることができた。処理前に対する処理後のアルミニウム材の減少量は58g/m2であった。
A6063S(JIS)のアルミニウム材を脱脂した後、55g/lの水酸化ナトリウム溶液に55℃×15分間浸漬してエッチング処理した後、15%の硝酸溶液で20℃×2分間デスマットした。得られたアルミニウム材は見た目及び触感で凹凸感の無いものであった。表面粗さは、Ra0.705、Sm0.1015であった。処理前に対する処理後のアルミニウム材の減少量は46g/m2であった。
A6063S(JIS)のアルミニウム材を脱脂した後、55g/lの水酸化ナトリウム溶液に55℃×120分間浸漬し、エッチング処理した後、15%の硝酸で20℃×2分間デスマットした。得られたアルミニウム材は見た目や触感でやや凹凸感が感じられるものであった。表面粗さはRa2.827 Sm0.2250であった。処理前に対する処理後のアルミニウム材の減少量は388g/m2であった。
A6063S(JIS)のアルミニウム材を脱脂した後、100g/lの硫酸及び65g/lのフッ化アンモニウム(中性)溶液(フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比1.54)に55℃×10分間浸漬した。得られたアルミニウム材の表面にフッ化物は析出しなかった。
A6063S(JIS)のアルミニウム材を脱脂した後、50g/lの硫酸及び110g/lのフッ化アンモニウム(中性)溶液(フッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比比0.45)に55℃×10分間浸漬した。得られたアルミニウム材の表面にフッ化物は析出しなかった。
一方、比較例2に示すように、120分という時間をかけてエッチング処理すれば所定の凹凸は得られるものの、アルミニウム材の減少量が388g/m2もあったのに対して、実施例1は30g/m2、実施例2は34g/m2、実施例3は58g/m2であることから、本実施例によれば、エッチング処理よりも、アルミニウム材の減少量を桁違いに少なくできたことが明らかである。
フッ化アルミ析出工程における硫酸フッ化アンモニウム溶液について、比較例3では硫酸濃度が100g/lであり、比較例4では50g/lであり、いずれの比較例も10g/l以上であったが、比較例3ではフッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比が1.54であり、1.2よりも高い為にフッ化アルミニウムが析出せず、比較例4は濃度比が0.45であり、0.5より低い為にフッ化アルミニウムが析出しなかった。これに対して、実施例1及び実施例2では濃度比が1.07、実施例3では0.93であり、濃度比が0.5〜1.2の範囲内ではフッ化アルミニウムが析出した。
フッ化アルミ除去工程における硫酸フッ化アンモニウム溶液について、実施例1ではフッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比が1.27、実施例2及び実施例3では1.31でいずれも濃度比が1.2より高い為フッ化アルミニウムは問題なく除去できた。
3 フッ化アルミ除去工程
Claims (1)
- 10g/l以上の硫酸及び10g/l以上のフッ化アンモニウムを含み且つフッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比が0.5〜1.2で浴温20〜70℃の硫酸フッ化アンモニウム浴にアルミニウム材を浸漬して、アルミニウム材の表面にフッ化アルミニウムを析出させた後、40g/l以上の硫酸を含み且つフッ化アンモニウムに対する硫酸の濃度比が1.2よりも高く浴温が60℃以上である硫酸フッ化アンモニウム浴にフッ化アルミニウムを析出させたアルミニウム材を浸漬して、アルミニウム材表面のフッ化アルミニウムを除去することにより、アルミニウム材表面に凹凸を形成することを特徴とするアルミニウム材の表面処理方法。
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