JP2008134621A - 光硬化性熱硬化性樹脂組成物およびそれを用いたプリント配線板 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)芳香環を有さないカルボキシル基含有樹脂、(B)少なくとも1種のオキシムエステル系光重合開始剤含む光重合開始剤、(C)エポキシ化合物、(D)ルチル型酸化チタン、および(E)希釈剤を含むことを特徴とする白色の光硬化性熱硬化性樹脂組成物、並びにこの白色の光硬化性熱硬化性樹脂組成物を用いてソルダーレジスト膜を形成して得られるプリント配線板。
【選択図】 なし
Description
(1)不飽和カルボン酸と不飽和二重結合を有する化合物の共重合によって得られるカルボキシル基含有樹脂、
(2)カルボキシル基含有(メタ)アクリル系共重合樹脂に、1分子中にオキシラン環とエチレン性不飽和基を有する化合物との反応により得られる感光性のカルボキシル基含有樹脂、
(3)1分子中にそれぞれ1個のエポキシ基と不飽和二重結合を有する化合物と、不飽和二重結合を有する化合物の共重合体に、不飽和モノカルボン酸を反応させ、生成した第2級の水酸基に飽和または不飽和多塩基酸無水物を反応させて得られる感光性のカルボキシル基含有樹脂、
(4)水酸基含有ポリマーに、飽和または不飽和多塩基酸無水物を反応させた後、生成したカルボン酸に、1分子中にそれぞれ1個のエポキシ基と不飽和二重結合を有する化合物を反応させて得られる感光性の水酸基およびカルボキシル基含有樹脂
である。
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた2リットルセパラブルフラスコに、溶媒としてジエチレングリコールジメチルエーテル900g、および重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート(日本油脂(株)製パーブチルO)21.4gを加えて90℃に加熱した。加熱後、ここに、メタクリル酸309.9g、メタクリル酸メチル116.4g、およびラクトン変性2−ヒドロキシエチルメタクリレート(ダイセル化学工業(株)製プラクセルFM1)109.8gを、重合開始剤であるビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(日本油脂(株)製パーロイルTCP)21.4gと共に3時間かけて滴下して加え、さらに6時間熟成することにより、カルボキシル基含有共重合樹脂を得た。なお、反応は、窒素雰囲気下で行った。
828:ジャパンエポキシレジン製 ビスフェノールA型エポキシ樹脂
SO−E5:アドマテック製球状シリカ
開始剤1:2−(アセチルオキシイミノメチル)チオキサンテン−9−オン
(オキシムエステル系光重合開始剤)
開始剤2:チバスペシャルティケミカルズ製 OXE02
(オキシムエステル系光重合開始剤)
開始剤3:チバスペシャルティケミカルズ製 IRGACURE 907
開始剤4:チバスペシャルティケミカルズ製 IRGACURE 369
開始剤5:チバスペシャルティケミカルズ製 DAROCUR TPO
モノマー:ジペンタエリスリトルヘキサアクリレート
KS−66:信越シリコーン製シリコーンオイル
溶剤:カルビトールアセテート。
各光硬化性熱硬化性樹脂組成物を、100mm×150mmの大きさで1.6mmの厚さのFR−4銅張り積層板にスクリーン印刷法にて、膜厚40μmとなるように100メッシュポリエステルバイアス製の版を使用してベタで印刷し、80℃で10分間熱風循環式乾燥炉にて乾燥させた。さらにそれぞれの上記乾燥塗膜に、同様の方法で光硬化性熱硬化性樹脂組成物を重ねて印刷して、80℃で20分間熱風循環式乾燥炉にて乾燥させた。プリント配線板用露光機オーク製作所製HMW−680GWを用いて、80μmおよび100μmのラインを描画させるマスクパターンを使用し、500mJ/cm2の積算光量で紫外線露光した。その後、30℃で1%の炭酸ナトリウム水溶液を現像液として、プリント配線板用現像機にて60秒間現像し、続いて150℃で60分間、熱風循環式乾燥炉で熱硬化を行い、試験片を作製した。この試験片に残存しているライン幅を確認し、解像性の評価とした。結果を表3および4に示す。この中で、80μmのラインが残存しているものを二重丸、100μmのラインが残存しているものを丸印、100μmのラインが残存していないものをバツ印とした。
実施例1〜6の光硬化性熱硬化性樹脂組成物を、100mm×150mmの大きさで1.6mmの厚さのFR−4銅張り積層板にスクリーン印刷法にて、膜厚40μmとなるように100メッシュポリエステルバイアス製の版を使用してベタパターンで印刷し、80℃で30分間に渡って熱風循環式乾燥炉にて乾燥させた。プリント配線板用露光機オーク製作所製HMW−680GWを用いて、30mm角のネガパターンを残すように、500mJ/cm2の積算光量で紫外線露光した。その後、30℃で1%の炭酸ナトリウム水溶液を現像液として、プリント配線板用現像機にて60秒間現像し、続いて150℃で60分間、熱風循環式乾燥炉で熱硬化を行い、特性試験用の試験片を作製した。
(2)と同様に作製した各試験片に、ロジン系フラックスを塗布して260℃のはんだ槽で10秒間フローさせた。その後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで洗浄し、乾燥させた後に、セロハン粘着テープによるピールテストを行い、塗膜の剥がれについて評価した。結果を表7および8に示す。ここで、丸印は、塗膜の剥がれがなかったこと、バツ印は、塗膜の剥がれがあったことを示す。
(2)と同様に作製した各試験片を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに30分間浸漬し、乾燥させた後に、セロハン粘着テープによるピールテストを行い、塗膜の剥がれと変色について評価した。結果を表7および8に併せて示す。ここで、丸印は、塗膜の剥がれや変色がなかったこと、バツ印は、塗膜の剥がれや変色があったことを示す。
(2)と同様に作製した各試験片に、芯の先が平らになるように研がれたBから9Hの鉛筆を、約45°の角度で押し付けて、塗膜の剥がれが生じない鉛筆の硬さを記録した。結果を、表7および8に併せて示す。
FR−4銅張り積層板の代わりにIPC B−25テストパターンのクシ型電極Bクーポンを用いること以外は(2)と同様の条件で試験片を作製した。この試験片に、DC500Vのバイアスを印加し、絶縁抵抗値を測定した。結果を、表7および8に併せて示す。
Claims (7)
- (A)芳香環を有さないカルボキシル基含有樹脂、(B)少なくとも1種のオキシムエステル系光重合開始剤を含む光重合開始剤、(C)エポキシ化合物、(D)ルチル型酸化チタン、および(E)希釈剤を含むことを特徴とする白色の光硬化性熱硬化性樹脂組成物。
- 前記芳香環を有さないカルボキシル基含有樹脂(A)が、(a)カルボキシル基含有(メタ)アクリル系共重合樹脂と、(b)1分子中にオキシラン環とエチレン性不飽和基を有する化合物との反応により得られるカルボキシル基を有する共重合系樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の白色の光硬化性熱硬化性樹脂組成物。
- 前記芳香環を有さないカルボキシル基含有樹脂(A)が、脂肪族重合性モノマーから生成されるカルボキシル基含有樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の白色の光硬化性熱硬化性樹脂組成物。
- 前記オキシムエステル系光重合開始剤が、チオキサントン構造を有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の白色の光硬化性熱硬化性樹脂組成物。
- さらに(F)シリカ粒子を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の白色の光硬化性熱硬化性樹脂組成物。
- 前記光硬化性熱硬化性樹脂組成物がソルダーレジスト組成物である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の白色の光硬化性熱硬化性樹脂組成物。
- 回路形成されたプリント配線板表面に、請求項1〜6のいずれか一項に記載の白色の光硬化性熱硬化性樹脂組成物を用いてソルダーレジスト膜を形成して得られるプリント配線板。
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