JP2008125495A - カルシウム強化液糖 - Google Patents

Abstract

【課題】 食品や飲料に添加することで、中性条件下でのリン酸塩の存在下におけるカルシウムの可溶性を従来より向上させ、吸収効率を向上させてカルシウムの摂取不足を改善可能な食品や飲料を容易に生産可能とするカルシウム強化液糖を提供する。
【解決手段】 カルシウム塩を４００ｐｐｍ以上含有する果糖または糖アルコールを含む液糖であって、当該液糖を希釈してカルシウム濃度を８０ｐｐｍ以上とした時の希釈液がカルシウム可溶化作用を有するカルシウム強化液糖。リン酸化糖、カゼインホスホペプチド、有機酸からなる群より選ばれた１以上の物質を含む前記カルシウム強化液糖。カルシウム塩以外の金属塩を含む前記カルシウム強化液糖。
【選択図】 なし

Description

本発明は、カルシウム塩（Ｃａ塩）を含む液糖であって、当該液糖の希釈液カルシウム可溶化作用を有するカルシウム強化液糖に関する。

厚生労働省の国民栄養調査によれば、日本国民の摂取する全ての栄養素の中、カルシウム(Ｃａ)のみ所要量に達していないとされている。その一方、高齢化が進む中で、骨粗鬆症や虫歯などＣａ不足による健康への影響が大きい社会問題としてクローズアップされている。
このようなＣａ不足を解消するために、カルシウムと糖液を混合してなる飲料用プレミックス（特許文献１）など、様々なカルシウム強化食品が開発されている。
ところで、Ｃａ摂取不足の原因の一つとしては、食品に含まれるＣａの腸内での吸収率が低いことが挙げられる。例えば、食品中のＣａ吸収率は、牛乳、炭酸カルシウム、小魚、野菜で、各々５３％、４２％、３４％、１８％と言われている（成人男子基準）。
従って、単に食品にカルシウムを添加するのではなく、食品中のＣａ塩を体内で吸収率の高い状態で存在させることが重要視されている。例えば、クエン酸とリンゴ酸混合物のＣａ塩（ＣＣＭ）は、１０００ｐｐｍのＣａが中性条件で可溶性を示し、腸内でのＣａ吸収率が高いため、これを含む飲料が販売されている。また、腸内でのＣａの吸収を促進する物質として、ミルク・カゼインの分解物であるカゼインホスホペプチド（ＣＰＰ）が知られており、これを含むＣａ入り乳性飲料が販売されている。
さらに、Ｃａの摂取量不足の原因として、腸内の中性条件下で、Ｃａイオンがリン酸塩と結合してリン酸カルシウムとなり、吸収し難い形態となることが挙げられる。
即ち、加工食品には、各種のリン酸塩（第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメンタリン酸ナトリウム、第一リン酸カリウム、メタリン酸カリウム等）が添加されている。これらは、食品原料の変性・分離防止を目的として各種食品加工工程で添加されたり、ベーキングパウダー、乳化剤、食肉結着剤、かんすい、食肉結着剤、ビタミンＣの分解防止剤等として、様々な加工食品に添加されている。従って、加工食品を多量に摂取する現代の食生活ではリン酸塩の摂取量が増大し、その結果腸内におけるカルシウムの吸収を阻害して、摂取量不足の原因となるものである。
従って、中性条件下でのリン酸塩の存在下におけるカルシウムの可溶性を維持することが、カルシウムの摂取の不足を改善するための重要な課題とされている。
例えば、リン酸塩存在下におけるカルシウム可溶化作用に優れた物質としては、リン酸化糖が知られている。また本発明者らは、リン酸化澱粉を酵素で低分子化して得られるリン酸化デキストリンがＣａ可溶化作用、その他優れた性質を有することを見出した（特許文献２，３，４）。
特表平８−５０２６４８号公報 ＷＯ２００５／００３７５３号国際公開パンフレット 特開２００５−３３０２７０号公報 特開２００５−２８９７７８号公報

本発明においては、食品や飲料に添加することで、中性条件下でのリン酸塩の存在下におけるカルシウムの可溶性を、従来よりもさらに向上させ、吸収効率を向上させてカルシウムの摂取不足を改善可能な食品や飲料を容易に生産可能とするカルシウム強化液糖を提供する。

本発明の第１は、カルシウム塩を４００ｐｐｍ以上含有する果糖または糖アルコールを含む液糖であって、当該液糖を希釈してカルシウム濃度を８０ｐｐｍ以上とした時の希釈液がカルシウム可溶化作用を有するカルシウム強化液糖である。

本発明の第２は、リン酸化糖、カゼインホスホペプチド、有機酸からなる群より選ばれた１以上の物質を含む本発明の第１に記載のカルシウム強化液糖である。

本発明の第３は、カルシウム塩以外の金属塩を含む本発明の第１〜２のいずれかに記載のカルシウム強化液糖である。

本発明の第４は、リン酸化糖が、リン酸化単糖、リン酸化オリゴ糖、リン酸化デキストリン、リン酸化澱粉、リン酸化多糖、リン酸化糖アルコール、リン酸化還元オリゴ糖、リン酸化還元デキストリンからなる群より選ばれた１以上の物質である本発明の第２〜３のいずれかに記載のカルシウム強化液糖である。

本発明の第５は、本発明の第１〜４記載のカルシウム強化液糖を原料とし、カルシウム塩をカルシウム濃度８０ｐｐｍ以上含むルシウム強化飲料である。

本発明により、食品や飲料に添加することで、中性条件下でのリン酸塩の存在下におけるカルシウムの可溶性を、従来よりもさらに向上させ、吸収効率を向上させてカルシウムの摂取不足を改善可能な食品や飲料を容易に生産可能とするカルシウム強化液糖（Ｃａ強化液糖）を提供し、カルシウム不足に起因する健康問題の解決に寄与するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、リン酸化糖、中でもリン酸化澱粉を酵素で低分子化して得られるリン酸化マルトデキストリン（ＰＭＤ）が、強いＣａ可溶化作用等を有することを見出した（特許文献２，３，４）。
Ｃａ可溶化作用とは、沈殿を形成しやすいリン酸の存在下でも、中性でＣａを可溶性に維持する作用、またはリン酸Ｃａの沈殿形成を阻害する作用のことである（特許文献２）。人の腸内でＣａが吸収されるには、最低限、Ｃａがイオンとして可溶性の状態に維持されていなければならないとされており、Ｃａ可溶化作用とは、腸内でのＣａの吸収に寄与する前提条件を満たす機能を有することを示す目安である。

本発明者らは、高い濃度でカルシウム塩を可溶性に維持する食品の開発をめざして、鋭意検討を進めた。
その結果、果糖または糖アルコールを含む液糖に、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、グルタミン酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム等のカルシウム塩を、４００ｐｐｍ以上の高濃度で溶解させて得たカルシウム強化液糖は、カルシウムの沈殿を生じることなく、しかも、当該液糖を、カルシウム濃度が８０ｐｐｍ以上となるように希釈した時の希釈液がカルシウム可溶化作用、即ち、リン酸塩の存在下、中性条件（ｐＨ６．０〜７．５）下において、カルシウムが可溶性を示すことを見出した。
このことは、当該液糖の希釈液は、リン酸塩の存在下においても、高濃度のカルシウムが腸内で吸収可能な状態で存在可能であることを意味しており、当該希釈液がカルシウム強化食品や飲料となることを意味する。

以下、本発明で使用する果糖または糖アルコールを含む液糖について以下に述べる。
果糖または糖アルコールを含む液糖は、以下に例示する果糖液糖または糖アルコール液糖、あるいは果糖と糖アルコールを任意の割合で混合して得た液糖を意味する。
本発明で使用される果糖としては、果糖ぶどう糖液糖、ぶどう糖果糖液糖、高果糖液糖、砂糖混合異性化液糖、水飴混合異性化液糖などが使用できる。
本発明で使用される糖アルコールとしては、澱粉の糖化製品を水添還元して得られるソルビトール、マルチトール、イソマルチトール、還元水飴、還元オリゴ糖、還元デキストリンなどが使用できる。他にも、エリスリトール、キシリトール、マンニトール、ガラクチトール、アラビニトール、ラクチトール、パラチニット、リビトール、トレイトール、アリトール、イノシトール、クエルシトール、イノソースなども使用できる。
もちろん、上で例示した果糖や糖アルコールから必要に応じて適宜選択し、混合して得た液糖を使用することも可能である。
なお本発明では、重合度１０以下の多糖をオリゴ糖、重合度１１以上の多糖をデキストリンと称する。

本発明は、前述で得た液糖にカルシウム塩を添加し、４００ｐｐｍ以上含有させたものをカルシウム強化液糖とする。なお、本発明においてカルシウム塩４００ｐｐｍ以上とはカルシウムを基準とした濃度を意味する。
本発明で用いるＣａ塩は、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、グルタミン酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リン酸水素カルシウムが水溶性に優れているため高濃度のカルシウムが得られ、また液糖との相溶性も優れているので好ましい。
上記のカルシウム塩以外にも、水溶性であってカルシウム濃度４００ｐｐｍ以上含有する液糖が得られるものであれば使用可能である。
例えば、炭酸カルシウムや水酸化カルシウムの場合、酸性条件化で水溶液とし、液糖自体も酸性条件とするなどの手段をとれば、Ｃａの溶解性が高まり使用可能となる。
このようにして得られたカルシウム強化液糖を希釈して、カルシウム濃度を８０ｐｐｍ以上とした時の希釈液がカルシウム可溶化作用を有するものが、本発明におけるカルシウム強化液糖である。

カルシウム強化液糖に、リン酸化糖、カゼインホスホペプチド、有機酸よりなる群より選ばれた１以上の物質を添加すると、よりカルシウム濃度の高いカルシウム強化液糖を得ることが可能となる。
液糖に添加するリン酸化糖としては、リン酸化単糖、リン酸化オリゴ糖、リン酸化デキストリン、リン酸化澱粉、リン酸化多糖などのリン酸化糖類、リン酸化糖アルコール、リン酸化還元オリゴ糖、リン酸化還元デキストリンなどのリン酸化糖アルコール類があり、糖類やアルコール類にリン酸基の結合したものは全て使用できる。
これらリン酸化糖の原料の糖類としては、食品や飲料に最も多く利用されている澱粉由来の糖化製品があり、グルコース、マルトースなどのマルトオリゴ糖類、イソマルトースなどのイソマルトオリゴ糖類、水あめ、マルトデキストリンなどを原料としてリン酸化糖を製造することができる。リン酸基の結合方法としては、通常、リン酸塩を混合して高温で焙焼する方法が採られるが、ホスホリラーゼやフォスファターゼなどの酵素を用いてリン酸化する方法も可能である。
なお、グルコースを構成するものの結合状態の異なるセロビオ−ス、ラミナリビオース、ゲンチオビオースなどのオリゴ糖や、デキストランやセルロースなどの多糖もリン酸化することができる。さらに、グルコース以外の単糖、例えば、果糖、マンノース、ガラクトースなどの六炭糖、キシロース、アラビノース、リボースなどの五炭糖などの糖をリン酸化することもでき、グルコース以外の構成糖を含む、砂糖、ラクト−ス、トレハロース、キシロビオ−ス、メリビオ−ス、キトビオ−ス、ラクチュロ−ス、ゲンチオビオ−ス、パラチノ−ス、トレハルロ−ス、コウジビオ−ス、ニゲロ−ス、ラミナリビオ−ス、カップリングシュガ−、フラクトオリゴ糖、乳果オリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、ゲンチオオリゴ糖、セロオリゴ糖、キシロオリゴ糖などのオリゴ糖やデキストリンなど、キシラン、グルコマンナンなどの多糖類をリン酸化したものが、いずれもリン酸化糖として使用できる。また、植物などに含まれるフィチン酸も天然のリン酸化糖として使用できる。
リン酸化糖の中でも、重合度が１１以上のマルトデキストリンにリン酸が結合したリン酸化マルトデキストリン（ＰＭＤ）が、極めて少ない添加量でカルシウム可溶化作用を向上させることが可能であるため、特に好適に使用可能である。（特許文献２参照）

カルシウム強化液糖に添加するリン酸化糖の濃度は１〜１００００ｐｐｍの範囲で有効性を発揮するものが多いが、種類によって異なるため、リン酸化糖に合わせた有効濃度にすることが好ましい。

本発明で液糖に添加するカゼインホスホペプチドとしては、有効成分であるホスホセリンを含む牛乳カゼインを蛋白分解酵素で分解して得られるペプチドや蛋白質、及びそれらのＣａ塩を全て使用できる。例えば、カゼインホスホペプチド（ＣＰＰ）や、カルシウムカゼインホスホペプチド（ＣＣＰ）などが使用できる。
なお、カルシウム強化液糖に添加するカゼインホスホペプチドは大量に添加するとペプチドが本来持っている苦味が強くなるため、１００００ｐｐｍ以下の濃度とすることが好ましい。

本発明で液糖に添加する有機酸としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、フマル酸、コハク酸、酢酸、乳酸、アジピン酸、イタコン酸、安息香酸、アスコルビン酸、グルコノデルタラクトン、マレイン酸、酸性アミノ酸などが挙げられる。
これらの有機酸は、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、鉄塩、亜鉛塩、アルミニウム塩として用いることもできる。
なお、カルシウム強化液糖に添加する有機酸の濃度は、１００〜１０００００ｐｐｍとすることが好ましい。１００ｐｐｍ未満の場合は効果が低くなり、また、１０００００ｐｐｍを越えた場合は有機酸の持つ酸味が強くなりすぎるおそれがある。

上記述べたとおり、リン酸化糖、カゼインホスホペプチド、有機酸は、それぞれ単独で液糖に添加しても効果を有するが、これらから２種以上選択して任意の割合で添加することができ、このようにすることで相乗的な効果を得ることが可能である。
即ち、リン酸化糖と有機酸を組み合わせて添加する場合では、リン酸化糖単独で添加した場合よりも、リン酸化糖が少ない添加量で効果が発揮されるようになり、有機酸の添加量も有機酸単独で添加した場合よりも少なくすることが可能である。また、カゼインホスホペプチドと有機酸を組み合わせて添加した場合も同様である。
従って、リン酸化糖、カゼインホスホペプチド、有機酸は、これらから２種以上を選択して任意の割合で組み合わせて液糖に添加することで、それぞれを単独で添加するよりも、合計の添加量を少なくすることが可能であって、その結果、より効果の高いカルシウム強化液糖を低コストで得ることが可能となる。

本発明においては、カルシウム強化液糖にＣａ塩以外の各種金属塩、例えば、塩化Ｍｇや硫酸ＭｇなどのＭｇ塩、塩化鉄や硫酸鉄のような鉄塩などを、必要に応じて添加可能である。

次に、本発明のカルシウム強化液糖の標準的な製造方法を、塩化カルシウムを添加する場合を例として説明する。
先ず、少量の水に塩化カルシウムの二水塩を溶解して、これを果糖又は糖アルコールを含む液糖を添加してカルシウム強化液糖を製造することが好ましい。塩化カルシウムの粉末を直接液糖に添加しても製造は可能であるが、溶解に時間を要し好ましくない。
また、本発明で使用する液糖の固型分濃度は５０％以上のものを使用することが望ましく、実際には固型分７０〜８５％の範囲であることが望ましい。固型分８５％を超える濃度の液糖は製造が困難であり、また、微生物汚染を防ぐには、水分活性の数値を低くする必要があり、固型分５０％未満の場合は微生物汚染の問題が発生するおそれがあるため好ましくない。

カルシウム塩に加えて、リン酸化糖、カゼインホスホペプチド、有機酸等を添加する場合にも、予め少量の水に溶解させてから液糖に添加することが好ましい。
これらは別々の水溶液として液糖に添加しても良いが、予め混合水溶液としてから一度に液糖に添加することが可能である。その場合、水に溶解させる順序としては、最初にリン酸化糖及び／又はカゼインホスホペプチドを水に溶解させた後、さらにカルシウム塩を溶解させると、カルシウム溶解に要する時間が少なくなる場合があるので好ましい。
また、カルシウム塩の溶解は発熱反応であるが、有機酸の溶解はその多くが吸熱反応である。従って、カルシウム塩と有機酸を同時に溶解させることが、発熱反応と吸熱反応の組み合わせによってカルシウム塩の溶解に要する時間が少なくなるので好ましい。
また、リン酸化糖や有機酸を添加した本発明のカルシウム液糖は、高濃度化が可能であることや、カルシウム可溶化作用に加えて、透明性にも優れていることが特徴である。本発明のカルシウム液糖を、飲料などの液状製品の原料として使用する場合においては、製品の外観上の問題から、液糖の透明性の高さが重要な要求品質であり、リン酸化糖や有機酸を添加することはこの点でも効果的である。

カルシウム強化液糖を製品に利用する場合は、製品の保存期間が１年以上となる場合があるため、長期間に亘ってカルシウムの析出、沈殿が生じないことが必要となる。
高濃度のカルシウムが長期間安定して溶解しており、透明性に優れたカルシウム強化液糖を得るには、ｐＨが重要となる。アルカリ性条件下ではカルシウムの溶解性が失われるため、ｐＨ７以上では長期保存が困難となる。カルシウムや液糖に含まれる有機酸等の濃度などの各種条件によっては、ｐＨ５以上であってもカルシウムの沈殿が生じやすくなる場合がある。勿論、条件によってはｐＨ５〜７の範囲でもカルシウムが安定に溶解している場合もあるが、液糖のｐＨをｐＨ２〜５の範囲で調整することが望ましい。ｐＨの調整は、酸やアルカリの添加で行なわれる。酸としては有機酸を用いることができ、塩酸、硫酸、リン酸なども使用できる。アルカリとしては、Ｃａ(ＯＨ)_２、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、炭酸Ｃａ、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどが使用できる。

本発明のカルシウム強化液糖は、食品、飲料、菓子、調味料、味質改善剤、口腔衛生剤、金属補給剤、金属吸収促進剤等及びそれらの原料として使用可能である。
さらに、本発明のカルシウム強化液糖を原料として、Ｃａを８０ｐｐｍ以上含み、安定かつ透明性に優れた飲料を製造することができる。
さらに本発明カルシウム強化液糖は、当該液糖を希釈してカルシウム濃度８０ｐｐｍ以上とした場合にカルシウム可溶化作用を有することから、これを用いることで、高濃度のカルシウムが有効な性状で含まれるカルシウム強化飲料を容易に提供することが可能である。

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
また、実施例、比較例で使用する水は、全て精製水（電気抵抗が1μＳ以下に精製された水）を用いるものとする。
又、以下の実施例において、Ｃａ可溶化作用試験測定は以下の方法で行った。
［Ｃａ可溶化作用試験測定法]
（ｉ）反応
試料のカルシウム強化液糖２５ｇを水と混合して均一に溶解し、全量を５０ｍＬとして２倍希釈液を調製する。なお、水は全て精製水（電気抵抗が1μＳ以下に精製された水）を使用する。
ＪＩＳ検定に合格した標準温度計で正確に３６℃を表示し、温度変化が±０．３℃以内となる恒温槽を用意する。ガラス製の反応用バイアル瓶（容量１３．５ｍＬ）に、試料２倍希釈液２ｍＬ、ＨＥＰＥＳ緩衝液（２００ｍＭ，ｐＨ７．０）１ｍＬ、水（全量を９ｍＬとするに必要な液量）、を加えて液量を９ｍＬとしたものを同時に２本用意する。なお、必要に応じて、試料混合液のｐＨが６．５±０．２に調整されるように、適宜希釈されたＮａＯＨ溶液又はＨＣｌ溶液を予め添加して液量を調整して恒温槽に静置する。
得られた試料混合液を３６±０．３℃の恒温槽に１０分間以上静置してから、試料混合液のｐＨを７．００±０．０２に調整する。ｐＨ調整に用いる希ＮａＯＨ溶液又は希ＨＣｌ溶液の添加量は１００μＬ以内とする。ｐＨの調整を終えた試料混合液は前記恒温槽に戻して１０分間以上静置する。
次いで、３６±０．３℃に調整された試料混合液の１本にＫＨ_２ＰＯ_４（Ｃａのモル濃度の２０〜６０％のリン酸モル濃度、すなわち、Ｃａ１０ｍＭに対してリン酸２〜６ｍＭ）溶液１ｍＬを投入し、もう１本にはＫＨ_２ＰＯ_４の代わりに水１ｍＬを投入してから、前記恒温槽に静置して５時間反応する。
（ｉｉ）Ｃａ可溶化作用の評価
反応終了後、反応液の一部を採取して、１２，０００ｒｐｍ、３分間遠心分離した後、上清を回収して、可溶性のＣａ濃度を測定する。
可溶性のＣａ濃度はＣａ測定キット（和光純薬製：カルシウムＣテストワコー）で測定し、ｐｐｍ単位で表示する。下記式からＣａ可溶化率を求める。
なお、本測定法で得られたＣａ可溶化率が７０％以上のものを、カルシウム可溶化作用ありと判断する。
Ｃａ可溶化率(％)＝［ＫＨ_２ＰＯ_４添加反応終了液上清の可溶性Ｃａ(ppm)／水添加反応終了液上清Ｃａ(ppm)］×100

＜実施例１＞
試料瓶に水１９３ｇを採取し、塩化カルシウム・二水塩７．３ｇを加えて溶解し、さらに果糖ぶどう糖液糖（果糖５５％、固形分７５％）を加えて全量を２０００ｇとして均一に溶解してカルシウム強化液糖Ａを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＡにはＣａ１０００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。
さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ１００ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は、９２％であった。

＜実施例２＞
塩化カルシウム・二水塩の代わりに乳酸カルシウム・五水塩１５．４ｇを使用した以外は、実施例１と同様に操作してカルシウム強化液糖Ｂを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＢにはＣａ１０００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ１００ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は９３％であった。

＜実施例３＞
果糖ぶどう糖液糖の代わりに高果糖液糖（果糖９５％、固形分７５％）を使用した以外は、実施例１と同様に操作してカルシウム強化液糖Ｃを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＣにはＣａ１０００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ１００ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は９７％であった。

＜比較例１＞
果糖ぶどう糖液糖の代わりに水を使用した以外は、実施例１と同様に操作してＣａ含有液（１）を得た。
得られたＣａ含有液（１）にはカルシウム１０００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液を１０倍に希釈して、Ｃａ１００ｐｐｍを含む液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は６５％であった。

＜実施例４−１＞
試料瓶に水１９１ｇを採取し、結合リン(Ｐ)＝２．６％のリン酸化マルトデキストリン（以下、リン酸化糖（１）とする）４０ｍｇを加えて溶解し、さらに塩化カルシウム・二水塩８．８ｇを加えて溶解する。さらに果糖ぶどう糖液糖（果糖５５％、固形分７５％）を加えて全量を２０００ｇとして均一に溶解してカルシウム強化液糖Ｄを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＤにはＣａ１２００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ１２０ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は９８％であった。

＜実施例４−２＞
リン酸化糖（１）の代わりに結合リン(Ｐ)＝０．４％のリン酸化マルトデキストリン（以下、リン酸化糖（２）とする）１００ｍｇを使用した以外は、実施例４−１と同様に操作してカルシウム強化液糖Ｅを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＥにはＣａ１２００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ１２０ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は９１％であった。

＜実施例４−３＞
リン酸化糖（１）の代わりにカゼインホスホペプチド（和光純薬製）４０ｍｇを使用した以外は、実施例４−１と同様に操作してカルシウム強化液糖Ｆを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＦにはＣａ１２００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ１２０ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は９８％であった。

＜比較例２＞
リン酸化糖（１）を添加せず、果糖ぶどう糖液糖の代わりに水を使用した以外は、実施例４−１と同様に操作してＣａ含有液（２）を得た。
得られたＣａ含有液（２）にはカルシウム１２００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液を１０倍に希釈して、Ｃａ１２０ｐｐｍを含む液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は４５％であった。

＜実施例５−１＞
塩化カルシウム・二水塩の代わりに、乳酸カルシウム・五水塩１８．５ｇを使用した以外は、実施例４−１と同様に操作してカルシウム強化液糖Ｇを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＧにはＣａ１２００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ１２０ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は９８％であった。

＜実施例５−２＞
塩化カルシウム・二水塩の代わりに、乳酸カルシウム・五水塩１８．５ｇを使用した以外は、実施例４−２と同様に操作してカルシウム強化液糖Ｈを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＨにはＣａ１２００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ１２０ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は９２％であった。

＜実施例５−３＞
塩化カルシウム・二水塩の代わりに、乳酸カルシウム・五水塩１８．５ｇを使用した以外は、実施例４−３と同様に操作してカルシウム強化液糖Ｉを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＩにはＣａ１２００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ１２０ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は９８％であった。

＜比較例３＞
リン酸化糖（１）を添加せず、果糖ぶどう糖液糖の代わりに水を使用した以外は、実施例５−１と同様にしてＣａ含有液（３）を得た
得られたＣａ含有液（３）にはカルシウム１２００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液を１０倍に希釈して、Ｃａ１２０ｐｐｍを含む液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は４７％であった。

＜実施例６＞
試料瓶に水１００ｇを採取し、塩化Ｃａ・二水塩２９．４ｇ、リンゴ酸１６０ｇを加えて、５Ｎ−ＮａＯＨでｐＨ３に調整しながら溶解し、水を加えて全量を４００ｇとした。さらに果糖ぶどう糖液糖（果糖５５％、固形分７５％）を加えて全量を２０００ｇとして均一に溶解してカルシウム強化液糖Ｊを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＪにはＣａ４０００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ４００ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は８２％であった。

＜実施例７＞
試料瓶に水１００ｇを採取し、塩化Ｃａ・二水塩４４ｇ、クエン酸６０ｇを加えて、５Ｎ−ＮａＯＨでｐＨ３に調整しながら溶解し、水を加えて全量を４００ｇとした。さらに果糖ぶどう糖液糖（果糖５５％、固形分７５％）を加えて全量を２０００ｇとして均一に溶解してカルシウム強化液糖Ｋを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＫにはＣａ６０００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ６００ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は９１％であった。

＜実施例８＞
試料瓶に水１００ｇを採取し、リン酸化糖（１）４０ｍｇ、塩化Ｃａ・二水塩 ２９．４ｇ、リンゴ酸８０ｇを加えて、５Ｎ−ＮａＯＨでｐＨ３に調整しながら溶解し、水を加えて全量を４００ｇとした。さらに果糖ぶどう糖液糖（果糖５５％、固形分７５％）を加えて全量を２０００ｇとして均一に溶解してカルシウム強化液糖Ｌを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＬにはＣａ４０００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ４００ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は９３％であった。

＜実施例９＞
試料瓶に水１００ｇを採取し、リン酸化糖（２）１００ｍｇ、乳酸Ｃａ・五水塩６１．６ｇ、リンゴ酸８０ｇを加えて、５Ｎ−ＮａＯＨでｐＨ３に調整しながら溶解し、水を加えて全量を４００ｇとした。さらに果糖ぶどう糖液糖（果糖 ５５％、固形分７５％）を加えて全量を２０００ｇとして均一に溶解してカルシウム強化液糖Ｍを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＭにはＣａ４０００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ４００ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は９１％であった。

＜実施例１０＞
試料瓶に水１００ｇを採取し、カゼインホスホペプチド４０ｍｇ、塩化Ｃａ・二水塩 ２９．４ｇ、クエン酸６０ｇを加えて、５Ｎ−ＮａＯＨでｐＨ３に調整しながら溶解し、水を加えて全量を４００ｇとした。さらに果糖ぶどう糖液糖（果糖５５％、固形分７５％）を加えて全量を２０００ｇとして均一に溶解してカルシウム強化液糖Ｎを得た。
得られたカルシウム強化液糖ＮにはＣａ４０００ｐｐｍが含まれており、室温で一ヶ月間保存してもＣａ塩の沈殿は生じなかった。さらに、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）しても沈殿は生じなかった。
該液糖を１０倍に希釈して、Ｃａ４００ｐｐｍを含む糖液のＣａ可溶化作用を調べた。Ｃａ可溶化率は９６％であった。

＜実施例１１＞
以下の方法により、実施例８のカルシウム強化液糖Ｌ(リン酸化糖（１）、リンゴ酸、Ｃａ、果糖ぶどう糖液糖を含有)を原料として、カルシウム強化飲料を調製した。
カルシウム強化液糖Ｌを１０部に、ビタミンＣ、ビタミンＢ２、ビタミンＥ、ビタミンＢ１のビタミン類及び水を加えて全量を１００部とし、加熱滅菌処理（１２０℃、２０分間）して健康飲料を作成した。得られた健康飲料は透明性の高いものであった。
滅菌処理後、室温で１ヶ月間保存して、Ｃａの沈殿形成を観察したが、沈殿は認められなかった。また、透明性も維持されていた。
本健康飲料のＣａ可溶化率は９３％と認められた。

以上、実施例と比較例より、本発明のカルシウム強化液糖の希釈液は、リン酸塩の存在下においても、カルシウム可溶化作用を有し、吸収可能なカルシウムをより高い濃度で含有する飲料を製造可能であることが明らかである。

Claims (5)

1. カルシウム塩を４００ｐｐｍ以上含有する果糖または糖アルコールを含む液糖であって、当該液糖を希釈してカルシウム濃度を８０ｐｐｍ以上とした時の希釈液がカルシウム可溶化作用を有することを特徴とするカルシウム強化液糖。
2. リン酸化糖、カゼインホスホペプチド、有機酸からなる群より選ばれた１以上の物質を含むことを特徴とする請求項１に記載のカルシウム強化液糖。
3. カルシウム塩以外の金属塩を含むことを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載のカルシウム強化液糖。
4. リン酸化糖が、リン酸化単糖、リン酸化オリゴ糖、リン酸化デキストリン、リン酸化澱粉、リン酸化多糖、リン酸化糖アルコール、リン酸化還元オリゴ糖、リン酸化還元デキストリンからなる群より選ばれた１以上の物質であることを特徴とする請求項２〜３のいずれかに記載のカルシウム強化液糖。
5. 請求項１〜４記載のカルシウム強化液糖を原料とし、カルシウム塩をカルシウム濃度８０ｐｐｍ以上含むことを特徴とするカルシウム強化飲料。