JP2008094985A - 生物脱硫方法及び生物脱硫装置 - Google Patents
生物脱硫方法及び生物脱硫装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008094985A JP2008094985A JP2006279320A JP2006279320A JP2008094985A JP 2008094985 A JP2008094985 A JP 2008094985A JP 2006279320 A JP2006279320 A JP 2006279320A JP 2006279320 A JP2006279320 A JP 2006279320A JP 2008094985 A JP2008094985 A JP 2008094985A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- liquid contact
- oxidation
- liquid
- circulating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 title claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 113
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 43
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 claims abstract description 37
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims abstract description 21
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 59
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 32
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 13
- 230000001079 digestive effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 alkyl sulfides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 2
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 235000020083 shōchū Nutrition 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 239000010794 food waste Substances 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010909 process residue Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
【課題】硫黄の析出による充填層等の目詰まりを防止できる生物脱硫方法及び生物脱硫装置を提供すること。
【解決手段】本発明の生物脱硫方法及び生物脱硫装置は、硫黄酸化細菌を担持した担持体１０１を有する気液接触部を備えた気液接触塔１０内に、硫化水素類を含有するガスと循環液とを導入し、該気液接触部で気液接触させて生物脱硫を行なう生物脱硫方法において、前記気液接触部の下部の領域におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定し、該ｐＨの測定値に応じて循環液量を制御し、該酸化還元電位の測定値に応じて前記気液接触塔１０の下方から導入する空気量を制御することを特徴とする。
【選択図】 図１
【解決手段】本発明の生物脱硫方法及び生物脱硫装置は、硫黄酸化細菌を担持した担持体１０１を有する気液接触部を備えた気液接触塔１０内に、硫化水素類を含有するガスと循環液とを導入し、該気液接触部で気液接触させて生物脱硫を行なう生物脱硫方法において、前記気液接触部の下部の領域におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定し、該ｐＨの測定値に応じて循環液量を制御し、該酸化還元電位の測定値に応じて前記気液接触塔１０の下方から導入する空気量を制御することを特徴とする。
【選択図】 図１
Description
本発明は生物脱硫方法及び生物脱硫装置に関し、詳しくは高濃度の硫化水素等を含有するバイオガスの脱硫・脱臭を効率的に行える生物脱硫方法及び生物脱硫装置に関する。
従来、硫化水素を含有するガスの脱硫法として、酸化鉄やアルカリを脱硫剤として用いる方法が知られているが、高濃度に硫化水素を含有するガスの脱硫には、多くの脱硫剤が必要になるという点で、経済上及び保守上好ましくない。
このため脱硫塔内に、硫黄酸化細菌群を坦持する充填層を設け、この充填層にバイオガスを通すことで硫黄酸化細菌と接触させ、バイオガス中に含まれる硫黄系化合物を酸化して硫酸とする生物脱硫方式が提案されている（特許文献１、２、３）。
この生物脱硫方式では、硫黄系化合物が酸化することにより硫酸が生じるが、脱硫塔に循環液を循環して充填層に散布することで、硫黄酸化細菌によって生成される硫酸を循環液中に捕捉して除去するようにしている。
また、硫黄酸化細菌群は好気性細菌であるため、脱硫塔へ流入する被処理ガスには予め空気を注入して細菌が必要とする酸素を供給するようにしている。
特開２００６−１４３７７９号公報
特開２００６−１４３７８０号公報
特開２００６−１４３７８１号公報
しかしながら、従来の脱硫装置においては、硫化水素を含有するバイオガスを硫黄酸化細菌と接触させ、バイオガス中に含まれる硫黄系化合物を酸化する際に、硫黄の析出が生じる場合がある（２Ｈ２Ｓ＋Ｏ２＝２Ｓ↓＋２Ｈ２Ｏ）。
析出した硫黄は充填層の底部に蓄積し、充填層を目詰まりさせ、バイオガスの流通や循環液の流通を阻害し、生物脱硫を困難にする問題があった。
そこで、本発明の課題は、硫黄の析出による充填層等の目詰まりを防止できる生物脱硫方法及び生物脱硫装置を提供することにある。
また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
上記課題は以下の各発明によって解決される。
（請求項１）
硫黄酸化細菌を担持した担持体を有する気液接触部を備えた気液接触塔内に、硫化水素類を含有するガスと循環液とを導入し、該気液接触部で気液接触させて生物脱硫を行なう生物脱硫方法において、前記気液接触部の下部の領域におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定し、該ｐＨの測定値に応じて循環液量を制御し、該酸化還元電位の測定値に応じて前記気液接触塔の下方から導入する空気量を制御することを特徴とする生物脱硫方法。
硫黄酸化細菌を担持した担持体を有する気液接触部を備えた気液接触塔内に、硫化水素類を含有するガスと循環液とを導入し、該気液接触部で気液接触させて生物脱硫を行なう生物脱硫方法において、前記気液接触部の下部の領域におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定し、該ｐＨの測定値に応じて循環液量を制御し、該酸化還元電位の測定値に応じて前記気液接触塔の下方から導入する空気量を制御することを特徴とする生物脱硫方法。
（請求項２）
気液接触部が複数の棚段によって構成され、該棚段の最下段近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定し、該ｐＨの測定値に応じて循環液量を制御し、該酸化還元電位の測定値に応じて前記気液接触塔の下方から導入する空気量を制御することを特徴とする請求項１記載の生物脱硫方法。
気液接触部が複数の棚段によって構成され、該棚段の最下段近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定し、該ｐＨの測定値に応じて循環液量を制御し、該酸化還元電位の測定値に応じて前記気液接触塔の下方から導入する空気量を制御することを特徴とする請求項１記載の生物脱硫方法。
（請求項３）
気液接触部が充填材を装填してなる充填層によって構成され、該充填層の最下層近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定し、該ｐＨの測定値に応じて循環液量を制御し、該酸化還元電位の測定値に応じて前記気液接触塔の下方から導入する空気量を制御することを特徴とする請求項１記載の生物脱硫方法。
気液接触部が充填材を装填してなる充填層によって構成され、該充填層の最下層近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定し、該ｐＨの測定値に応じて循環液量を制御し、該酸化還元電位の測定値に応じて前記気液接触塔の下方から導入する空気量を制御することを特徴とする請求項１記載の生物脱硫方法。
（請求項４）
循環液としてｐＨ８前後の消化液を用い、ｐＨ測定値が６より下回ったら循環液量を増量し、ｐＨ測定値が６．５より上回ったら循環液量を減量することを特徴とする請求項１、２又は３記載の生物脱硫方法。
循環液としてｐＨ８前後の消化液を用い、ｐＨ測定値が６より下回ったら循環液量を増量し、ｐＨ測定値が６．５より上回ったら循環液量を減量することを特徴とする請求項１、２又は３記載の生物脱硫方法。
（請求項５）
酸化還元電位の測定値が、ｙ＜ａｘ＋ｂ（但し、ｙは標準水素電極電位基準における酸化還元電位値データ、ｘはｐＨ値データ、ａ＝−０．０７２、ｂ＝０．３６Ｖ）である場合には、前記気液接触塔の下方から導入する空気量を増量して、ｙ≧ａｘ＋ｂとなるように制御することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の生物脱硫方法。
酸化還元電位の測定値が、ｙ＜ａｘ＋ｂ（但し、ｙは標準水素電極電位基準における酸化還元電位値データ、ｘはｐＨ値データ、ａ＝−０．０７２、ｂ＝０．３６Ｖ）である場合には、前記気液接触塔の下方から導入する空気量を増量して、ｙ≧ａｘ＋ｂとなるように制御することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の生物脱硫方法。
（請求項６）
上記硫化水素類含有ガスが、硫化水素以外に、メルカプタン類または硫化アルキル類を含有するガスであることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の生物脱硫方法。
上記硫化水素類含有ガスが、硫化水素以外に、メルカプタン類または硫化アルキル類を含有するガスであることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の生物脱硫方法。
（請求項７）
上記硫化水素ガスの濃度が、５０００ｐｐｍ以上の高濃度であることを特徴とする請求項６記載の生物脱硫方法。
上記硫化水素ガスの濃度が、５０００ｐｐｍ以上の高濃度であることを特徴とする請求項６記載の生物脱硫方法。
（請求項８）
硫黄酸化細菌を担持した担持体を有する気液接触部を備えた気液接触塔を有し、気液接触塔には硫化水素類を含有するガス及び空気を導入するガス導入口と、生物脱硫されたガスを排出するガス排出口と、該気液接触塔内の上部から下方に向かって循環液を散布する循環液散布部と、散布された循環液を下方から排出する循環液排出口と、該循環液排出口から該気液接触塔の外部に排出された循環液を貯留する循環タンクと、循環タンク内の循環液を配管を介して前記循環液散布部に移送する循環ポンプとを有し、前記気液接触部で気液接触させて生物脱硫を行なう生物脱硫装置において、前記気液接触部の最下部近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定可能なｐＨ検出部と酸化還元電位検出部を有し、前記ｐＨ検出部と酸化還元電位検出部で測定されたデータ信号を入力し、該ｐＨの入力データ信号に応じて循環液量を制御する制御信号を出力すると共に、該酸化還元電位の入力データ信号に応じて前記気液接触塔の下方から導入する空気量を制御する制御信号を出力する制御部を有することを特徴とする生物脱硫装置。
硫黄酸化細菌を担持した担持体を有する気液接触部を備えた気液接触塔を有し、気液接触塔には硫化水素類を含有するガス及び空気を導入するガス導入口と、生物脱硫されたガスを排出するガス排出口と、該気液接触塔内の上部から下方に向かって循環液を散布する循環液散布部と、散布された循環液を下方から排出する循環液排出口と、該循環液排出口から該気液接触塔の外部に排出された循環液を貯留する循環タンクと、循環タンク内の循環液を配管を介して前記循環液散布部に移送する循環ポンプとを有し、前記気液接触部で気液接触させて生物脱硫を行なう生物脱硫装置において、前記気液接触部の最下部近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定可能なｐＨ検出部と酸化還元電位検出部を有し、前記ｐＨ検出部と酸化還元電位検出部で測定されたデータ信号を入力し、該ｐＨの入力データ信号に応じて循環液量を制御する制御信号を出力すると共に、該酸化還元電位の入力データ信号に応じて前記気液接触塔の下方から導入する空気量を制御する制御信号を出力する制御部を有することを特徴とする生物脱硫装置。
（請求項９）
硫黄酸化細菌を担持した担持体を有する気液接触部が複数の棚段によって構成され、該棚段の最下段近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定可能なｐＨ検出部と酸化還元電位検出部を有し、前記制御部は、前記ｐＨ検出部と酸化還元電位検出部で測定されたデータ信号を入力し、該ｐＨの入力データ信号に応じて循環ポンプの吐出配管に設けられる制御弁の開閉を制御する制御信号を出力すると共に、該酸化還元電位の入力データ信号に応じて前記気液接触塔の下方から空気を導入する空気導入管に設けられる制御弁の開閉を制御する制御信号を出力することを特徴とする請求項８記載の生物脱硫装置。
硫黄酸化細菌を担持した担持体を有する気液接触部が複数の棚段によって構成され、該棚段の最下段近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定可能なｐＨ検出部と酸化還元電位検出部を有し、前記制御部は、前記ｐＨ検出部と酸化還元電位検出部で測定されたデータ信号を入力し、該ｐＨの入力データ信号に応じて循環ポンプの吐出配管に設けられる制御弁の開閉を制御する制御信号を出力すると共に、該酸化還元電位の入力データ信号に応じて前記気液接触塔の下方から空気を導入する空気導入管に設けられる制御弁の開閉を制御する制御信号を出力することを特徴とする請求項８記載の生物脱硫装置。
（請求項１０）
気液接触部が硫黄酸化細菌を担持した担持体を装填してなる充填層によって構成され、該充填層の最下層近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定可能なｐＨ検出部と酸化還元電位検出部を有し、前記制御部は、前記ｐＨ検出部と酸化還元電位検出部で測定されたデータ信号を入力し、該ｐＨの入力データ信号に応じて循環ポンプの吐出配管に設けられる制御弁の開閉を制御する制御信号を出力すると共に、該酸化還元電位の入力データ信号に応じて前記気液接触塔の下方から空気を導入する空気導入管に設けられる制御弁の開閉を制御する制御信号を出力することを特徴とする請求項８記載の生物脱硫装置。
気液接触部が硫黄酸化細菌を担持した担持体を装填してなる充填層によって構成され、該充填層の最下層近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定可能なｐＨ検出部と酸化還元電位検出部を有し、前記制御部は、前記ｐＨ検出部と酸化還元電位検出部で測定されたデータ信号を入力し、該ｐＨの入力データ信号に応じて循環ポンプの吐出配管に設けられる制御弁の開閉を制御する制御信号を出力すると共に、該酸化還元電位の入力データ信号に応じて前記気液接触塔の下方から空気を導入する空気導入管に設けられる制御弁の開閉を制御する制御信号を出力することを特徴とする請求項８記載の生物脱硫装置。
（請求項１１）
循環液としてｐＨ８前後の消化液を用い、ｐＨ検出部から制御部への入力データ信号がｐＨ６より下回った場合には循環液量を増量させる制御を行い、ｐＨ６．５より上回った場合には循環液量を減量する制御を行うことを特徴とする請求項８、９又は１０記載の生物脱硫装置。
循環液としてｐＨ８前後の消化液を用い、ｐＨ検出部から制御部への入力データ信号がｐＨ６より下回った場合には循環液量を増量させる制御を行い、ｐＨ６．５より上回った場合には循環液量を減量する制御を行うことを特徴とする請求項８、９又は１０記載の生物脱硫装置。
（請求項１２）
酸化還元電位検出部から制御部への入力データ信号が、ｙ＜ａｘ＋ｂ（但し、ｙは標準水素電極電位基準における酸化還元電位値データ、ｘはｐＨ値データ、ａ＝−０．０７２、ｂ＝０．３６Ｖ）である場合には、前記気液接触塔の下方から導入する空気量を増量する制御を行い、ｙ≧ａｘ＋ｂとなるように制御することを特徴とする請求項８〜１１の何れかに記載の生物脱硫装置。
酸化還元電位検出部から制御部への入力データ信号が、ｙ＜ａｘ＋ｂ（但し、ｙは標準水素電極電位基準における酸化還元電位値データ、ｘはｐＨ値データ、ａ＝−０．０７２、ｂ＝０．３６Ｖ）である場合には、前記気液接触塔の下方から導入する空気量を増量する制御を行い、ｙ≧ａｘ＋ｂとなるように制御することを特徴とする請求項８〜１１の何れかに記載の生物脱硫装置。
（請求項１３）
上記硫化水素類含有ガスが、硫化水素以外に、メルカプタン類または硫化アルキル類を含有するガスであることを特徴とする請求項８〜１２の何れかに記載の生物脱硫装置。
上記硫化水素類含有ガスが、硫化水素以外に、メルカプタン類または硫化アルキル類を含有するガスであることを特徴とする請求項８〜１２の何れかに記載の生物脱硫装置。
（請求項１４）
上記硫化水素ガスの濃度が、５０００ｐｐｍ以上の高濃度であることを特徴とする請求項１３記載の生物脱硫装置。
上記硫化水素ガスの濃度が、５０００ｐｐｍ以上の高濃度であることを特徴とする請求項１３記載の生物脱硫装置。
本発明によれば、硫黄の析出による充填層等の目詰まりを防止できる生物脱硫方法及び生物脱硫装置を提供できる。
以下、本発明の実施の形態を説明する。
図１は、本発明に係る生物脱硫方法を実施するための生物脱硫装置の一実施形態を示す概略断面図である。
図１において、１は生物脱硫装置であり、気液接触塔１０を備えている。気液接触塔１０は複数の棚段１００を有している。
複数の棚段１００には硫黄酸化細菌を担持した担持体１０１を載置している。担持体１０１としては、例えば磁製又は樹脂製の通常の気液接触用充填材のほか、多孔質軟質樹脂；活性炭、木炭、ゼオライト、セラミックスなどの多孔体粒子；などを用いることができる。硫黄酸化細菌を担持する上では活性炭や木炭などの炭素系の素材が好ましいが、向流で気液接触する場合、通常の気液接触用の樹脂充填材も好ましく使用できる。
一般に多孔性の素材を用いる場合には、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１０ｃｍ２／（見かけの体積ｃｍ３）以上のものを用いることが好ましい。
棚段１００は、多孔板、網状体などを用いて形成できる。図１においては、多孔板を用いた例が示されており、１０２は多孔板に形成された透孔である。段数は図示の例では4段であるがこれに限定されず、バイオガスの透過流速、硫化水素類濃度、ガス−循環液量比などによって適宜決定される。
本実施形態において、硫黄酸化細菌を担持した担持体１０１を載置した複数の棚段１００によって気液接触部が構成される。
図１において、１０３は硫化水素類を含有するバイオガスを導入する導入口であり、該導入口１０３にはバイオガス導入管１１が連設され、該バイオガス導入管１１には空気を導入する空気導入管１２が連設されている。このような構成によって、バイオガスと空気が気液接触塔１０の内部に導入可能になっている。１３は空気導入管１２に設けられる開閉弁である。
１０４は生物脱硫されたバイオガスを排出するガス排出口であり、排出管１４、流量計２８、ガス検知器２９が連設されている。
１５は気液接触塔１０内の上部から下方に向かって循環液を散布する循環液散布部であり、１又は２以上のスプレーノズルによって構成されている。循環液散布部１５は循環液供給配管１６に接続されている。
１０５は散布された循環液を下方から排出する循環液排出口であり、循環液排出口１０５には排出管１７が連設され、排出された循環液は排出管１７を介して循環タンク１８に貯留される。また、循環タンク１８にはヒーター２６、及び温度計２７が連設されており、循環液の温度を一定範囲内に保っている。
１９は循環ポンプであり、循環タンク１８内の循環液を循環液供給配管１６を介して前記循環液散布部１５に移送する。２０は循環液供給配管１６に設けられる開閉弁である。
本発明において、循環液は、ｐＨ８程度の生物処理由来の処理液を用いることが好ましい。例えば消化液としては、各種の有機物をメタン発酵槽で発酵処理された後に得られる処理液があり、この他、活性汚泥処理液なども挙げられ、中でもメタン発酵処理液はｐＨ８程度でｐＨ緩衝性の高い場合が多いので好ましい。なお、循環液として苛性ソーダ液を用いることはコスト上昇を招くので好ましくない。但し、ｐＨを維持するために補助的に苛性ソーダ等を添加する方法は好ましい処置である。
２１は新しい消化液を循環液に補充するための消化液供給管であり、２２は消化液供給管２１に設けられる開閉弁である。
循環液を循環液散布部１５から散布させて気液接触部で気液接触させて生物脱硫を行なうと、硫化水素類は、硫黄酸化細菌によって、通常、硫酸に酸化されるので、循環液のｐＨは下がり、硫化水素の除去能が著しく低下するとともに硫黄が析出するおそれがあるので、ｐＨをアルカリ側に維持する観点から、新たな消化液の補充が必要となる。
本発明において、好ましい態様としては、循環タンク１８内にｐＨ計２３を設け、ｐＨ計２３の測定データ信号を制御部５０に入力し、制御部５０からの出力信号により、開閉弁２２の開閉を制御して、新たな消化液を消化液供給管２１から循環タンク１８に供給する方式も可能であるが、気液接触塔１０で測定するｐＨで制御する方法でも好ましく対応できる。なお、この場合、供給分や蒸発分等に見合う量は系外に排出される（図示せず）。
次に、本発明において、前記気液接触部を構成する複数の棚段１００の最下段近傍、例えば最下段又はその上の段には、ｐＨを測定可能なｐＨ検出部２４と、酸化還元電位を測定可能な酸化還元電位検出部２５が設けられる。最下段又はその上の段にｐＨ検出部２４と酸化還元電位検出部２５を設けるのは、最下段又はその上の段において硫黄の析出が顕在化するからである。
前記ｐＨ検出部２４と酸化還元電位検出部２５で測定されたデータ信号は制御部５０に入力される。
制御部５０は、ｐＨの入力データ信号に応じて循環液量を制御する制御信号を出力すると共に、該酸化還元電位の入力データ信号に応じて前記気液接触塔１０の下方から導入する空気量を制御する。
本発明において、制御部５０が循環液量を制御する好ましい態様としては、ｐＨの入力データ信号に応じて循環ポンプ１９の吐出配管である循環液供給配管１６に設けられる制御弁（開閉弁２０）の開閉を制御する制御信号を制御部５０が出力する。
例えば、循環液としてｐＨ８前後の消化液を用い、ｐＨ検出部２４から制御部５０への入力データ信号がｐＨ６より下回った場合には循環液量を増量させるように開閉弁２０を制御する信号出力し、ｐＨ６．５より上回った場合には循環液量を減量するように開閉弁２０を制御する信号を出力する。このようにｐＨ６から６．５の範囲で制御すると、硫黄の析出を防止できる。開閉弁２０の開閉の制御方式は比例制御方式でもＯＮ／ＯＦＦ制御方式のいずれでも良い。
循環液量の制御は、上記のように開閉弁２０の開閉による制御以外に、循環ポンプ１９の吐出量を直接制御する方式でもよい。例えば循環ポンプ１９の回転数を制御する方法もある。
次に、制御部５０が空気量の導入量を制御する好ましい態様としては、酸化還元電位の入力データ信号に応じて気液接触塔１０の下方から空気を導入する空気導入管１２に設けられる制御弁（開閉弁１３）の開閉を制御する制御信号を制御部５０が出力する。
更に好ましい態様としては、図２に示すｘ−ｙ座標における傾きａでｙ軸の交点がｂである直線ｙ＝ａｘ＋ｂの上側の領域に、酸化還元電位を保持できるように制御する（具体的にはｙ≧ａｘ＋ｂとなるように制御する）ことである。
酸化還元電位検出部２５から制御部５０への入力データ信号が、ｙ＜ａｘ＋ｂ（但し、ｙは標準水素電極電位基準における酸化還元電位値データ、ｘはｐＨ値データ、ａ＝−０．０７２、ｂ＝０．３６Ｖ）である場合には、気液接触塔１０の下方から導入する空気量を増量するように開閉弁１３の制御を行う。即ち、ｙ≧ａｘ＋ｂとなるように制御する。
気液接触塔１０に導入される硫化水素類含有ガスとしては、硫化水素等の臭気成分を含有するガスであり、例えば、焼酎製造工程で排出される焼酎粕、でんぷん工場などから排出されるでんぷん廃棄物、生ごみ、その他各種加工プロセス残渣や食品残渣、牛糞尿などの家畜糞尿などからなる有機性化合物からなるバイオマス原料をメタン発酵槽で嫌気発酵されて得られるバイオガスなどが好ましい例として挙げられる。
本発明において、処理対象となる硫化水素類含有ガスは、硫化水素以外に、メルカプタン類（例えばメチルメルカプタンなど）または硫化アルキル類（たとえば硫化カルボニルなど）も含まれる。硫化水素類含有ガス中の硫化水素濃度は、従来濃度よりも高濃度であることが重要であり、好ましくは５０００ｐｐｍ以上、更に好ましくは７０００ｐｐｍ以上であり、１００００ｐｐｍ程度の高濃度の硫化水素を含むガスにおいても、本発明は効果を良好に発揮する。
本発明において、気液接触塔１０内におけるバイオガスと循環液とは図示のように向流方式で接触する態様であっても、共にバイオガスが下向流となる方式で接触する態様でもよい。
次に、図３に基づいて、本発明に係る生物脱硫方法を実施するための生物脱硫装置の他の実施形態を説明する。
この実施形態は、図１に示す形態において、複数の棚段１００を、図３に示す充填層１０６に代えた例である。
充填層１０６は、硫黄酸化細菌を担持した担持体を充填した層である。担持体は、前述の複数の棚段１００に用いるものと同じものを用いることができる。即ち、例えば磁製又は樹脂製の通常の気液接触用充填材のほか、多孔質軟質樹脂；活性炭、木炭、ゼオライト、セラミックスなどの多孔体粒子；などを用いることができる。
この充填層タイプにおいて、ｐＨを測定可能なｐＨ検出部２４と、酸化還元電位を測定可能な酸化還元電位検出部２５は、充填層１０６の最下層近傍、例えば最下層及びその少し上側に設置される。
制御部５０における制御方式は、図１に示した態様と同様であるので、説明を省略する。また図３において、図１と同一符号の部位は、同一の構成であるので、説明を省略する。
図３に示す充填層１０６は、図示の例では１つの層であるが、２以上の層で構成されていてもよい。
以下、実施例により本発明の効果を例証する。
実施例１
図１に示す装置を用い、以下の仕様及び運転条件でバイオガスを生物脱硫した。
図１に示す装置を用い、以下の仕様及び運転条件でバイオガスを生物脱硫した。
＜仕様＞
気液接触塔：塔径１５０ｍｍφ、高さ１２００ｍｍ、充填層厚さ５００ｍｍ（８．８Ｌ）
担持体：木炭片
（窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇ）
循環液：消化液（ｐＨ８．０）
気液接触塔：塔径１５０ｍｍφ、高さ１２００ｍｍ、充填層厚さ５００ｍｍ（８．８Ｌ）
担持体：木炭片
（窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇ）
循環液：消化液（ｐＨ８．０）
＜運転条件＞
バイオガス導入量：１００〜２００Ｌ／時
硫化水素類含有ガス中の硫化水素濃度：１０，０００ｐｐｍ以下
初期循環液量：０．５〜１Ｌ／時
初期空気導入量：１０〜２０Ｌ／時
バイオガス導入量：１００〜２００Ｌ／時
硫化水素類含有ガス中の硫化水素濃度：１０，０００ｐｐｍ以下
初期循環液量：０．５〜１Ｌ／時
初期空気導入量：１０〜２０Ｌ／時
＜制御方法＞
１．最下段のｐＨ検出による制御
ｐＨ検出部２４から制御部５０への入力データ信号がｐＨ６より下回った場合には循環液量を増量させるように開閉弁２０を制御し、ｐＨ６．５より上回った場合には循環液量を減量するように開閉弁２０を制御し、ｐＨ６から６．５の範囲で循環液量を制御した。その結果、硫黄の析出は認められなかった。出口ガス中、硫化水素濃度は数ｐｐｍ以下であった（検知器にて測定）。
１．最下段のｐＨ検出による制御
ｐＨ検出部２４から制御部５０への入力データ信号がｐＨ６より下回った場合には循環液量を増量させるように開閉弁２０を制御し、ｐＨ６．５より上回った場合には循環液量を減量するように開閉弁２０を制御し、ｐＨ６から６．５の範囲で循環液量を制御した。その結果、硫黄の析出は認められなかった。出口ガス中、硫化水素濃度は数ｐｐｍ以下であった（検知器にて測定）。
２．酸化還元電位検出部２５から制御部５０への入力データ信号が、ｙ＜ａｘ＋ｂである場合には、気液接触塔１０の下方から導入する空気量を増量するように開閉弁１３の制御を行ったところ、硫黄の析出は認められなかった。
１：生物脱硫装置
１０：気液接触塔
１００：棚段
１０１：担持体
１０２：透孔
１０３：導入口
１０４：ガス排出口
１０５：循環液排出口
１０６：充填層
１１：バイオガス導入管
１２：空気導入管
１３：開閉弁
１４：排出管
１５：循環液散布部
１６：循環液供給配管
１７：排出管
１８：循環タンク
１９：循環ポンプ
２０：開閉弁
２１：消化液供給管
２２：開閉弁
２３：ｐＨ計
２４：ｐＨ検出部
２５：酸化還元電位検出部
２６：ヒーター
２７：温度計
２８：流量計
２９：ガス検知器
５０：制御部
１０：気液接触塔
１００：棚段
１０１：担持体
１０２：透孔
１０３：導入口
１０４：ガス排出口
１０５：循環液排出口
１０６：充填層
１１：バイオガス導入管
１２：空気導入管
１３：開閉弁
１４：排出管
１５：循環液散布部
１６：循環液供給配管
１７：排出管
１８：循環タンク
１９：循環ポンプ
２０：開閉弁
２１：消化液供給管
２２：開閉弁
２３：ｐＨ計
２４：ｐＨ検出部
２５：酸化還元電位検出部
２６：ヒーター
２７：温度計
２８：流量計
２９：ガス検知器
５０：制御部
Claims (14)
- 硫黄酸化細菌を担持した担持体を有する気液接触部を備えた気液接触塔内に、硫化水素類を含有するガスと循環液とを導入し、該気液接触部で気液接触させて生物脱硫を行なう生物脱硫方法において、
前記気液接触部の下部の領域におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定し、
該ｐＨの測定値に応じて循環液量を制御し、該酸化還元電位の測定値に応じて前記気液接触塔の下方から導入する空気量を制御することを特徴とする生物脱硫方法。 - 気液接触部が複数の棚段によって構成され、該棚段の最下段近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定し、該ｐＨの測定値に応じて循環液量を制御し、該酸化還元電位の測定値に応じて前記気液接触塔の下方から導入する空気量を制御することを特徴とする請求項１記載の生物脱硫方法。
- 気液接触部が充填材を装填してなる充填層によって構成され、該充填層の最下層近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定し、該ｐＨの測定値に応じて循環液量を制御し、該酸化還元電位の測定値に応じて前記気液接触塔の下方から導入する空気量を制御することを特徴とする請求項１記載の生物脱硫方法。
- 循環液としてｐＨ８前後の消化液を用い、ｐＨ測定値が６より下回ったら循環液量を増量し、ｐＨ測定値が６．５より上回ったら循環液量を減量することを特徴とする請求項１、２又は３記載の生物脱硫方法。
- 酸化還元電位の測定値が、ｙ＜ａｘ＋ｂ（但し、ｙは標準水素電極電位基準における酸化還元電位値データ、ｘはｐＨ値データ、ａ＝−０．０７２、ｂ＝０．３６Ｖ）である場合には、前記気液接触塔の下方から導入する空気量を増量して、ｙ≧ａｘ＋ｂとなるように制御することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の生物脱硫方法。
- 上記硫化水素類含有ガスが、硫化水素以外に、メルカプタン類または硫化アルキル類を含有するガスであることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の生物脱硫方法。
- 上記硫化水素ガスの濃度が、５０００ｐｐｍ以上の高濃度であることを特徴とする請求項６記載の生物脱硫方法。
- 硫黄酸化細菌を担持した担持体を有する気液接触部を備えた気液接触塔を有し、気液接触塔には硫化水素類を含有するガス及び空気を導入するガス導入口と、生物脱硫されたガスを排出するガス排出口と、該気液接触塔内の上部から下方に向かって循環液を散布する循環液散布部と、散布された循環液を下方から排出する循環液排出口と、該循環液排出口から該気液接触塔の外部に排出された循環液を貯留する循環タンクと、循環タンク内の循環液を配管を介して前記循環液散布部に移送する循環ポンプとを有し、前記気液接触部で気液接触させて生物脱硫を行なう生物脱硫装置において、
前記気液接触部の最下部近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定可能なｐＨ検出部と酸化還元電位検出部を有し、
前記ｐＨ検出部と酸化還元電位検出部で測定されたデータ信号を入力し、該ｐＨの入力データ信号に応じて循環液量を制御する制御信号を出力すると共に、該酸化還元電位の入力データ信号に応じて前記気液接触塔の下方から導入する空気量を制御する制御信号を出力する制御部を有することを特徴とする生物脱硫装置。 - 硫黄酸化細菌を担持した担持体を有する気液接触部が複数の棚段によって構成され、該棚段の最下段近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定可能なｐＨ検出部と酸化還元電位検出部を有し、前記制御部は、前記ｐＨ検出部と酸化還元電位検出部で測定されたデータ信号を入力し、該ｐＨの入力データ信号に応じて循環ポンプの吐出配管に設けられる制御弁の開閉を制御する制御信号を出力すると共に、該酸化還元電位の入力データ信号に応じて前記気液接触塔の下方から空気を導入する空気導入管に設けられる制御弁の開閉を制御する制御信号を出力することを特徴とする請求項８記載の生物脱硫装置。
- 気液接触部が硫黄酸化細菌を担持した担持体を装填してなる充填層によって構成され、該充填層の最下層近傍におけるｐＨ及び酸化還元電位を測定可能なｐＨ検出部と酸化還元電位検出部を有し、前記制御部は、前記ｐＨ検出部と酸化還元電位検出部で測定されたデータ信号を入力し、該ｐＨの入力データ信号に応じて循環ポンプの吐出配管に設けられる制御弁の開閉を制御する制御信号を出力すると共に、該酸化還元電位の入力データ信号に応じて前記気液接触塔の下方から空気を導入する空気導入管に設けられる制御弁の開閉を制御する制御信号を出力することを特徴とする請求項８記載の生物脱硫装置。
- 循環液としてｐＨ８前後の消化液を用い、ｐＨ検出部から制御部への入力データ信号がｐＨ６より下回った場合には循環液量を増量させる制御を行い、ｐＨ６．５より上回った場合には循環液量を減量する制御を行うことを特徴とする請求項８、９又は１０記載の生物脱硫装置。
- 酸化還元電位検出部から制御部への入力データ信号が、ｙ＜ａｘ＋ｂ（但し、ｙは標準水素電極電位基準における酸化還元電位値データ、ｘはｐＨ値データ、ａ＝−０．０７２、ｂ＝０．３６Ｖ）である場合には、前記気液接触塔の下方から導入する空気量を増量する制御を行い、ｙ≧ａｘ＋ｂとなるように制御することを特徴とする請求項８〜１１の何れかに記載の生物脱硫装置。
- 上記硫化水素類含有ガスが、硫化水素以外に、メルカプタン類または硫化アルキル類を含有するガスであることを特徴とする請求項８〜１２の何れかに記載の生物脱硫装置。
- 上記硫化水素ガスの濃度が、５０００ｐｐｍ以上の高濃度であることを特徴とする請求項１３記載の生物脱硫装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006279320A JP5325382B2 (ja) | 2006-10-12 | 2006-10-12 | 生物脱硫方法及び生物脱硫装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006279320A JP5325382B2 (ja) | 2006-10-12 | 2006-10-12 | 生物脱硫方法及び生物脱硫装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008094985A true JP2008094985A (ja) | 2008-04-24 |
| JP5325382B2 JP5325382B2 (ja) | 2013-10-23 |
Family
ID=39378177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006279320A Active JP5325382B2 (ja) | 2006-10-12 | 2006-10-12 | 生物脱硫方法及び生物脱硫装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5325382B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010022977A (ja) * | 2008-07-23 | 2010-02-04 | Ihi Corp | 生物脱硫方法及び生物脱硫装置 |
| KR101086971B1 (ko) | 2009-04-02 | 2011-11-29 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 바이오 메탄 정제 방법 |
| EP3409642A1 (en) * | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Paqell B.V. | A process to convert bisulphide to elemental sulphur |
| US11339411B2 (en) | 2017-06-01 | 2022-05-24 | Paqell B.V. | Process to prepare elemental sulphur |
| CN114634832A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-06-17 | 山西农业大学 | 一种沼气生物脱氮装置 |
| CN114653184A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-06-24 | 北京建筑大学 | 一种去除恶臭气体和生物气溶胶的系统和方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62149324A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-07-03 | イムハウゼン−ヘミ−・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 硫化水素の除去法 |
| JPH0699021A (ja) * | 1992-09-18 | 1994-04-12 | Nippon Steel Corp | 生物学的脱臭方法 |
| JP2001029735A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-06 | Mazda Motor Corp | 微生物脱臭装置における菌活性度評価方法および微生物脱臭装置ならびに該装置の運転方法 |
| JP2006036961A (ja) * | 2004-07-28 | 2006-02-09 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 生物脱硫方法 |
| JP2006143781A (ja) * | 2004-11-16 | 2006-06-08 | Toshiba Corp | バイオガス精製システム |
| JP2006282826A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | バイオガス生成システムおよび方法 |
| JP2008012489A (ja) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 生物脱硫方法 |
-
2006
- 2006-10-12 JP JP2006279320A patent/JP5325382B2/ja active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62149324A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-07-03 | イムハウゼン−ヘミ−・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 硫化水素の除去法 |
| JPH0699021A (ja) * | 1992-09-18 | 1994-04-12 | Nippon Steel Corp | 生物学的脱臭方法 |
| JP2001029735A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-06 | Mazda Motor Corp | 微生物脱臭装置における菌活性度評価方法および微生物脱臭装置ならびに該装置の運転方法 |
| JP2006036961A (ja) * | 2004-07-28 | 2006-02-09 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 生物脱硫方法 |
| JP2006143781A (ja) * | 2004-11-16 | 2006-06-08 | Toshiba Corp | バイオガス精製システム |
| JP2006282826A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | バイオガス生成システムおよび方法 |
| JP2008012489A (ja) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 生物脱硫方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JPN6012062066; 化学大事典 ５ , 19610415, 第４９頁 * |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010022977A (ja) * | 2008-07-23 | 2010-02-04 | Ihi Corp | 生物脱硫方法及び生物脱硫装置 |
| KR101086971B1 (ko) | 2009-04-02 | 2011-11-29 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 바이오 메탄 정제 방법 |
| EP3409642A1 (en) * | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Paqell B.V. | A process to convert bisulphide to elemental sulphur |
| WO2018219991A1 (en) * | 2017-06-01 | 2018-12-06 | Paqell B.V. | A process to convert bisulphide to elemental sulphur |
| CN111094176A (zh) * | 2017-06-01 | 2020-05-01 | 帕奎勒有限责任公司 | 将硫氢化物转化为单质硫的工艺 |
| RU2769804C2 (ru) * | 2017-06-01 | 2022-04-06 | Пакелл Б.В. | Способ превращения бисульфида в элементарную серу |
| US11339411B2 (en) | 2017-06-01 | 2022-05-24 | Paqell B.V. | Process to prepare elemental sulphur |
| CN111094176B (zh) * | 2017-06-01 | 2023-07-14 | 帕奎勒有限责任公司 | 将硫氢化物转化为单质硫的工艺 |
| CN114634832A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-06-17 | 山西农业大学 | 一种沼气生物脱氮装置 |
| CN114634832B (zh) * | 2022-03-11 | 2023-01-13 | 山西农业大学 | 一种沼气生物脱氮装置 |
| CN114653184A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-06-24 | 北京建筑大学 | 一种去除恶臭气体和生物气溶胶的系统和方法 |
| CN114653184B (zh) * | 2022-04-01 | 2023-10-27 | 北京建筑大学 | 一种去除恶臭气体和生物气溶胶的系统和方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5325382B2 (ja) | 2013-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5325382B2 (ja) | 生物脱硫方法及び生物脱硫装置 | |
| JP5072612B2 (ja) | 生物脱硫装置の立ち上げ方法 | |
| US7704385B2 (en) | Water treatment system | |
| JP5117209B2 (ja) | バイオガスの生物脱硫装置 | |
| US20100261266A1 (en) | Biological desulfurization apparatus | |
| JP3750648B2 (ja) | 消化ガスの脱硫装置及び脱硫方法 | |
| JP6170197B1 (ja) | 脱硫システム及び脱硫方法 | |
| JP2003305328A5 (ja) | ||
| JP5481530B2 (ja) | 生物脱硫装置 | |
| US20090130008A1 (en) | Process for Removing Hydrogen Disulfide from Gas | |
| KR101503253B1 (ko) | 바이오가스 분리정제 시스템 | |
| JP5064338B2 (ja) | 排水処理装置 | |
| JP5756061B2 (ja) | バイオガスの生物学的脱硫装置及び脱硫方法 | |
| CN207775226U (zh) | 一种新型沼气脱硫装置 | |
| JP5269433B2 (ja) | 生物脱硫装置 | |
| CN101622330B (zh) | 生物脱硫设备 | |
| JP2005058841A (ja) | 脱硫装置、脱硫方法 | |
| CN208121097U (zh) | 带脱硫功能的一体式厌氧发酵装置 | |
| CN206366311U (zh) | 绿色硫细菌处理沼气中硫化氢装置 | |
| JP2008138094A (ja) | 生物脱硫装置及び生物脱硫方法 | |
| JP6101740B2 (ja) | バイオガスの生物学的脱硫方法 | |
| JP2015214695A (ja) | バイオガスの生物学的脱硫装置及び脱硫方法 | |
| JP4815573B2 (ja) | 生物脱臭装置 | |
| JP6215257B2 (ja) | バイオガスの生物学的脱硫方法 | |
| CN106378005A (zh) | 绿色硫细菌处理沼气中硫化氢装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090924 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20110729 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120124 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120326 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20121204 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130304 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130418 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20130423 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130702 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130722 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5325382 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |