JP2008084587A - リチウム二次電池 - Google Patents
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Abstract
【構成】 リチウム二次電池100は、リチウムイオンの挿入離脱が可能な正極122と負極126とを有する。このうち、正極122は、リチウムを含まない遷移金属酸化物、より具体的には、Mn4+とMn3+のみならず、Mn3+とMn2+も可逆に充放電に利用可能なMn系酸化物からなる。また、負極126は、予めリチウムを挿入した炭素系材料からなる。そして、これら正極122と負極126との間には、無機固体電解質129、より具体的には、硫化物系の無機固体電解質129を介在させてなる。
【選択図】 図2
Description
「正極」は、リチウムを含まない遷移金属酸化物、リチウムを含まない遷移金属硫化物、またはリチウムを含まない遷移金属セレン化物からなるものであればよく、その材料は適宜選択できる。例えば、層状Mn酸化物または他の元素(例えばCo等)によるその置換体や、トンネル状Mn酸化物または他の元素(例えばCo等)によるその置換体、アモルファスMn酸化物または他の元素(例えばCo等)によるその置換体、V2O5、アモルファスV酸化物または他の元素(例えばCo等)によるその置換体、その他の遷移金属酸化物、遷移金属硫化物、遷移金属セレン化物など(リチウムを含まないものに限る)が挙げられる。
更に具体的には、硫化物系の無機固体電解質としては、例えば、(Li3PO4)x-(Li2S)y-(SiS2)zガラス、(Li2S)x-(SiS2)y、(Li2S)x-(P2S5)yなどが挙げられる。また、酸化物系の無機固体電解質としては、例えば、NASICON型やペロブスカイト型などが挙げられる。更に、NASICON型としては、例えば、LiTi2(PO4)3、LiZr2(PO4)3、LiGe2(PO4)3 などが挙げられる。また、ペロブスカイト型としては、例えば、(La0.5+xLi0.5-3x)TiO3 などが挙げられる。
なお、無機固体電解質は、蒸着やスパッタリング、レーザーアブレーション、ガスデポジション、エアロゾルデポジションなどの手法により形成することができる。特にガスデポジション及びエアロゾルデポジションは、高速に成膜が可能なので好ましい。
これに対し、硫化物系の無機固体電解質は、電位窓が広いため、このような負極との組み合わせも良好である。
なお、Mn4+とMn3+のみならず、Mn3+とMn2+も可逆に充放電に利用可能なMn系酸化物としては、例えば、前述のバーネサイト型マンガン酸化物(birnessite(Na,Ca)Mn7o4・3H2O)が挙げられる。
以下、本発明の実施の形態を、図面を参照しつつ説明する。図1に本実施形態に係るリチウム二次電池100の概略を示す。また、図2にリチウム二次電池100のうち電極体120の部分拡大断面図を示す。このリチウム二次電池100は、ハイブリットカーや電気自動車に搭載されて、その動力源として利用されるものである。
電池ケース110は、金属により形成されて直方体形状をなす。電池ケース110の上面110aの所定位置には、正極端子111と負極端子112とがそれぞれ固設されている。正極端子111は、電池内部において電極体120の正極集電体121と電気的に接続する一方、電池外部に露出して外部との電気的接続に利用される。また、負極端子112は、電池内部において電極体120の負極集電体125と電気的に接続する一方、電池外部に露出して外部との電気接続に利用される。
また、このリチウム二次電池100では、電解質が無機固体電解質129である。このため、負極活物質層126でリチウムが析出して正極活物質層122に向かってデントライトが成長するのを防止でき、正極活物質層122と負極活物質層126との短絡を防止できる。従って、安全性の高いリチウム二次電池100とすることができる。
また、本実施形態1では、正極活物質層122がMn4+とMn3+のみならず、Mn3+とMn2+も可逆に充放電に利用可能なMn系酸化物からなり、負極活物質層126が予めリチウムを挿入した炭素系材料からなる。このため、リチウム二次電池100の電気容量を大きくできる利点もある。
次いで、第2の実施の形態について説明する。なお、上記実施形態1と同様な部分の説明は、省略または簡略化する。図3に本実施形態2のリチウム二次電池200のうち電極体220の部分拡大断面図を示す。上記実施形態1のリチウム二次電池100がいわゆるモノポーラ型の構造をなす電池であったのに対し、本実施形態2に係るリチウム二次電池200はいわゆるバイポーラ型の構造をなす電池である。それ以外は基本的に上記実施形態1と同様である。
このうち、電極体220は、複数の集電体221と、集電体221の一方の面に形成された正極活物質層(正極)222と、集電体221の他方の面に形成された負極活物質層(負極)226とを有する。そして、正極活物質層222と負極活物質層226との間には、それぞれ無機固体電解質体229が積層されている。正極活物質層222、負極活物質層226及び無機固体電解質体229は、それぞれ上記実施形態1の正極活物質層122,負極活物質層126及び無機固体電解質体129と同様である。
例えば、上記実施形態1,2では、正極活物質層122,222と負極活物質層126,226と無機固体電解質129,229とをそれぞれ複数有する形態のリチウム二次電池100,200を示した。しかしこれに限らず、正極活物質層と負極活物質層と無機固体電解質とをそれぞれ単数有する形態のリチウム二次電池としてもよい。このような形態のリチウム二次電池でも、上記実施形態1,2のリチウム二次電池100,200と同様に本発明の作用効果を得ることができる。
120,220 電極体
121 正極集電体
122,222 正極活物質層(正極)
125 負極集電体
126,226 負極活物質層(負極)
129,229 無機固体電解質
221 集電体
Claims (3)
- リチウムイオンの挿入離脱が可能な正極と負極とを備えるリチウム二次電池であって、
前記正極は、リチウムを含まない、遷移金属酸化物、遷移金属硫化物、または、遷移金属セレン化物からなり、
前記負極は、予めリチウムを挿入した炭素系材料、リチウム金属、または、リチウム合金からなり、
これら正極と負極との間に無機固体電解質を介在させてなる
リチウム二次電池。 - 請求項1に記載のリチウム二次電池であって、
前記無機固体電解質は、硫化物系の無機固体電解質である
リチウム二次電池。 - 請求項2に記載のリチウム二次電池であって、
前記正極は、Mn4+とMn3+のみならず、Mn3+とMn2+も可逆に充放電に利用可能なMn系酸化物からなり、
前記負極は、前記予めリチウムを挿入した炭素系材料、または、前記リチウム金属からなる
リチウム二次電池。
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