JP2008080196A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008080196A JP2008080196A JP2006260748A JP2006260748A JP2008080196A JP 2008080196 A JP2008080196 A JP 2008080196A JP 2006260748 A JP2006260748 A JP 2006260748A JP 2006260748 A JP2006260748 A JP 2006260748A JP 2008080196 A JP2008080196 A JP 2008080196A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- slurry
- powder material
- inner layer
- weight ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title abstract 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 97
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 92
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 49
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 23
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 15
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 160
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 146
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 136
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 47
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 43
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 23
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1025—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
- B01D2255/407—Zr-Ce mixed oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/902—Multilayered catalyst
- B01D2255/9022—Two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/902—Multilayered catalyst
- B01D2255/9025—Three layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/464—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
【解決手段】排ガス浄化用触媒1は、触媒基材3と、触媒基材3上に形成された触媒コート層5、7とを有し、触媒コート層5、7は、(a−1)Pd、(a−2)Pt、(a−3)無機酸化物を含む内層5と、(b−1)貴金属、(b−2)無機酸化物を含む外層7とを含む層構造を有し、(a−3)無機酸化物の一部は、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが、8〜12の範囲内となるように担持するとともに、(a−3)無機酸化物のうち、前記一部とは異なる部分は、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが、4〜6の範囲または18〜22の範囲内となるように担持する。
【選択図】 図1
Description
上記の三元触媒としては、Pdを含む内層と、Rhを含む外層とから構成される2層タイプが知られている(特許文献1参照)。
触媒基材と、前記触媒基材上に形成された触媒コート層と、を有する排ガス浄化用触媒であって、前記触媒コート層は、
(a−1)Pd
(a−2)Pt
(a−3)無機酸化物
を含む内層aと、
(b−1)貴金属
(b−2)無機酸化物
を含む外層bと、
を含む層構造を有し、
前記(a−3)無機酸化物の一部は、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが、8〜12の範囲内となるように担持するとともに、前記(a−3)無機酸化物のうち、前記一部とは異なる部分は、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが、4〜6の範囲または18〜22の範囲内となるように担持することを特徴とする排ガス浄化用触媒を要旨とする。
または、前記内層aは、排ガスの流れ方向に関し上流側に位置する上流部と、排ガスの流れ方向に関し下流側に位置する下流部とを有し、前記上流部において前記(a−3)成分が担持するPdおよびPtの重量比Pd/Ptは、8〜12の範囲内にあるとともに、前記下流部において前記(a−3)成分が担持するPdおよびPtの重量比Pd/Ptは、4〜6の範囲または18〜22の範囲内にあるようにしてもよい。
排ガス浄化用触媒1は、基材(触媒基材)3の表面に内層5を形成し、さらにその上に外層7を形成したものである。内層5と外層7とは、触媒コート層として機能する。基材3は、容積1.0L、セル数900セル/in2のモノリスハニカム担体であり、内層5及び外層7は、基材3のセルの内面に形成されている。
なお、表1に、本実施例1、及び後述する実施例2〜14における排ガス浄化用触媒1の詳細な組成を示す。
まず、以下のようにして、粉末材料1、粉末材料2を調製した。
(粉末材料1)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.5g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.1g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理した後、粉砕して、25.6gの粉末材料1を調製した。なお、この粉末材料1では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが5となるように、アルミナ25gに担持されている。
(粉末材料2)
また、アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.5g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.05g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理した後、粉砕して、25.55gの粉末材料2を調製した。なお、この粉末材料2では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが10となるように、アルミナ25gに担持されている。
(スラリーS1)
粉末材料1:25.6g
粉末材料2:25.55g
CeZr複合酸化物:50g
(スラリーS2)
アルミナ:50g
CeZr複合酸化物:50g
硝酸Rh溶液:Rhで1.0g
次に、スラリーS1を基材3全体にコートし、250℃で1時間乾燥後、500℃で1時間焼成して、内層5を形成した。さらに、スラリーS2を、先にスラリーS1をコートした上にコートし、250℃で1時間乾燥後、500℃で1時間焼成して、外層7を形成した。以上の工程により、排ガス浄化用触媒1が完成した。
(粉末材料3)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.48g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.12g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.6gの粉末材料3を調製した。なお、この粉末材料3では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが4となるように、アルミナ25gに担持されている。
(粉末材料4)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.49g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.06g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.55gの粉末材料4を調製した。なお、この粉末材料4では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが8.17となるように、アルミナ25gに担持されている。
(スラリーS3)
粉末材料3:25.6g
粉末材料4:25.55g
CeZr複合酸化物:50g
(粉末材料5)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.51g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.09g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.6gの粉末材料5を調製した。なお、この粉末材料5では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが5.67となるように、アルミナ25gに担持されている。
(粉末材料6)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.507g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.043g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.55gの粉末材料6を調製した。なお、この粉末材料6では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが11.8となるように、アルミナ25gに担持されている。
(スラリーS4)
粉末材料5:25.6g
粉末材料6:25.55g
CeZr複合酸化物:50g
(粉末材料7)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.571g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.029g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.6gの粉末材料7を調製した。なお、この粉末材料7では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが19.7となるように、アルミナ25gに担持されている。
(スラリーS5)
粉末材料7:25.6g
粉末材料2:25.55g
CeZr複合酸化物:50g
(粉末材料8)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.569g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.031g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.6gの粉末材料8を調製した。なお、この粉末材料8では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが18.4となるように、アルミナ25gに担持されている。
(スラリーS6)
粉末材料8:25.6g
粉末材料2:25.55g
CeZr複合酸化物:50g
(粉末材料9)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.5739g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.0261g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.6gの粉末材料9を調製した。なお、この粉末材料9では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが22となるように、アルミナ25gに担持されている。
(スラリーS7)
粉末材料9:25.6g
粉末材料2:25.55g
CeZr複合酸化物:50g
(粉末材料10)
CeZr複合酸化物25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.5g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.1g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.6gの粉末材料10を調製した。なお、この粉末材料10では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが5となるように、CeZr複合酸化物25gに担持されている。
(粉末材料11)
CeZr複合酸化物25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.5g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.05g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.55gの粉末材料11を調製した。なお、この粉末材料11では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが10となるように、CeZr複合酸化物25gに担持されている。
(スラリーS8)
粉末材料10:25.6g
粉末材料11:25.55g
アルミナ:50g
(粉末材料12)
アルミナ25g、CeZr複合酸化物25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.5g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.1g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.6gの粉末材料12を調製した。なお、この粉末材料12では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが5となるように、アルミナ25gおよびCeZr複合酸化物25gに担持されている。
(粉末材料13)
アルミナ25g、CeZr複合酸化物25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.5g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.05g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.55gの粉末材料13を調製した。なお、この粉末材料13では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが10となるように、アルミナ25gおよびCeZr複合酸化物25gに担持されている。
(スラリーS9)
粉末材料12:50.6g
粉末材料13:50.55g
排ガス浄化用触媒1は、基材(触媒基材)3の表面に内層5を形成し、さらにその上に外層7を形成したものである。内層5は、さらに、第1内層9および第2内層11から構成される。内層5と外層7とは、触媒コート層として機能する。基材3は、前記実施例1と同様である。
b)次に、本実施例9の排ガス浄化用触媒1を製造する方法を説明する。
まず、以下のようにして、スラリーS10、スラリーS11を調製するとともに、前記実施例1と同様にしてスラリーS2を調製した。
(スラリーS10)
粉末材料1:25.6g
CeZr複合酸化物:25g
(スラリーS11)
粉末材料2:25.55g
次に、スラリーS10を基材3全体にコートし、250℃で1時間乾燥し、さらに500℃で1時間焼成して、第1内層9を形成した。次に、スラリーS11を、先にスラリーS10をコートした上にコートし、250℃で1時間乾燥し、さらに500℃で1時間焼成して、第2内層11を形成した。次に、スラリーS2を、先にスラリーS11をコートした上にコートし、250℃で1時間乾燥後、500℃で1時間焼成して、外層7を形成した。以上の工程により、排ガス浄化用触媒1が完成した。
(スラリーS12)
粉末材料7:25.6g
CeZr複合酸化物:25g
排ガス浄化用触媒1は、基材(触媒基材)3の表面に内層5を形成し、さらにその上に外層7を形成したものである。内層5は、さらに、排ガスの流れ方向に関し上流側に位置する上流部13と、排ガスの流れ方向に関し下流側に位置する下流部15とから構成される。内層5と外層7とは、触媒コート層として機能する。基材3は、前記実施例1と同様である。
b)次に、本実施例12の排ガス浄化用触媒1を製造する方法を説明する。
まず、前記実施例9と同様にしてスラリーS10、スラリーS11を調製するとともに、前記実施例1と同様にしてスラリーS2を調製した。
(比較例1)
本比較例1の排ガス浄化用触媒101の構成は、基本的には前記実施例1と同様であるが、内層5において一部相違する。以下では、その相違点を中心に説明する。内層5には、貴金属としてはPdのみが配合され、そのPdは、アルミナに担持されている。
(粉末材料14)
アルミナ50g、硝酸Pd溶液(Pdで1.15g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、51.15gの粉末材料14を調製した。なお、この粉末材料14では、Pdが、アルミナ50gに担持されている。
(スラリーS13)
粉末材料14:51.15g
CeZr複合酸化物:50g
(比較例2)
本比較例2の排ガス浄化用触媒101の構成は、基本的には前記実施例1と同様であるが、内層5において一部相違する。以下では、その相違点を中心に説明する。内層5において、PdおよびPtはアルミナに担持されているが、PdおよびPtの重量比Pd/Ptは、一律に、6.67である。
(粉末材料15)
アルミナ50g、硝酸Pd溶液(Pdで1.0g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.15g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、51.15gの粉末材料15を調製した。なお、この粉末材料15では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが6.67となるように、アルミナ50gに担持されている。
(スラリーS14)
粉末材料15:51.15g
CeZr複合酸化物:50g
(比較例3)
本比較例3の排ガス浄化用触媒101の構成は、基本的には前記実施例1と同様であるが、内層5において一部相違する。以下では、その相違点を中心に説明する。内層5において、PdおよびPtはアルミナに担持されているが、PdおよびPtの重量比Pd/Ptは、一律に、5.05である。
(粉末材料16)
アルミナ50g、硝酸Pd溶液(Pdで0.96g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.19g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、51.15gの粉末材料16を調製した。なお、この粉末材料16では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが5.05となるように、アルミナ50gに担持されている。
(スラリーS15)
粉末材料16:51.15g
CeZr複合酸化物:50g
(比較例4)
本比較例4の排ガス浄化用触媒101の構成は、基本的には前記実施例1と同様であるが、内層5において一部相違する。以下では、その相違点を中心に説明する。内層5において、PdおよびPtはアルミナに担持されているが、PdおよびPtの重量比Pd/Ptは、一律に、10.5である。
(粉末材料17)
アルミナ50g、硝酸Pd溶液(Pdで1.05g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.10g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、51.15gの粉末材料17を調製した。なお、この粉末材料17では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが10.5となるように、アルミナ50gに担持されている。
(スラリーS16)
粉末材料17:51.15g
CeZr複合酸化物:50g
(比較例5)
本比較例5の排ガス浄化用触媒101の構成は、基本的には前記実施例1と同様であるが、内層5において一部相違する。以下では、その相違点を中心に説明する。内層5において、アルミナのうち半分は、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが3となるように担持するとともに、その他のアルミナは、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが6.86となるように担持する。
(粉末材料18)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.45g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.15g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.6gの粉末材料18を調製した。なお、この粉末材料18では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが3となるように、アルミナ25gに担持されている。
(粉末材料19)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.48g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.07g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.55gの粉末材料19を調製した。なお、この粉末材料19では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが6.86となるように、アルミナ25gに担持されている。
(スラリーS17)
粉末材料18:25.6g
粉末材料19:25.55g
CeZr複合酸化物:50g
(比較例6)
本比較例6の排ガス浄化用触媒101の構成は、基本的には前記実施例1と同様であるが、内層5において一部相違する。以下では、その相違点を中心に説明する。内層5において、アルミナのうち半分は、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが6.5となるように担持するとともに、その他のアルミナは、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが12.8となるように担持する。
(粉末材料20)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.52g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.08g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.6gの粉末材料20を調製した。なお、この粉末材料20では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが6.5となるように、アルミナ25gに担持されている。
(粉末材料21)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.51g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.04g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.55gの粉末材料21を調製した。なお、この粉末材料21では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが12.8となるように、アルミナ25gに担持されている。
(スラリーS18)
粉末材料20:25.6g
粉末材料21:25.55g
CeZr複合酸化物:50g
(比較例7)
本比較例7の排ガス浄化用触媒101の構成は、基本的には前記実施例1と同様であるが、内層5において一部相違する。以下では、その相違点を中心に説明する。内層5において、アルミナのうち半分は、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが17.2となるように担持するとともに、その他のアルミナは、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが10となるように担持する。
(粉末材料22)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.567g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.033g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.6gの粉末材料22を調製した。なお、この粉末材料22では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが17.2となるように、アルミナ25gに担持されている。
(スラリーS19)
粉末材料22:25.6g
粉末材料2:25.55g
CeZr複合酸化物:50g
(比較例8)
本比較例8の排ガス浄化用触媒101の構成は、基本的には前記実施例1と同様であるが、内層5において一部相違する。以下では、その相違点を中心に説明する。内層5において、アルミナのうち半分は、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが23となるように担持するとともに、その他のアルミナは、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが10となるように担持する。
(粉末材料23)
アルミナ25g、硝酸Pd溶液(Pdで0.575g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.025g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、25.6gの粉末材料23を調製した。なお、この粉末材料23では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが23となるように、アルミナ25gに担持されている。
(スラリーS20)
粉末材料23:25.6g
粉末材料2:25.55g
CeZr複合酸化物:50g
(比較例9)
本比較例9の排ガス浄化用触媒101の構成は、基本的には前記実施例1と同様であるが、内層5において一部相違する。以下では、その相違点を中心に説明する。内層5において、PdおよびPtはアルミナに担持されているが、PdおよびPtの重量比Pd/Ptは、一律に、19.2である。
(粉末材料24)
アルミナ50g、硝酸Pd溶液(Pdで1.055g)、硝酸Pt溶液(Ptで0.055g)を混合してなるスラリーを250℃で1時間乾燥処理し、さらに500℃で1時間焼成処理後、粉砕して、51.15gの粉末材料24を調製した。なお、この粉末材料24では、PdおよびPtが、それらの重量比Pd/Ptが19.2となるように、アルミナ50gに担持されている。
(スラリーS21)
粉末材料24:51.15g
CeZr複合酸化物:50g
次に、実施例1〜14で製造した排ガス浄化用触媒1の触媒性能を確かめるために行った試験について説明する。
(試験条件)
触媒搭載位置:エンジン直下
結果を表3に示す。
例えば、前記実施例1〜14において、外層9には、PtとRhの重量比Pt/Rhが1/3以下となる範囲でPtを配合してもよい。
3・・・基材
5・・・内層
7・・・外層
9・・・第1内層
11・・・第2内層
13・・・上流部
15・・・下流部
Claims (9)
- 触媒基材と、
前記触媒基材上に形成された触媒コート層と、
を有する排ガス浄化用触媒であって、
前記触媒コート層は、
(a−1)Pd
(a−2)Pt
(a−3)無機酸化物
を含む内層aと、
(b−1)貴金属
(b−2)無機酸化物
を含む外層bと、
を含む層構造を有し、
前記(a−3)無機酸化物の一部は、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが、8〜12の範囲内となるように担持するとともに、前記(a−3)無機酸化物のうち、前記一部とは異なる部分は、PdおよびPtを、それらの重量比Pd/Ptが、4〜6の範囲または18〜22の範囲内となるように担持することを特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 前記内層aは、前記(a−3)成分が担持するPdおよびPtの重量比Pd/Ptが、8〜12の範囲内にある第1内層と、
前記(a−3)成分が担持するPdおよびPtの重量比Pd/Ptが、4〜6の範囲または18〜22の範囲内にある第2内層と、を有することを特徴とする請求項1記載の排ガス浄化用触媒。 - 前記内層aは、排ガスの流れ方向に関し上流側に位置する上流部と、排ガスの流れ方向に関し下流側に位置する下流部とを有し、
前記上流部および下流部のうちの一方では、前記(a−3)成分が担持するPdおよびPtの重量比Pd/Ptは、8〜12の範囲内にあるとともに、
前記上流部および下流部のうちの、前記一方とは異なる側では、前記(a−3)成分が担持するPdおよびPtの重量比Pd/Ptは、4〜6の範囲または18〜22の範囲内にあることを特徴とする請求項1記載の排ガス浄化用触媒。 - 前記外層bは、前記(b−1)貴金属として、Rhを含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の排ガス浄化用触媒。
- 前記外層bは、Ptを含まないか、または、前記外層bにおけるPtとRhの重量比Pt/Rhが1/3以下となる範囲でPtを含むことを特徴とする請求項4記載の排ガス浄化用触媒。
- 前記(a−3)無機酸化物は、アルミナおよび/またはCeZr複合酸化物から成ることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の排ガス浄化用触媒。
- 前記(b−2)無機酸化物は、アルミナおよび/またはCeZr複合酸化物から成ることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の排ガス浄化用触媒。
- 前記(b−2)無機酸化物がCeZr複合酸化物を含むとともに、そのCeZr複合酸化物におけるZrの含有量が、酸化物換算で50〜95wt%の範囲にあることを特徴とする請求項7に記載の排ガス浄化用触媒。
- 前記触媒コート層は、Ba、La、Nd、Y、およびPrから成る群から選ばれる1種以上を含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006260748A JP5037888B2 (ja) | 2006-09-26 | 2006-09-26 | 排ガス浄化用触媒 |
EP07807551.2A EP2072121A4 (en) | 2006-09-26 | 2007-09-19 | CATALYST FOR PURIFYING EXHAUST GASES |
CN200780034734XA CN101516503B (zh) | 2006-09-26 | 2007-09-19 | 排气净化催化剂 |
US12/442,825 US7842643B2 (en) | 2006-09-26 | 2007-09-19 | Exhaust gas purifying catalyst |
PCT/JP2007/068176 WO2008038552A1 (en) | 2006-09-26 | 2007-09-19 | Exhaust gas purifying catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006260748A JP5037888B2 (ja) | 2006-09-26 | 2006-09-26 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008080196A true JP2008080196A (ja) | 2008-04-10 |
JP2008080196A5 JP2008080196A5 (ja) | 2009-09-10 |
JP5037888B2 JP5037888B2 (ja) | 2012-10-03 |
Family
ID=39229988
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006260748A Active JP5037888B2 (ja) | 2006-09-26 | 2006-09-26 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7842643B2 (ja) |
EP (1) | EP2072121A4 (ja) |
JP (1) | JP5037888B2 (ja) |
CN (1) | CN101516503B (ja) |
WO (1) | WO2008038552A1 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010008073A1 (ja) * | 2008-07-17 | 2010-01-21 | 株式会社 キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
JP2010265795A (ja) * | 2009-05-14 | 2010-11-25 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化装置 |
WO2015076403A1 (ja) * | 2013-11-22 | 2015-05-28 | 株式会社キャタラー | 排気ガス浄化用触媒 |
WO2018216817A1 (ja) * | 2017-05-25 | 2018-11-29 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化触媒装置 |
JP2019150781A (ja) * | 2018-03-05 | 2019-09-12 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排ガス処理部材 |
US11286830B2 (en) | 2015-02-04 | 2022-03-29 | Cataler Corporation | Exhaust gas cleaning catalyst |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7574016B2 (en) * | 2003-06-26 | 2009-08-11 | Fotonation Vision Limited | Digital image processing using face detection information |
JP5492448B2 (ja) * | 2009-04-28 | 2014-05-14 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
US8246923B2 (en) * | 2009-05-18 | 2012-08-21 | Umicore Ag & Co. Kg | High Pd content diesel oxidation catalysts with improved hydrothermal durability |
US8557203B2 (en) * | 2009-11-03 | 2013-10-15 | Umicore Ag & Co. Kg | Architectural diesel oxidation catalyst for enhanced NO2 generator |
US8263033B2 (en) * | 2010-02-23 | 2012-09-11 | Ford Global Technologies, Llc | Palladium-contaning oxidation catalyst |
US8323599B2 (en) * | 2010-11-22 | 2012-12-04 | Umicore Ag & Co. Kg | Three-way catalyst having an upstream multi-layer catalyst |
US8557204B2 (en) | 2010-11-22 | 2013-10-15 | Umicore Ag & Co. Kg | Three-way catalyst having an upstream single-layer catalyst |
JP2013044283A (ja) * | 2011-08-24 | 2013-03-04 | Toyota Industries Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
JP5938819B2 (ja) | 2011-10-06 | 2016-06-22 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーJohnson Matthey Public Limited Company | 排気ガス処理用酸化触媒 |
GB201200781D0 (en) | 2011-12-12 | 2012-02-29 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system for a lean-burn ic engine comprising a pgm component and a scr catalyst |
GB201200784D0 (en) | 2011-12-12 | 2012-02-29 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system for a lean-burn internal combustion engine including SCR catalyst |
GB2497597A (en) | 2011-12-12 | 2013-06-19 | Johnson Matthey Plc | A Catalysed Substrate Monolith with Two Wash-Coats |
GB201200783D0 (en) | 2011-12-12 | 2012-02-29 | Johnson Matthey Plc | Substrate monolith comprising SCR catalyst |
KR102427507B1 (ko) | 2016-06-17 | 2022-08-01 | 바스프 코포레이션 | 팔라듐 디젤 산화 촉매 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55130739U (ja) * | 1979-03-07 | 1980-09-16 | ||
JPH08224449A (ja) * | 1994-12-13 | 1996-09-03 | Johnson Matthey Plc | 大気汚染防止用の合体された触媒と炭化水素トラップ |
JP2003190790A (ja) * | 2001-12-27 | 2003-07-08 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム |
JP2003326164A (ja) * | 2002-05-08 | 2003-11-18 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化触媒、その製造方法及び排気ガス浄化装置 |
JP2005506900A (ja) * | 2001-10-26 | 2005-03-10 | エンゲルハード・コーポレーシヨン | 層状触媒複合体 |
WO2005077497A1 (en) * | 2004-02-11 | 2005-08-25 | Umicore Ag & Co. Kg | Exhaust gas cleaning catalyst with an axially varying precious metal concentration and processes for making the catalyst |
JP2006159159A (ja) * | 2004-12-10 | 2006-06-22 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100361417B1 (ko) | 1994-06-17 | 2003-01-24 | 엥겔하드 코포레이션 | 적층촉매복합물 |
CN1077806C (zh) * | 1996-10-04 | 2002-01-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 负载贵金属微粒的大气净化催化剂及制法 |
US6846466B2 (en) * | 2000-03-22 | 2005-01-25 | Cataler Corporation | Catalyst for purifying an exhaust gas |
US20040043897A1 (en) * | 2000-09-18 | 2004-03-04 | Nakatsuji Tadao | Catalyst and method for the catalytic reduction of nitrogen oxides |
US7576031B2 (en) * | 2006-06-09 | 2009-08-18 | Basf Catalysts Llc | Pt-Pd diesel oxidation catalyst with CO/HC light-off and HC storage function |
-
2006
- 2006-09-26 JP JP2006260748A patent/JP5037888B2/ja active Active
-
2007
- 2007-09-19 WO PCT/JP2007/068176 patent/WO2008038552A1/ja active Application Filing
- 2007-09-19 EP EP07807551.2A patent/EP2072121A4/en not_active Withdrawn
- 2007-09-19 US US12/442,825 patent/US7842643B2/en active Active
- 2007-09-19 CN CN200780034734XA patent/CN101516503B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55130739U (ja) * | 1979-03-07 | 1980-09-16 | ||
JPH08224449A (ja) * | 1994-12-13 | 1996-09-03 | Johnson Matthey Plc | 大気汚染防止用の合体された触媒と炭化水素トラップ |
JP2005506900A (ja) * | 2001-10-26 | 2005-03-10 | エンゲルハード・コーポレーシヨン | 層状触媒複合体 |
JP2003190790A (ja) * | 2001-12-27 | 2003-07-08 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム |
JP2003326164A (ja) * | 2002-05-08 | 2003-11-18 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化触媒、その製造方法及び排気ガス浄化装置 |
WO2005077497A1 (en) * | 2004-02-11 | 2005-08-25 | Umicore Ag & Co. Kg | Exhaust gas cleaning catalyst with an axially varying precious metal concentration and processes for making the catalyst |
JP2006159159A (ja) * | 2004-12-10 | 2006-06-22 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010008073A1 (ja) * | 2008-07-17 | 2010-01-21 | 株式会社 キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
JPWO2010008073A1 (ja) * | 2008-07-17 | 2012-01-05 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
US8680004B2 (en) | 2008-07-17 | 2014-03-25 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst |
JP2010265795A (ja) * | 2009-05-14 | 2010-11-25 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化装置 |
WO2015076403A1 (ja) * | 2013-11-22 | 2015-05-28 | 株式会社キャタラー | 排気ガス浄化用触媒 |
CN105745015A (zh) * | 2013-11-22 | 2016-07-06 | 株式会社科特拉 | 排气净化用催化剂 |
JPWO2015076403A1 (ja) * | 2013-11-22 | 2017-03-16 | 株式会社キャタラー | 排気ガス浄化用触媒 |
US11286830B2 (en) | 2015-02-04 | 2022-03-29 | Cataler Corporation | Exhaust gas cleaning catalyst |
WO2018216817A1 (ja) * | 2017-05-25 | 2018-11-29 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化触媒装置 |
JP2018199094A (ja) * | 2017-05-25 | 2018-12-20 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化触媒装置 |
JP2019150781A (ja) * | 2018-03-05 | 2019-09-12 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排ガス処理部材 |
JP6990606B2 (ja) | 2018-03-05 | 2022-01-12 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排ガス処理部材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20100016150A1 (en) | 2010-01-21 |
EP2072121A1 (en) | 2009-06-24 |
WO2008038552A1 (en) | 2008-04-03 |
CN101516503B (zh) | 2011-11-09 |
US7842643B2 (en) | 2010-11-30 |
CN101516503A (zh) | 2009-08-26 |
EP2072121A4 (en) | 2014-04-30 |
JP5037888B2 (ja) | 2012-10-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5037888B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP4838258B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP5270075B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP6386449B2 (ja) | ガソリンパーティキュレートフィルタの上流側で使用するための始動時触媒 | |
JP6678669B2 (ja) | 経時劣化安定性が改善された二重層三元触媒 | |
JP5996538B2 (ja) | 改善されたno酸化活性度を有するリーン燃焼ガソリンエンジン用の触媒 | |
JP5021188B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP4648089B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP6246192B2 (ja) | 三元触媒系 | |
JP2007021456A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
WO2015005423A1 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP2021505367A (ja) | ガソリン排ガス用途における新規3ゾーン2層twc触媒 | |
JP6440771B2 (ja) | 排ガス浄化触媒装置 | |
JP2012035206A (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
JP5113082B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
KR101432331B1 (ko) | 배출 가스 정화용 촉매 | |
JP2006181476A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
WO2010008073A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2021079313A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
WO2020153309A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2010227739A (ja) | 内燃機関排気ガス浄化用触媒材料及び内燃機関排気ガス浄化用触媒 | |
JP2008296102A (ja) | 排ガス浄化触媒およびその製造方法 | |
WO2023153116A1 (ja) | 排ガス浄化触媒装置 | |
JP2000104534A (ja) | 排ガス浄化用触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090728 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090728 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120612 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120705 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150713 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5037888 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |