JP2008074718A - 毛髪化粧料 - Google Patents
毛髪化粧料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008074718A JP2008074718A JP2006252655A JP2006252655A JP2008074718A JP 2008074718 A JP2008074718 A JP 2008074718A JP 2006252655 A JP2006252655 A JP 2006252655A JP 2006252655 A JP2006252655 A JP 2006252655A JP 2008074718 A JP2008074718 A JP 2008074718A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hair
- agent
- group
- hydrocarbon group
- hair cosmetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
【課題】施術後の毛髪の残臭が少なく、ウェーブ効果あるいはストレート効果及び、それらの持続性に優れ、毛髪に対して損傷が少ない毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】不飽和炭素原子が電子吸引性基により置換された不飽和炭化水素基を二つ以上有する化合物（但し、ジビニルスルホンは除く）を含む毛髪化粧料、特に毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤、毛髪用パーマネントウェーブ第２剤、毛髪用ストレートパーマ中間処理剤、毛髪用ストレートパーマ第２剤、毛髪用くせ毛スタイリング剤、パーマ毛用スタイリング剤及び毛髪用後処理剤。
【選択図】なし
【解決手段】不飽和炭素原子が電子吸引性基により置換された不飽和炭化水素基を二つ以上有する化合物（但し、ジビニルスルホンは除く）を含む毛髪化粧料、特に毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤、毛髪用パーマネントウェーブ第２剤、毛髪用ストレートパーマ中間処理剤、毛髪用ストレートパーマ第２剤、毛髪用くせ毛スタイリング剤、パーマ毛用スタイリング剤及び毛髪用後処理剤。
【選択図】なし
Description
本発明は毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤、毛髪用パーマネントウェーブ第２剤、毛髪用ストレートパーマ中間処理剤、毛髪用ストレートパーマ第２剤、毛髪用くせ毛スタイリング剤、毛髪用後処理剤等の毛髪化粧料に関する。
パーマネントウェーブ用剤は、チオグリコール酸及びその塩類、システイン及びその塩類、亜硫酸塩などの還元剤を主剤とし、更に、アンモニア、モノエタノールアミン、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤を加えたパーマ第１剤により、毛髪内のＳ−Ｓ結合を還元開鎖し、次いで、臭素酸ナトリウム、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウムなどの酸化剤を主剤とするパーマ第２剤によって酸化閉鎖し、ウェーブを作り出す方法が一般的である（特許文献１）。ストレートパーマ剤は、前記の還元剤及びアルカリ剤を含有する第１剤による処理の後、櫛等を用い物理的な力を加えることで毛髪をストレートな状態にし、前記の酸化剤を含んだ第２剤でＳ−Ｓ結合を再生させることによりストレートな状態を永久的に固定するものである。また、毛髪を伸ばす際、一般に櫛又はコテ等の器具を用いる。その際、毛髪をストレートな状態に保つために、第１剤及び第２剤共にクリーム状のものが大半を占める。即ち、クリームの粘度を利用してストレートな状態を保つのである（非特許文献１）。また、亜硫酸塩等を含有する１剤式の毛髪化粧料も知られている（特許文献２）。
しかしながら、前記還元剤としてのパーマネントウェーブ用第１剤及び、酸化剤としてのパーマネントウェーブ用第２剤を用いてＳ−Ｓ結合を開裂、再形成させる過程において、第２剤の酸化反応によって形成されたＳ−Ｓ結合は可逆的な結合であり、再結合したＳ−Ｓ結合が日常の洗髪等により開裂するため、効果の持続が短いという問題があった。更に、酸化が不十分なため、或いは過度の酸化のため毛髪損傷を引き起こしたり、パーマネントウェーブ用第１剤の不快臭はもとより、パーマネントウェーブ処理後の毛髪にも不快臭が残るという問題があった。
また、ジビニルスルホンを用いてケラチン繊維を架橋させることは知られている（非特許文献２）。しかしながら、本発明者らの知見によれば、該化合物を毛髪用化粧料として用いた場合、例えばパーマ効果、施術後の手触り感等の面で性能が不充分であるという問題があり、未だ製品化に至っていない。
本発明は前記の従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、施術後の毛髪の残臭が少なく、ウェーブ効果あるいはストレート効果及び、それらの持続性に優れ、毛髪に対して損傷が少ない毛髪化粧料を提供することにある。
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、不飽和炭素原子が電子吸引性基により置換された不飽和炭化水素基を二つ以上有する化合物を含む毛髪化粧料で毛髪を処理することにより、従来のパーマネントウェーブ処理の欠点を克服し、毛髪への残臭がほとんどなく、毛髪への損傷も少なく且つ、ウェーブ効果あるいはストレート効果等の毛髪変形後の保持力に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の要旨は以下のとおりである。
（１）不飽和炭素原子が電子吸引性基により置換された不飽和炭化水素基を二つ以上有する化合物（但し、ジビニルスルホンは除く）を含む毛髪化粧料。
（２）前記電子吸引性基が−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ＜及び−ＣＮからなる群から選択される１種又は２種以上である前記（１）に記載の毛髪化粧料。
（３）前記不飽和炭化水素基が脂肪族不飽和炭化水素基である前記（１）又は（２）に記載の毛髪化粧料。
（４）前記化合物が下記一般式（Ｉ）：
（ＣＲ１Ｈ＝ＣＲ２−Ｘ１−）ａＲ３ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、−ＣＮ又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成してもよく；Ｒ３は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｘ１は電子吸引性基を表し、同一でも異なっていてもよく；ａは２以上の整数を表す。）
で表される化合物である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の毛髪化粧料。
（５）前記一般式（Ｉ）において、Ｘ１が−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４−（ここで、Ｒ４は水素原子又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよい。）からなる群から選択される少なくとも１種である前記（４）に記載の毛髪化粧料。
（１）不飽和炭素原子が電子吸引性基により置換された不飽和炭化水素基を二つ以上有する化合物（但し、ジビニルスルホンは除く）を含む毛髪化粧料。
（２）前記電子吸引性基が−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ＜及び−ＣＮからなる群から選択される１種又は２種以上である前記（１）に記載の毛髪化粧料。
（３）前記不飽和炭化水素基が脂肪族不飽和炭化水素基である前記（１）又は（２）に記載の毛髪化粧料。
（４）前記化合物が下記一般式（Ｉ）：
（ＣＲ１Ｈ＝ＣＲ２−Ｘ１−）ａＲ３ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、−ＣＮ又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成してもよく；Ｒ３は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｘ１は電子吸引性基を表し、同一でも異なっていてもよく；ａは２以上の整数を表す。）
で表される化合物である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の毛髪化粧料。
（５）前記一般式（Ｉ）において、Ｘ１が−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４−（ここで、Ｒ４は水素原子又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよい。）からなる群から選択される少なくとも１種である前記（４）に記載の毛髪化粧料。
（６）前記化合物が下記一般式（II）：
（ＣＲ５Ｈ＝ＣＲ６−）ｂＸ２Ｒ７ ｃ ・・・（II）
（式中、Ｒ５は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、−ＣＮ又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｒ５同士、又はＲ５とＲ６は互いに結合して環を形成してもよく；Ｒ７は水素原子又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；
ｂは２又は３を表し、ｃは３−ｂを表す。）
で表される化合物である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の毛髪化粧料。
（ＣＲ５Ｈ＝ＣＲ６−）ｂＸ２Ｒ７ ｃ ・・・（II）
（式中、Ｒ５は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、−ＣＮ又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｒ５同士、又はＲ５とＲ６は互いに結合して環を形成してもよく；Ｒ７は水素原子又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；
で表される化合物である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の毛髪化粧料。
（７）前記一般式（Ｉ）において、ａが２である前記（４）又は（５）に記載の毛髪化粧料。
（８）前記一般式（II）において、ｂが２である前記（６）に記載の毛髪化粧料。
（９）前記化合物がビス（ビニルスルホニル）メタン、１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）プロパン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビス（アクリルアミド）、メチレンジアクリレート、エチレンジアクリレート、エチレンジメタクリレート、１，３−プロピレンジアクリレート、１，３−プロピレンビス（シアノアクリレート）及び１，３−ジアクリレート−２−プロパノールからなる群から選択される１種又は２種以上である前記（７）に記載の毛髪化粧料。
（１０）毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤、毛髪用パーマネントウェーブ第２剤、毛髪用ストレートパーマ中間処理剤、毛髪用ストレートパーマ第２剤、毛髪用くせ毛スタイリング剤、パーマ毛用スタイリング剤又は毛髪用後処理剤である前記（１）〜（９）のいずれかに記載の毛髪化粧料。
（１１）前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の毛髪化粧料を使用することを特徴とする毛髪処理方法。
（８）前記一般式（II）において、ｂが２である前記（６）に記載の毛髪化粧料。
（９）前記化合物がビス（ビニルスルホニル）メタン、１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）プロパン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビス（アクリルアミド）、メチレンジアクリレート、エチレンジアクリレート、エチレンジメタクリレート、１，３−プロピレンジアクリレート、１，３−プロピレンビス（シアノアクリレート）及び１，３−ジアクリレート−２−プロパノールからなる群から選択される１種又は２種以上である前記（７）に記載の毛髪化粧料。
（１０）毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤、毛髪用パーマネントウェーブ第２剤、毛髪用ストレートパーマ中間処理剤、毛髪用ストレートパーマ第２剤、毛髪用くせ毛スタイリング剤、パーマ毛用スタイリング剤又は毛髪用後処理剤である前記（１）〜（９）のいずれかに記載の毛髪化粧料。
（１１）前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の毛髪化粧料を使用することを特徴とする毛髪処理方法。
本発明の毛髪化粧料で毛髪を処理することにより、従来技術の問題点である施術後の毛髪の不快臭が少なく且つ、毛髪変形の効果及び持続性が強化され、毛髪に対する損傷が少なく、仕上がり後の手触り感においても優れた効果が得られる。
本発明を以下に具体的に説明する。
本発明の毛髪化粧料は、不飽和炭素原子が電子吸引性基により置換された不飽和炭化水素基を二つ以上有する化合物（但し、ジビニルスルホンは除く）を含むものである。これらの化合物のうち、不飽和炭素原子がメルカプト基又はアミノ基と反応し、該メルカプト基の硫黄原子と、又はアミノ基の窒素原子と共有結合を形成することが可能な炭素原子であることが好ましい。
前記電子吸引性基としては、ハロゲン原子、−Ｓ（Ｏ）２−、ニトロ基、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ＜、カルボニル基等が挙げられ、該電子吸引性基が−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ＜、−ＣＮであることが好ましい。これらの電子吸引性基は、複数あってもよく、この場合、同一であっても異なっていてもよい。
不飽和炭素原子が電子吸引性基により置換された不飽和炭化水素基は、好ましくは脂肪族不飽和炭化水素基、更に好ましくは炭素数２〜６の脂肪族不飽和炭化水素基である。前記炭素数２〜６の脂肪族不飽和炭化水素基としては、炭素数２〜６の１−アルケニル基、炭素数２〜６の１−アルキニル基等が挙げられる。
前記化合物は前記一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物であることが好ましい。
前記一般式（Ｉ）においてＲ１又はＲ２で表される炭化水素基は、好ましくは直鎖、分岐又は環状の炭素数１〜６のアルキル基であり、これらの炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよい。
前記一般式（Ｉ）においてＲ１又はＲ２で表される炭化水素基は、好ましくは直鎖、分岐又は環状の炭素数１〜６のアルキル基であり、これらの炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよい。
前記一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、又はシクロヘキシル基等、ヒドロキシエチル基又は２−ヒドロキシプロピル基が好ましく、水素原子が更に好ましい。
前記一般式（Ｉ）におけるＲ３としては、例えば、直鎖、分岐又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、或いは直鎖、分岐又は環状の炭素数１〜６のヒドロキシアルキレン基等の１個又は２個以上の水酸基により置換された炭化水素基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、メチルメチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、エチルエチレン基、エチルメチルメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、シクロペンチレン基、ヘキサメチレン基、又はシクロヘキシレン基等、ヒドロキシエチレン基、又は２−ヒドロキシプロピレン基が好ましい。
Ｘ１で表される電子吸引性基としては、ハロゲン原子、−Ｓ（Ｏ）２−、ニトロ基、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ＜、カルボニル基等が挙げられ、好ましくは−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ＜又は−ＣＮである。
複数あるＲ１同士、Ｒ２同士及びＸ１同士は、それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。
また、Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。このような環としては、例えば、Ｒ１とＲ２は互いに結合して炭素数２〜５のアルキレン基を構成することにより形成される４〜７員環、好ましくはシクロヘキセン環が挙げられる。
また、Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。このような環としては、例えば、Ｒ１とＲ２は互いに結合して炭素数２〜５のアルキレン基を構成することにより形成される４〜７員環、好ましくはシクロヘキセン環が挙げられる。
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の例としては、ビス（ビニルスルホニル）メタン、１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）プロパン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール、１，２，３−トリス（ビニルスルホニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビス（アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビス（メタクリルアミド）、メチレンジアクリレート、エチレンジアクリレート、１，３−プロピレンジアクリレート、１，３−ジアクリレート−２−プロパノール、１，２，３−プロピレントリアクリレート、メチレンジメタクリレート、エチレンジメタクリレート、１，３−プロピレンジメタクリレート、１，３−ジメタクリレート−２−プロパノール、１，２，３−プロピレントリメタクリレート、メチレンビス（シアノアクリレート）、エチレンビス（シアノアクリレート）、１，３−プロピレンビス（シアノアクリレート）、１，３−ビス（シアノアクリレート）−２−プロパノール、１，２，３−プロピレントリス（シアノアクリレート）等が挙げられ、好ましくは、ビス（ビニルスルホニル）メタン、１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）プロパン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビス（アクリルアミド）、メチレンジアクリレート、エチレンジアクリレート、１，３−プロピレンジアクリレート又は１，３−ジアクリレート−２−プロパノールである。また、Ｒ１とＲ２が互いに結合して環を形成してなる化合物としては、例えば、Ｒ１とＲ２が互いに結合して炭素数４のアルキレン基を構成することにより形成されるシクロヘキセン環を有する化合物である次式：
で表されるエチレングリコール ビス（シクロヘキサ−１−エンカルボキシレート）が挙げられる。これらの化合物は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
前記一般式（II）においてＲ５、Ｒ６又はＲ７で表される炭化水素基は、好ましくは直鎖、分岐又は環状の炭素数１〜６のアルキル基であり、これらの炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよい。
前記一般式（II）におけるＲ５、Ｒ６及びＲ７としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基又は２−ヒドロキシプロピル基が好ましく、水素原子が更に好ましい。
また、Ｒ５同士、又はＲ５とＲ６は互いに結合して環を形成してもよい。このような環としては、例えば、２個のＲ５同士が結合して炭素数１〜５のアルキレン基を構成することにより形成される環、好ましくはシクロヘキサジエン環、Ｒ５とＲ６は互いに結合して炭素数２〜５のアルキレン基を構成することにより形成される４〜７員環、好ましくはシクロヘキセン環が挙げられる。
Ｘ２としては、
ｂは２又は３を表し、ｃは３−ｂを表す。
前記一般式（II）で表される化合物の例としては、ジビニルケトン、ビス（ビニルカルボニル）アミン、トリス（ビニルカルボニル）アミン、ビス（１−メチルエチニルカルボニル）アミン、トリス（１−メチルエチニルカルボニル）アミン、又はビス［２−（アミノカルボニル）エチニルカルボニル］アミン等が挙げられ、好ましくはビス（ビニルカルボニル）アミンである。また、Ｒ５同士、又はＲ５とＲ６が互いに結合して環を形成してなる化合物としては、例えば、Ｒ５同士が互いに結合して炭素数１のアルキレン基（メチレン基）を構成することにより形成されるシクロヘキサジエン環を有する化合物である次式：
で表されるシクロヘキサ−２，５−ジエノンが挙げられる。これらの化合物は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明の毛髪化粧料中における前記化合物の含有量は０．０１質量％〜３０質量％であることが好ましく、０．０５質量％〜２０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることが更により好ましい。
本発明の毛髪化粧料は、ｐＨが３〜１１であることが好ましく、ｐＨが４．５〜１０．０であることがより好ましい。更にはｐＨは５．０〜８．０が好ましい。
本発明の毛髪化粧料は、毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤、毛髪用パーマネントウェーブ第２剤、毛髪用ストレートパーマ中間処理剤、毛髪用ストレートパーマ第２剤、毛髪用くせ毛スタイリング剤又は毛髪用後処理剤として用いることが好ましい。具体的には、（ａ）パーマネントウェーブ用第１剤の施術後且つ、パーマネントウェーブ用第２剤の施術前に中間処理剤として用いる方法、（ｂ）パーマネントウェーブ用第１剤の施術後、パーマネントウェーブ用第２剤の代替用剤として用いる方法、（ｃ）ストレートパーマ用第１剤の施術後且つ、ストレートパーマ用第２剤の施術前に中間処理剤として用いる方法、（ｄ）ストレートパーマ用第１剤の施術後、ストレートパーマ用第２剤の代替用剤として用いる方法、（ｅ）パーマネントウェーブ若しくはストレートパーマの１剤及び２剤の施術直後の後処理剤として用いる方法、又は（ｆ）パーマネントウェーブ若しくはストレートパーマの施術後、日常のスタイリング剤やヘアケア剤（シャンプー、トリートメント等）として用いる方法等が挙げられる。
これらの毛髪処理剤は、常温放置もしくは加温器具（加温機、スチーマー、高温整髪用アイロン等）による加温放置をしても差し支えなく、その放置時間は1〜３０分程度が適当である。特に加温放置した場合は、放置時間の短縮も可能である。
また、本発明の毛髪化粧料は、その用途や剤形に応じて、前記化合物以外の成分が更に含有されている。前記化合物以外の成分としては、アルカリ剤、界面活性剤、炭化水素、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン等の油性成分、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマー、溶剤等がある。具体的な配合剤の例を以下に示す。
アルカリ剤としては、アンモニア、アルカノールアミン類（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等）、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。また、２種以上のアルカリ剤を適当に組み合わせて配合することによって緩衝作用を持たせてもよい。
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤等の各種界面活性剤が挙げられる。
非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）アルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）アルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。ＰＯＥアルキルエーテル類の具体例としては、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥべヘニルエーテル等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩等が挙げられる。
両性界面活性剤の具体例としては、２−ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、オゾケライト、セレシン、パラフィン、ポリエチレン粉末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
油脂としては、オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が挙げられる。
ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、べヘニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、べベニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。
アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール（モノステアリルグリセリルエーテル）、キミルアルコール（モノセチルグリセリルエーテル）、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエーテル）、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。
エステル類としては、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ（２−ヘキシルデシル）、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げられる。
シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等が挙げられる。
カチオン性ポリマーは、ポリマー鎖に結合したアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハライドを構成単位として含む水溶性のものであり、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩重合物、ジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物及び４級化ポリビニルピロリドン誘導体などが挙げられる。
カチオン化セルロース誘導体の市販品としては、ライオン（株）の商品名「レオカードＧ」，「同ＧＰ」、ユニオンカーバイド社のポリマー「ＪＲ−１２５」，「ＪＲ−４００」，「ＪＲ−３０Ｍ」，「ＬＲ−４００」，「ＬＲ−３０Ｍ」等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはナショナルスターチアンドケミカル社の商品名「セルコートＨ−１００」，「Ｌ−２００」等が挙げられる。カチオン化グアーガム誘導体としては、例えば、特公昭５８−３５６４０号、特公昭６０−４６１５８号及び特開昭５８−５３９９６号公報に記載され、ＲＨＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ杜の商品名「ジャガーＣ−１３Ｓ」，「同−１４Ｓ」，「同−１７」，「同−２１０」，「同−１６２」，「ＨＩ−ＣＡＲＥ１０００」として市販されている。ジアリル４級アンモニウム塩重合物としては、市販品としてオンデオ・ナルコ社の商品名「マーコート１００」等が挙げられる。カチオン性のジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物としては、市販品としては、オンデオ・ナルコ社の商品名「マーコート２２００」，「同５５０」等が挙げられる。４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、分子量１万〜２００万のものが好ましく、市販品としては、アイエスピー・ジャパン（株）の商品名「ガフコート７３４」，「同７５５」，「同７５５Ｎ」等が挙げられる。その他、有用なカチオン性ポリマーとしては、ポリクォータニウム３２，３７が挙げられる。
アニオン性ポリマーとしては、例えば、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体カリウム塩液、アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体液、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルアミドの共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・プロピオン酸ビニル共重合体、メチルビニルエーテル・マレイン酸モノブチルエステル共重合体等が挙げられる。
両性ポリマーとしては、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体（市販名「ユカフォーマーＡＭ−７５」；三菱化学株式会社製）、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体（市販名「アンフォマー２８−４９１０」；ナショナルスターチ社製）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（市販名「マーコート２８０」，「同２９５」；オンデオ・ナルコ社製）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸のターポリマー（市販名「マーコートプラス３３３０」，「同３３３１」；オンデオ・ナルコ社製）、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体（市販名「マーコート２００１」；オンデオ・ナルコ社製）等が挙げられる。
非イオン性ポリマーの種類は限定されないが、例えば、天然系、半合成系及び合成系のものが挙げられる。天然系非イオン性ポリマーとしては、セルロース、グアーガム、寒天、デンプン、加水分解デンプン及びデキストリン等が挙げられる。また、半合成系非イオン性ポリマーとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルデキストラン及びカルボキシメチルキチン等が挙げられる。更に、合成系非イオン性ポリマーとしては、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）共重合体、ＰＯＥ・ＰＯＰブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰヘキシレングリコールエーテル、ＰＯＰブチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ＰＯＥモノステアレート及びＰＯＥジステアレート等が挙げられる。
溶剤としては、水、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。
更に、その他の添加成分として、尿素、動植物の抽出エキス、アミノ酸、ポリペプチド、タンパク質加水分解物及びそれらの誘導体、ビタミン類、紫外線防止剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、防腐剤、クエン酸、乳酸等のｐＨ調整剤、香料及び色素等が挙げられる。
剤形としては透明や乳白色の液状、クリーム状、ジェル状、泡状、エアゾールタイプ又はスプレータイプ等が挙げられる。
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１〜５及び比較例１、２（毛髪用ストレートパーマ中間処理剤）
表１に示す組成の毛髪用ストレートパーマ第１剤及び毛髪用ストレートパーマ中間処理剤（実施例１〜５、比較例１、２）と、表２に示す組成の毛髪用ストレートパーマ第２剤をそれぞれ調製した。また、表１及び表２における数値は質量％を示す。
表１に示す組成の毛髪用ストレートパーマ第１剤及び毛髪用ストレートパーマ中間処理剤（実施例１〜５、比較例１、２）と、表２に示す組成の毛髪用ストレートパーマ第２剤をそれぞれ調製した。また、表１及び表２における数値は質量％を示す。
表１の各列の毛髪用ストレートパーマ第１剤及び毛髪用ストレートパーマ中間処理剤ならびに表２の毛髪用ストレートパーマ第２剤を用いて、下記の（１）〜（５）の項目について評価を行った。その評価結果を表３に示す。
（１）不快臭
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、施術後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例１を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例１と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、施術後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例１を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例１と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。
（２）ストレート効果
パーマやブリーチ、ヘアカラーなどの化学的処理をしていない２０代の日本人女性の縮毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、この毛束の両端を固定し、パネル上に固定した。その後、毛髪用ストレートパーマ用第１剤３ｇを全体に塗布し、３７℃で２０分間放置した。次に、よく水洗した後タオルドライし、実施例１〜５の毛髪用ストレートパーマ中間処理剤３ｇを塗布し、室温で２０分間放置した。次によく水洗し、自然乾燥させた。その後、毛髪用ストレートパーマ用第２剤３ｇを塗布し、室温で２０分間放置し、水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ストレート効果について、比較例１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
パーマやブリーチ、ヘアカラーなどの化学的処理をしていない２０代の日本人女性の縮毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、この毛束の両端を固定し、パネル上に固定した。その後、毛髪用ストレートパーマ用第１剤３ｇを全体に塗布し、３７℃で２０分間放置した。次に、よく水洗した後タオルドライし、実施例１〜５の毛髪用ストレートパーマ中間処理剤３ｇを塗布し、室温で２０分間放置した。次によく水洗し、自然乾燥させた。その後、毛髪用ストレートパーマ用第２剤３ｇを塗布し、室温で２０分間放置し、水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ストレート効果について、比較例１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
（３）ストレート効果の持続性
前記（２）のストレート効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸し、６０℃で１時間放置した後（以下、虐待テストという）、水で軽くすすいで自然乾燥させた。虐待テスト前の毛束と虐待テスト後の毛束を目視にて比較し、ストレート効果の持続性について、比較例１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
前記（２）のストレート効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸し、６０℃で１時間放置した後（以下、虐待テストという）、水で軽くすすいで自然乾燥させた。虐待テスト前の毛束と虐待テスト後の毛束を目視にて比較し、ストレート効果の持続性について、比較例１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
（４）仕上がり後の手触り感
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
（５）毛髪損傷度合い（毛髪の水分吸収率）
各々の処理を行った後の毛束について、一定量の毛髪が吸収する水分量を測定した。毛髪損傷の程度が増せば、損傷と比例して水分吸収率が増加することを利用し、損傷程度を比較した。比較例１を対照として、水分吸収率の程度から、毛髪に対する損傷度を区分し、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
各々の処理を行った後の毛束について、一定量の毛髪が吸収する水分量を測定した。毛髪損傷の程度が増せば、損傷と比例して水分吸収率が増加することを利用し、損傷程度を比較した。比較例１を対照として、水分吸収率の程度から、毛髪に対する損傷度を区分し、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
実施例６〜１０及び比較例３、４（毛髪用ストレートパーマ第２剤）
表４に示す組成の毛髪用ストレートパーマ第１剤及び毛髪用ストレートパーマ第２剤（実施例６〜１０、比較例３、４）をそれぞれ調製した。また、表４における数値は質量％を示す。
表４に示す組成の毛髪用ストレートパーマ第１剤及び毛髪用ストレートパーマ第２剤（実施例６〜１０、比較例３、４）をそれぞれ調製した。また、表４における数値は質量％を示す。
表４の各列の毛髪用ストレートパーマ第１剤及び毛髪用ストレートパーマ第２剤を用いて、下記の（６）〜（１０）の項目について評価を行った。その評価結果を表５に示す。
（６）不快臭
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、施術後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例３を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例３と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、施術後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例３を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例３と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。
（７）ストレート効果
パーマやブリーチ、ヘアカラーなどの化学的処理をしていない２０代の日本人女性の縮毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、この毛束の両端を固定し、パネル上に固定した。その後、毛髪用ストレートパーマ用第１剤３ｇを全体に塗布し、３７℃で２０分間放置した。次に、よく水洗した後タオルドライし、実施例６〜１０の毛髪用ストレートパーマ第２剤３ｇを塗布し、室温で２０分間放置し、水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ストレート効果について、比較例３を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例３と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
パーマやブリーチ、ヘアカラーなどの化学的処理をしていない２０代の日本人女性の縮毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、この毛束の両端を固定し、パネル上に固定した。その後、毛髪用ストレートパーマ用第１剤３ｇを全体に塗布し、３７℃で２０分間放置した。次に、よく水洗した後タオルドライし、実施例６〜１０の毛髪用ストレートパーマ第２剤３ｇを塗布し、室温で２０分間放置し、水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ストレート効果について、比較例３を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例３と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
（８）ストレート効果の持続性
前記（７）のストレート効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸し、６０℃で１時間放置した後（以下、虐待テストという）、水で軽くすすいで自然乾燥させた。虐待テスト前の毛束と虐待テスト後の毛束を目視にて比較し、ストレート効果について、比較例３を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例３と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
前記（７）のストレート効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸し、６０℃で１時間放置した後（以下、虐待テストという）、水で軽くすすいで自然乾燥させた。虐待テスト前の毛束と虐待テスト後の毛束を目視にて比較し、ストレート効果について、比較例３を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例３と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
（９）仕上がり後の手触り感
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例３を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例３と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例３を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例３と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
（１０）毛髪損傷度合い（毛髪の水分吸収率）
各々の処理を行った後の毛束について、一定量の毛髪が吸収する水分量を測定した。毛髪損傷の程度が増せば、損傷と比例して水分吸収率が増加することを利用し、損傷程度を比較した。比較例３を対照として、水分吸収率の程度から、毛髪に対する損傷度を区分し、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例３と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
各々の処理を行った後の毛束について、一定量の毛髪が吸収する水分量を測定した。毛髪損傷の程度が増せば、損傷と比例して水分吸収率が増加することを利用し、損傷程度を比較した。比較例３を対照として、水分吸収率の程度から、毛髪に対する損傷度を区分し、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例３と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
実施例１１〜１５、比較例５、６及び参考例１（毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤）
表６に示す組成の毛髪用パーマネントウェーブ第１剤及び毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤（実施例１１〜１５、比較例５、６及び参考例１）と、表７に示す組成の毛髪用パーマネントウェーブ第２剤をそれぞれ調製した。また、表６及び表７における数値は質量％を示す。
表６に示す組成の毛髪用パーマネントウェーブ第１剤及び毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤（実施例１１〜１５、比較例５、６及び参考例１）と、表７に示す組成の毛髪用パーマネントウェーブ第２剤をそれぞれ調製した。また、表６及び表７における数値は質量％を示す。
表６の各列の毛髪用パーマネントウェーブ第１剤及び毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤ならびに表７の毛髪用パーマネントウェーブ第２剤を用いて、下記の（１１）〜（１４）の項目について評価を行った。その評価結果を表８に示す。
（１１）不快臭
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、施術後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例５を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例５と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、施術後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例５を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例５と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。
（１２）ウェーブ効果
パーマ、ヘアカラー、ブリーチなどの化学的処理を施していない２０代の日本人女性の健康毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、ロッド（直径１．５ｃｍ）に巻きつけた。この毛束に毛髪用パーマネントウェーブ第１剤１ｇを塗布し、３７℃の恒温槽で１５分間放置し、水洗した。次にタオルドライし、実施例１１〜１５の毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤１ｇを塗布し、室温で１５分間放置した。次によく水洗した後、それからロッドを外して自然乾燥させた。その後、毛髪用パーマネントウェーブ第２剤１ｇを塗布し、室温にて１５分間放置した後、ロッドから外して水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ウェーブのかかり具合について、比較例５を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例５と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
パーマ、ヘアカラー、ブリーチなどの化学的処理を施していない２０代の日本人女性の健康毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、ロッド（直径１．５ｃｍ）に巻きつけた。この毛束に毛髪用パーマネントウェーブ第１剤１ｇを塗布し、３７℃の恒温槽で１５分間放置し、水洗した。次にタオルドライし、実施例１１〜１５の毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤１ｇを塗布し、室温で１５分間放置した。次によく水洗した後、それからロッドを外して自然乾燥させた。その後、毛髪用パーマネントウェーブ第２剤１ｇを塗布し、室温にて１５分間放置した後、ロッドから外して水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ウェーブのかかり具合について、比較例５を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例５と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
（１３）ウェーブの持続性
前記（１２）のウェーブ効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸し、６０℃で１時間放置した後（以下、虐待テストという）、水で軽くすすいで自然乾燥させた。虐待テスト前の毛束と虐待テスト後の毛束を目視にて比較し、ウェーブの持続性について、比較例５を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例５と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
前記（１２）のウェーブ効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸し、６０℃で１時間放置した後（以下、虐待テストという）、水で軽くすすいで自然乾燥させた。虐待テスト前の毛束と虐待テスト後の毛束を目視にて比較し、ウェーブの持続性について、比較例５を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例５と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
（１４）仕上がり後の手触り感
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例５を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例５と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例５を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例５と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
実施例１６〜２０、比較例７、８及び参考例２（毛髪用パーマネントウェーブ第２剤）
表９に示す組成の毛髪用パーマネントウェーブ第１剤及び毛髪用パーマネントウェーブ第２剤（実施例１６〜２０、比較例７、８及び参考例２）をそれぞれ調製した。また、表９における数値は質量％を示す。
表９に示す組成の毛髪用パーマネントウェーブ第１剤及び毛髪用パーマネントウェーブ第２剤（実施例１６〜２０、比較例７、８及び参考例２）をそれぞれ調製した。また、表９における数値は質量％を示す。
表９の各列の毛髪用パーマネントウェーブ第１剤及び毛髪用パーマネントウェーブ第２剤を用いて、下記の（１５）〜（１８）の項目について評価を行った。その評価結果を表１０に示す。
（１５）不快臭
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、施術後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例７を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例７と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、施術後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例７を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例７と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。
（１６）ウェーブ効果
パーマ、ヘアカラー、ブリーチなどの化学的処理を施していない２０代の日本人女性の健康毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、ロッド（直径１．５ｃｍ）に巻きつけた。この毛束に毛髪用パーマネントウェーブ第１剤１ｇを塗布し、３７℃の恒温槽で１５分間放置し、水洗した。次にタオルドライし、実施例１６〜２０の毛髪用パーマネントウェーブ第２剤１ｇを塗布し、室温にて１５分間放置した後、ロッドから外して水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ウェーブのかかり具合について、比較例７を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例７と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
パーマ、ヘアカラー、ブリーチなどの化学的処理を施していない２０代の日本人女性の健康毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、ロッド（直径１．５ｃｍ）に巻きつけた。この毛束に毛髪用パーマネントウェーブ第１剤１ｇを塗布し、３７℃の恒温槽で１５分間放置し、水洗した。次にタオルドライし、実施例１６〜２０の毛髪用パーマネントウェーブ第２剤１ｇを塗布し、室温にて１５分間放置した後、ロッドから外して水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ウェーブのかかり具合について、比較例７を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例７と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
（１７）ウェーブの持続性
前記（１６）のウェーブ効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸し、６０℃で１時間放置した後（以下、虐待テストという）、水で軽くすすいで自然乾燥させた。虐待テスト前の毛束と虐待テスト後の毛束を目視にて比較し、ウェーブの持続性について、比較例７を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例７と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
前記（１６）のウェーブ効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸し、６０℃で１時間放置した後（以下、虐待テストという）、水で軽くすすいで自然乾燥させた。虐待テスト前の毛束と虐待テスト後の毛束を目視にて比較し、ウェーブの持続性について、比較例７を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例７と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
（１８）仕上がり後の手触り感
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例７を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例７と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例７を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例７と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
実施例２１〜２４及び比較例９（パーマ毛用スタイリング剤）
表１１に示す組成の実施例２１〜２４及び比較例９のパーマ毛用スタイリング剤を調製した。表１１における数値は質量％を示す。
表１１に示す組成の実施例２１〜２４及び比較例９のパーマ毛用スタイリング剤を調製した。表１１における数値は質量％を示す。
表１１の各列のパーマ毛用スタイリング剤を用いて下記の（１９）〜（２１）の項目について評価を行った。その評価結果を表１２に示す。
（１９）不快臭
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、パーマ処理をした毛髪に対し、５日間繰り返し使用した後の残臭抑制効果について官能評価を行った。評価基準は、比較例９を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例９と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、パーマ処理をした毛髪に対し、５日間繰り返し使用した後の残臭抑制効果について官能評価を行った。評価基準は、比較例９を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例９と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。
（２０）ウェーブ保持効果（ウェーブ持続性の向上）
パーマネントウェーブ処理（使用ロット１５ｍｍ）をしたウェーブ毛髪３０本（長さ１８ｃｍ）を束ねて毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、タオルドライした後、パーマ毛用スタイリング剤１ｇを全体に塗布し、自然乾燥させた。この処理を５日間連続して行った後、毛束を湿度６０％、温度２５℃の条件で、一定の荷重（１ｇ）をかけて６時間放置し、ウェーブの持続性を確認した。ウェーブ持続性については、比較例９を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例９と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
パーマネントウェーブ処理（使用ロット１５ｍｍ）をしたウェーブ毛髪３０本（長さ１８ｃｍ）を束ねて毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、タオルドライした後、パーマ毛用スタイリング剤１ｇを全体に塗布し、自然乾燥させた。この処理を５日間連続して行った後、毛束を湿度６０％、温度２５℃の条件で、一定の荷重（１ｇ）をかけて６時間放置し、ウェーブの持続性を確認した。ウェーブ持続性については、比較例９を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例９と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
（２１）毛髪損傷度合い（毛髪の破断強度）
各々の処理を行った後の毛束の破断強度について評価を行った。定法に従って、それぞれの処理毛の破断強度（破断応力）を測定し、比較例９を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例９と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
各々の処理を行った後の毛束の破断強度について評価を行った。定法に従って、それぞれの処理毛の破断強度（破断応力）を測定し、比較例９を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例９と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。
Claims (11)
- 不飽和炭素原子が電子吸引性基により置換された不飽和炭化水素基を二つ以上有する化合物（但し、ジビニルスルホンは除く）を含む毛髪化粧料。
- 前記電子吸引性基が−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ＜及び−ＣＮからなる群から選択される１種又は２種以上である請求項１に記載の毛髪化粧料。
- 前記不飽和炭化水素基が脂肪族不飽和炭化水素基である請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
- 前記化合物が下記一般式（Ｉ）：
（ＣＲ１Ｈ＝ＣＲ２−Ｘ１−）ａＲ３ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、−ＣＮ又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成してもよく；Ｒ３は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｘ１は電子吸引性基を表し、同一でも異なっていてもよく；ａは２以上の整数を表す。）
で表される化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。 - 前記一般式（Ｉ）において、Ｘ１が−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４−（ここで、Ｒ４は水素原子又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよい。）からなる群から選択される少なくとも１種である請求項４に記載の毛髪化粧料。
- 前記化合物が下記一般式（II）：
（ＣＲ５Ｈ＝ＣＲ６−）ｂＸ２Ｒ７ ｃ ・・・（II）
（式中、Ｒ５は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、−ＣＮ又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；Ｒ５同士、又はＲ５とＲ６は互いに結合して環を形成してもよく；Ｒ７は水素原子又は炭化水素基を表し、該炭化水素基は１個又は２個以上の水酸基により置換されていてもよく；
で表される化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。 - 前記一般式（Ｉ）において、ａが２である請求項４又は５に記載の毛髪化粧料。
- 前記一般式（II）において、ｂが２である請求項６に記載の毛髪化粧料。
- 前記化合物がビス（ビニルスルホニル）メタン、１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）プロパン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビス（アクリルアミド）、メチレンジアクリレート、エチレンジアクリレート、エチレンジメタクリレート、１，３−プロピレンジアクリレート、１，３−プロピレンビス（シアノアクリレート）及び１，３−ジアクリレート−２−プロパノールからなる群から選択される１種又は２種以上である請求項７に記載の毛髪化粧料。
- 毛髪用パーマネントウェーブ中間処理剤、毛髪用パーマネントウェーブ第２剤、毛髪用ストレートパーマ中間処理剤、毛髪用ストレートパーマ第２剤、毛髪用くせ毛スタイリング剤、パーマ毛用スタイリング剤又は毛髪用後処理剤である請求項１〜９のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
- 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の毛髪化粧料を使用することを特徴とする毛髪処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006252655A JP2008074718A (ja) | 2006-09-19 | 2006-09-19 | 毛髪化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006252655A JP2008074718A (ja) | 2006-09-19 | 2006-09-19 | 毛髪化粧料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008074718A true JP2008074718A (ja) | 2008-04-03 |
Family
ID=39347151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006252655A Pending JP2008074718A (ja) | 2006-09-19 | 2006-09-19 | 毛髪化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2008074718A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012162519A (ja) * | 2011-01-18 | 2012-08-30 | Shiseido Co Ltd | 毛髪化粧料 |
| JP2015178471A (ja) * | 2014-03-19 | 2015-10-08 | 花王株式会社 | インボルクリン発現抑制剤 |
| JP2017114838A (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | タカラベルモント株式会社 | 毛髪変形処理用中間処理剤 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2850351A (en) * | 1955-08-19 | 1958-09-02 | Joseph E Moore | Process of reacting reduced keratin with cross-linking polyimides or polyamides and chemically modified keratin containing the aforesaid crosslinkages |
| JPS6233874A (ja) * | 1985-08-02 | 1987-02-13 | スコツト・ペ−パ−・カンパニ− | 変性セルロ−ス繊維の製造方法 |
| JPH02138111A (ja) * | 1987-07-16 | 1990-05-28 | Unilever Nv | 毛髪処理剤 |
-
2006
- 2006-09-19 JP JP2006252655A patent/JP2008074718A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2850351A (en) * | 1955-08-19 | 1958-09-02 | Joseph E Moore | Process of reacting reduced keratin with cross-linking polyimides or polyamides and chemically modified keratin containing the aforesaid crosslinkages |
| JPS6233874A (ja) * | 1985-08-02 | 1987-02-13 | スコツト・ペ−パ−・カンパニ− | 変性セルロ−ス繊維の製造方法 |
| JPH02138111A (ja) * | 1987-07-16 | 1990-05-28 | Unilever Nv | 毛髪処理剤 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012162519A (ja) * | 2011-01-18 | 2012-08-30 | Shiseido Co Ltd | 毛髪化粧料 |
| JP2015178471A (ja) * | 2014-03-19 | 2015-10-08 | 花王株式会社 | インボルクリン発現抑制剤 |
| JP2017114838A (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | タカラベルモント株式会社 | 毛髪変形処理用中間処理剤 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4632587B2 (ja) | 酸化染毛剤組成物 | |
| BRPI0919999B1 (pt) | processo e composição em gel para alisar ou relaxar cabelo | |
| JP2008169183A (ja) | 毛髪処理剤組成物及び毛髪処理方法 | |
| BR112016017089B1 (pt) | cosmético para cabelo e uso do mesmo | |
| JP2008150308A (ja) | 毛髪改質剤、毛髪改質剤成分を含有する毛髪化粧料、及び毛髪の改質方法 | |
| JP4312117B2 (ja) | 毛髪脱色剤組成物及び染毛剤組成物 | |
| US20210275420A1 (en) | Hair cosmetic compositions containing thiol-based compounds and methods for cleansing and treating hair | |
| JP2002029946A (ja) | 酸化染毛剤組成物 | |
| JP5632150B2 (ja) | 毛髪処理剤 | |
| JPS63316712A (ja) | 毛髪化粧料 | |
| JP2002097121A (ja) | 酸化染毛剤組成物 | |
| JP5095059B2 (ja) | 毛髪脱色剤組成物及び染毛剤組成物 | |
| JP4550663B2 (ja) | 毛髪処理剤組成物及びその使用方法 | |
| JP2008074718A (ja) | 毛髪化粧料 | |
| JP6006468B2 (ja) | 酸化染毛剤組成物、ブリーチ剤（毛髪脱色剤）組成物、又はパーマネントウエーブ剤（第１剤）組成物 | |
| JP3916236B2 (ja) | 毛髪脱色剤組成物及び染毛剤組成物 | |
| JP6006469B2 (ja) | 反応臭抑制方法 | |
| JP2003321322A (ja) | 過酸化水素含有組成物 | |
| JP4362417B2 (ja) | システイノール系還元剤及びそれを含有する毛髪化粧料組成物 | |
| JP4362415B2 (ja) | ピルビン酸アミド系還元剤及びそれを含有する毛髪化粧料組成物 | |
| JP4362416B2 (ja) | アセトン系還元剤及びそれを含有する毛髪化粧料組成物 | |
| JP4087746B2 (ja) | 毛髪化粧料用還元剤及び該還元剤を含有する毛髪化粧料組成物 | |
| JP2014009204A (ja) | 毛髪処理剤組成物 | |
| JP2004331514A (ja) | 毛髪化粧料用還元剤及び該還元剤を含有する毛髪化粧料組成物 | |
| JP4280193B2 (ja) | ピルビン酸系還元剤及び該還元剤を含有する毛髪化粧料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090709 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20100222 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20100222 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110531 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111220 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120717 |