JP2008062193A - アセチレン系化合物を配合した保護膜 - Google Patents
アセチレン系化合物を配合した保護膜 Download PDFInfo
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Abstract
(B−1)下記一般式(1)
で表されるアセチレングリコール、下記一般式(2)
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドブロック型付加物、及び下記一般式(3)
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドランダム型付加物から選ばれる1種又は2種以上、
(B−2)下記一般式(4)
R7O(C3H6O)v(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH (4)
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、並びにイオウ含有界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上
の混合物
を含むことを特徴とする保護膜。
【効果】本発明によれば、建材、建築外装に関しては優れた耐水性、密着性を発揮し、車両用に関しては傷等の保護性に優れた保護膜を提供し得る。
【選択図】なし
Description
更に、特公平8−32851号公報(特許文献3)には、イソシアネート硬化の2液型水性塗料が開示されている。しかしながら、やはり耐水性に悪影響があることが記載されている。
こういった点から、耐水性、密着性等に優れた保護膜の開発が求められていた。
請求項1:
(A)合成樹脂の固形分 100質量部、
(B−1)下記一般式(1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示す。)
で表されるアセチレングリコール、下記一般式(2)
(式中、R3及びR4はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Aは−(C2H4O)w1−(C3H6O)x1−(C2H4O)y1−(C3H6O)z1−Hであり、Bは−(C2H4O)w2−(C3H6O)x2−(C2H4O)y2−(C3H6O)z2−Hであり、w1、w2、x1、x2、y1、y2、z1、z2はそれぞれ0又は0.5〜25の正数であり、w1+w2+y1+y2は0.5〜50、x1+x2+z1+z2は0.5〜50であり、w1+w2+x1+x2+y1+y2+z1+z2は1〜100である。)
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドブロック型付加物、及び下記一般式(3)
(式中、R5及びR6はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Dは−(C2H4O/C3H6O)m−Hであり、Eは−(C2H4O/C3H6O)n−Hであり、m及びnはそれぞれ0又は0.5〜50の正数であり、m+nは1〜100である。)
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドランダム型付加物から選ばれる1種又は2種以上:10〜90質量%、
(B−2)下記一般式(4)
R7O(C3H6O)v(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH (4)
(式中、R7は炭素数1〜20のアルキル基、v、w、x、y、zは0又は1〜20の正数であり、v+w+x+y+z>0である。)
で表されるHLBが8〜18のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、並びに下記一般式(5)
及び下記一般式(6)
(式中、Mは独立にアルカリ金属又はアンモニウム基であり、R8は独立に水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基を示す。)
で表されるイオウ含有界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上:10〜90質量%、
(B−3)水及び/又は水溶性有機溶剤:0〜25質量%
の混合物 0.01〜10質量部
を含むことを特徴とする保護膜。
請求項2:
更に、(C)充填剤 1〜200質量部
を含むことを特徴とする請求項1記載の保護膜。
請求項3:
前記(A)成分が、(メタ)アクリル酸エステル樹脂系エマルジョン、スチレン/アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル樹脂系エマルジョン、酢酸ビニル/(メタ)アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、ウレタン樹脂系エマルジョン、エチレン/酢酸ビニル共重合体エマルジョン、ポリエステル樹脂、及び水性エポキシ樹脂から選ばれる1種又は2種以上からなる請求項1又は2記載の保護膜。
請求項4:
前記(B−1)成分のナトリウム含有量が1,000ppm以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の保護膜。
請求項5:
膜厚が1〜100μmである請求項1乃至4のいずれか1項に記載の保護膜。
請求項6:
建材用、建築外装用、車両用又は硝子繊維処理用である請求項1乃至5のいずれか1項に記載の保護膜。
しかも、本保護膜は、材料表面に油膜等の油状物質があっても、ふくれ等が発生しない密着性に優れたものである。
(A)合成樹脂の固形分 100質量部、
(B−1)下記一般式(1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示す。)
で表されるアセチレングリコール、下記一般式(2)
(式中、R3及びR4はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Aは−(C2H4O)w1−(C3H6O)x1−(C2H4O)y1−(C3H6O)z1−Hであり、Bは−(C2H4O)w2−(C3H6O)x2−(C2H4O)y2−(C3H6O)z2−Hであり、w1、w2、x1、x2、y1、y2、z1、z2はそれぞれ0又は0.5〜25の正数であり、w1+w2+y1+y2は0.5〜50、x1+x2+z1+z2は0.5〜50であり、w1+w2+x1+x2+y1+y2+z1+z2は1〜100である。)
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドブロック型付加物、及び下記一般式(3)
(式中、R5及びR6はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Dは−(C2H4O/C3H6O)m−Hであり、Eは−(C2H4O/C3H6O)n−Hであり、m及びnはそれぞれ0又は0.5〜50の正数であり、m+nは1〜100である。)
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドランダム型付加物から選ばれる1種又は2種以上:10〜90質量%、
(B−2)下記一般式(4)
R7O(C3H6O)v(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH (4)
(式中、R7は炭素数1〜20のアルキル基、v、w、x、y、zは0又は1〜20の正数であり、v+w+x+y+z>0である。)
で表されるHLBが8〜18のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、並びに下記一般式(5)
及び下記一般式(6)
(式中、Mは独立にアルカリ金属又はアンモニウム基であり、R8は独立に水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基を示す。)
で表されるイオウ含有界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上:10〜90質量%、
(B−3)水及び/又は水溶性有機溶剤:0〜25質量%
の混合物 0.01〜10質量部
を含むものである。
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示す。)
(式中、R3及びR4はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Aは−(C2H4O)w1−(C3H6O)x1−(C2H4O)y1−(C3H6O)z1−Hであり、Bは−(C2H4O)w2−(C3H6O)x2−(C2H4O)y2−(C3H6O)z2−Hであり、w1、w2、x1、x2、y1、y2、z1、z2はそれぞれ0又は0.5〜25の正数であり、w1+w2+y1+y2は0.5〜50、好ましくは2.5〜42.5、更に好ましくは5〜42.5、x1+x2+z1+z2は0.5〜50、好ましくは2.5〜42.5、更に好ましくは5〜42.5であり、w1+w2+x1+x2+y1+y2+z1+z2は1〜100、好ましくは5〜85、更に好ましくは10〜85である。)
(式中、R5及びR6はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Dは−(C2H4O/C3H6O)m−Hであり、Eは−(C2H4O/C3H6O)n−Hであり、m及びnはそれぞれ0又は0.5〜50、好ましくは2.5〜42.5の正数であり、m+nは1〜100、好ましくは5〜85である。)
2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオール、
5,8−ジメチル−6−ドデシン−5,8−ジオール、
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、
4,7−ジメチル−5−デシン−4,7−ジオール、
2,3,6,7−テトラメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、
3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール
等を挙げることができる。
2,5,6,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数10、プロピレンオキサイド付加モル数40、w1=2モル、w2=2モル、x1=8モル、x2=8モル、y1=3モル、y2=3モル、z1=12モル、z2=12モル)、
2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数40、プロピレンオキサイド付加モル数10、w1=20モル、w2=20モル、x1=5モル、x2=5モル、y1、y2、z1、z2=0モル)、
5,8−ジメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付加モル数20、w1=7モル、w2=7モル、x1=10モル、x2=10モル、y1=3モル、y2=3モル、z1、z2=0モル)、
5,8−ジメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付加モル数20、w1、w2=0モル、x1=10モル、x2=10モル、y1=10モル、y2=10モル、z1、z2=0モル)、
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付加モル数10、w1=3モル、w2=3モル、x1=1モル、x2=1モル、y1=7モル、y2=7モル、z1=4モル、z2=4モル)、
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付加モル数10、w1=10モル、w2=10モル、x1=5モル、x2=5モル、y1、y2、z1、z2=0モル)、
4,7−ジメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数30、プロピレンオキサイド付加モル数6、w1=7モル、w2=7モル、x1=3モル、x2=3モル、y1=8モル、y2=8モル、z1、z2=0モル)、
4,7−ジメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数30、プロピレンオキサイド付加モル数6、w1、w2=0モル、x1=1モル、x2=1モル、y1=15モル、y2=15モル、z1=2モル、z2=2モル)、
2,3,6,7−テトラメチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数8、プロピレンオキサイド付加モル数4、w1=2モル、w2=2モル、x1=1モル、x2=1モル、y1=2モル、y2=2モル、z1=1モル、z2=1モル)、
3,6−ジエチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数24、プロピレンオキサイド付加モル数18、w1=5モル、w2=5モル、x1=9モル、x2=9モル、y1=7モル、y2=7モル、z1、z2=0モル)、
3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数36、プロピレンオキサイド付加モル数26、w1=10モル、w2=10モル、x1=5モル、x2=5モル、y1=8モル、y2=8モル、z1=8モル、z2=8モル)、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数44、プロピレンオキサイド付加モル数40、w1=8モル、w2=8モル、x1=4モル、x2=4モル、y1=14モル、y2=14モル、z1=16モル、z2=16モル)
等を挙げることができる。
2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付加モル数20、m=20モル、n=20モル)、
5,8−ジメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数10、プロピレンオキサイド付加モル数10、m=12モル、n=8モル)、
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数15、プロピレンオキサイド付加モル数15、m=13モル、n=17モル)、
4,7−ジメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数27、プロピレンオキサイド付加モル数27、m=27モル、n=27モル)、
2,3,6,7−テトラメチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数2.5、プロピレンオキサイド付加モル数2.5、m=2.5モル、n=2.5モル)、
3,6−ジエチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数21、プロピレンオキサイド付加モル数21、m=20モル、n=22モル)、
3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数31、プロピレンオキサイド付加モル数31、m=27モル、n=35モル)、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数42、プロピレンオキサイド付加モル数42、m=42モル、n=42モル)
等を挙げることができる。
R7O(C3H6O)v(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH
(4)
(式中、R7は炭素数1〜20のアルキル基、v、w、x、y、zは0又は1〜20の正数であり、v+w+x+y+z>0、好ましくはv+w+x+y+zは1〜80の正数である。)
で表されるHLBが8〜18のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、並びに下記一般式(5)
及び下記一般式(6)
(式中、Mは独立にアルカリ金属又はアンモニウム基であり、R8は独立に水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基を示す。)
で表されるイオウ含有界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上である。
(B−2)成分はその1種を単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
その配合量は、(A)成分の固形分100質量部に対して0〜200質量部、特に1〜200質量部であるが、好ましくは5〜150質量部、更に好ましくは10〜100質量部である。(C)成分の量が少なすぎると、膜の乾燥時間が長くなり、作業上好ましくない場合があり、(C)成分の量が多すぎると、膜伸び率が低下し、結果として膜の強度が低下する場合がある。
B−1−1:2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール
B−1−2:2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数20、プロピレンオキサイド付加モル数10、w1=3モル、w2=3モル、x1=1モル、x2=1モル、y1=7モル、y2=7モル、z1=4モル、z2=4モル)
B−1−3:2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数15、プロピレンオキサイド付加モル数15、m=13モル、n=17モル)
B−1−4:2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数42、プロピレンオキサイド付加モル数42、m=42モル、n=42モル)
B−1−4’:組成はB−1−4と同様。
B−1−5:2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオールのアルキレンオキサイド付加物(エチレンオキサイド付加モル数60、プロピレンオキサイド付加モル数60、m=60モル、n=60モル)
(B−2)成分
B−2−1:ノイゲンET−116B(第一工業製薬社製商品名、R7O(C2H4O)w(C3H6O)xH、R7:炭素数12、14のアルキル、w=7、x=4.5、HLB12.0)
B−2−2:ノイゲンDL−0415(第一工業製薬社製商品名、R7O(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH、R7:炭素数12,13のアルキル、w+y=15、x+z=4、HLB15.0)
B−2−3:ノイゲンYX−400(第一工業製薬社製商品名、R7O(C2H4O)wH、R7:炭素数12のアルキル、w=40、HLB18.1)
B−2−4:ノイゲンDH−0300(第一工業製薬社製商品名、R7O(C2H4O)wH、R7:炭素数14のアルキル、w=2、HLB4.0)
B−2−5:ニッコールPBC−33(日光ケミカルズ社製商品名、CH3(CH2)14CH2O(C3H6O)4(C2H4O)10H、HLB10.5)
B−2−6:ニッコールPEN4630(日光ケミカルズ社製商品名、C24H49(C3H6O)6(C2H4O)30H、HLB12.0)
B−2−7:ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム
B−2−8:ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸カリウム
(B−3)成分
EG:エチレングリコール
PG:プロピレングリコール
ビニブラン2583(日信化学工業社製アクリルエマルジョン商品名、固形分45%)50部、充填剤ペースト30部、イオン交換水15部、アジピン酸ジヒドラジト5%水溶液4部、配合物(M−1〜M15)1部を混合して評価用保護膜を得た。
《充填剤[(C)成分]ペースト調製》
二酸化チタン(石原産業社製タイペークR−780)70部、消泡剤(エアプロダクツ社製サーフィノールDF−58)0.5部、顔料分散剤(ビックケミー社製ディスパーBYK−190)5部、イオン交換水24.5部を混合した後、更にディスパーにて分散し、顔料ペーストを得た。
車両用として亜鉛メッキ鋼板を選択し、これに乾燥膜厚が10μmとなるように塗布し、その後110℃で10分間乾燥して保護膜を形成し、評価用試料板1とした。
また、外装建築用としては窯業系サイディング材、アルミサイディング材、鉄サイディング材等あるが、今回はアルミニウムを選択し、これに乾燥膜厚が30μmとなるように塗布し、その後110℃で10分間乾燥して保護膜を形成し、評価用試料板2とした。
《組成物及び保護膜の性能評価》
粘度 パドル型粘度計を用いて測定した(23℃)。
pH JIS Z 8802に準じ、試料をそのまま用いて測定した。
防錆性 評価用試料板をJIS K 5600に従い、塩水噴霧試験を行った。
試験後、カット部の錆び発生状態、密着性、塗膜外観を評価した。
◎:カット部からの錆が発生しておらず、密着性が100/100。
○:カット部からの赤さびが5%以下。
△:カット部からの赤さびが6〜20%。
×:カット部からの赤さびが20%を超える。
密着性 JIS K 5600の碁盤目テープ法により試験を行った。
セロハンテープ剥離後の塗膜の状態を確認し、剥がれが生じなかった面積を
表示した。
耐水性 密着性と同様の試料板を50℃温水中に10日間浸漬した後、塗膜外観(変
色、ふくれ、剥がれ等)、密着性を評価した。
◎:塗膜外観に変化がなく、密着性が100/100。
○:カット部からのふくれがあり、密着性が80/100以上。
△:カット部からのふくれがあり、密着性が50/100以上。
×:カット部からのふくれがあり、密着性が50/100未満。
上記結果を表2に示す。
Claims (6)
- (A)合成樹脂の固形分 100質量部、
(B−1)下記一般式(1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示す。)
で表されるアセチレングリコール、下記一般式(2)
(式中、R3及びR4はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Aは−(C2H4O)w1−(C3H6O)x1−(C2H4O)y1−(C3H6O)z1−Hであり、Bは−(C2H4O)w2−(C3H6O)x2−(C2H4O)y2−(C3H6O)z2−Hであり、w1、w2、x1、x2、y1、y2、z1、z2はそれぞれ0又は0.5〜25の正数であり、w1+w2+y1+y2は0.5〜50、x1+x2+z1+z2は0.5〜50であり、w1+w2+x1+x2+y1+y2+z1+z2は1〜100である。)
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドブロック型付加物、及び下記一般式(3)
(式中、R5及びR6はそれぞれ炭素数1〜5のアルキル基を示し、Dは−(C2H4O/C3H6O)m−Hであり、Eは−(C2H4O/C3H6O)n−Hであり、m及びnはそれぞれ0又は0.5〜50の正数であり、m+nは1〜100である。)
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドランダム型付加物から選ばれる1種又は2種以上:10〜90質量%、
(B−2)下記一般式(4)
R7O(C3H6O)v(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH (4)
(式中、R7は炭素数1〜20のアルキル基、v、w、x、y、zは0又は1〜20の正数であり、v+w+x+y+z>0である。)
で表されるHLBが8〜18のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、並びに下記一般式(5)
及び下記一般式(6)
(式中、Mは独立にアルカリ金属又はアンモニウム基であり、R8は独立に水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基を示す。)
で表されるイオウ含有界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上:10〜90質量%、
(B−3)水及び/又は水溶性有機溶剤:0〜25質量%
の混合物 0.01〜10質量部
を含むことを特徴とする保護膜。 - 更に、(C)充填剤 1〜200質量部
を含むことを特徴とする請求項1記載の保護膜。 - 前記(A)成分が、(メタ)アクリル酸エステル樹脂系エマルジョン、スチレン/アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル樹脂系エマルジョン、酢酸ビニル/(メタ)アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、ウレタン樹脂系エマルジョン、エチレン/酢酸ビニル共重合体エマルジョン、ポリエステル樹脂、及び水性エポキシ樹脂から選ばれる1種又は2種以上からなる請求項1又は2記載の保護膜。
- 前記(B−1)成分のナトリウム含有量が1,000ppm以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の保護膜。
- 膜厚が1〜100μmである請求項1乃至4のいずれか1項に記載の保護膜。
- 建材用、建築外装用、車両用又は硝子繊維処理用である請求項1乃至5のいずれか1項に記載の保護膜。
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