JP2008034305A - 固体酸化物形燃料電池のアノード還元法 - Google Patents
固体酸化物形燃料電池のアノード還元法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008034305A JP2008034305A JP2006208460A JP2006208460A JP2008034305A JP 2008034305 A JP2008034305 A JP 2008034305A JP 2006208460 A JP2006208460 A JP 2006208460A JP 2006208460 A JP2006208460 A JP 2006208460A JP 2008034305 A JP2008034305 A JP 2008034305A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anode
- fuel cell
- solid oxide
- oxide fuel
- reduction method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 29
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical group [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 43
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 42
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 25
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001233 yttria-stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- -1 for example Substances 0.000 description 4
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical group O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 229910003099 (Y2O3)x(ZrO2)1−x Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000002001 electrolyte material Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910002076 stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
【課題】固体酸化物形燃料電池のアノード中の金属酸化物に対する従来の還元法における問題を解決してなる固体酸化物形燃料電池のアノード還元法を得る。
【解決手段】固体酸化物形燃料電池のアノード還元法であって、固体酸化物形燃料電池のアノードの燃料流路側にパージガスを流し、カソードの酸化剤流路側に酸化剤ガスを流しながら、固体酸化物形燃料電池に逆電流を流すことにより、アノード中の触媒金属の酸化物を電気化学的に還元することを特徴とする固体酸化物形燃料電池のアノード還元法。
【選択図】図７
【解決手段】固体酸化物形燃料電池のアノード還元法であって、固体酸化物形燃料電池のアノードの燃料流路側にパージガスを流し、カソードの酸化剤流路側に酸化剤ガスを流しながら、固体酸化物形燃料電池に逆電流を流すことにより、アノード中の触媒金属の酸化物を電気化学的に還元することを特徴とする固体酸化物形燃料電池のアノード還元法。
【選択図】図７
Description
本発明は、固体酸化物形燃料電池のアノード還元法に関し、より詳しくは固体酸化物形燃料電池のアノード中の触媒金属の酸化物を還元する方法に関する。
固体酸化物形燃料電池（以下、適宜“ＳＯＦＣ”と言う。〕には平板型、円筒型、一体積層型、横縞型、その他各種あるが、これらは原理的には同じである。その単電池すなわちセルは、固体酸化物電解質を挟んでアノード及びカソードが配置され、アノード／固体酸化物電解質／カソードの三層構造で構成される。
そのうち、例えば平板型のＳＯＦＣには、（ａ）電解質膜自体でその構造を保持する自立膜式や（ｂ）膜厚の厚いアノードで電解質膜を支持する支持膜式のほか、（ｃ）多孔質の絶縁性の多孔質支持基体の上に電池を配置した形式なども考えられている。図１（ａ）〜（ｃ）はそれらセルの態様例を説明する図である。
図１（ａ）は自立膜式のセルであり、セル１は、電解質膜３の下面にアノード２が配置され、電解質膜３の上面にカソード４が配置されて構成される。
図１（ｂ）は支持膜式のセルであり、セル１は、膜厚の厚いアノード２の上に電解質膜３が配置され、電解質膜３の上にカソード４が配置されて構成される。支持膜においては、電解質膜の膜厚を薄くでき、その膜厚が例えば１０μｍとなり、６５０〜８００℃という低温で運転できる。このためその構成材料として耐熱合金、例えばステンレス鋼など安価な材料の使用を可能とし、また小型化が可能であるなど各種利点を有する。
図１（ｃ）は、絶縁性の多孔質支持基体５の上に順次、アノード２、電解質３及びカソード４を配置して構成したセル１である。
図１（ｂ）は支持膜式のセルであり、セル１は、膜厚の厚いアノード２の上に電解質膜３が配置され、電解質膜３の上にカソード４が配置されて構成される。支持膜においては、電解質膜の膜厚を薄くでき、その膜厚が例えば１０μｍとなり、６５０〜８００℃という低温で運転できる。このためその構成材料として耐熱合金、例えばステンレス鋼など安価な材料の使用を可能とし、また小型化が可能であるなど各種利点を有する。
図１（ｃ）は、絶縁性の多孔質支持基体５の上に順次、アノード２、電解質３及びカソード４を配置して構成したセル１である。
前述いずれの型式のＳＯＦＣでも、セル一つでは高々０．８Ｖ程度の電圧しか得られないので、実用的な電力を得るために複数個のセルを配置し、電気的に直列に接続して構成される。図２は平板型を例にその態様を説明する図で、ＳＯＦＣセルの２個をインターコネクタ６、７を介してセットし、スタック化した場合を示している。図２のとおり、隣接するセル間を電気的に直列に接続するのと同時に、カソードとアノードのそれぞれに空気と燃料とを分配し供給し排出する目的で、インターコネクタとセルとが交互に積層される。なお、図２中Ａ−Ａ線断面が図１（ａ）〜（ｃ）に示すような各種型式のセルの断面図に相当している。
ここで、セルの固体酸化物電解質としては、イットリア安定化ジルコニア、スカンジア安定化ジルコニア、イットリアドープセリア、ガドリアドープセリアなどが用いられ、カソードの構成材料としてはＳｒドープのＬａＭｎＯ3、ＬＳＣＦ：（Ｌａ0.6Ｓｒ0.4）Ｃｏ0.2Ｆｅ0.8Ｏ3などが用いられ、多孔質支持体の構成材料としてはＮｉと希土類元素酸化物が固溶したＺｒＯ2などが用いられる。
アノードの構成材料としては、触媒金属（Ｎｉ、Ｃｏ、Ｒｕ）を含む材料、Ｎｉを主成分とする材料、ＮｉとＹＳＺ〔（Ｙ2Ｏ3）X（ＺｒＯ2）1-X（式中、ｘ＝０.０５〜０.１５）〕との混合物つまりそのコンポジット材料などが用いられる。その作製時に構成材料にグラファイト粉末などを混入して焼結することで多孔質とされる。
ところで、アノードは、そのように多孔質構造を持つ層であり、その成分のうちＮｉ等の金属がメタンの改質反応と電気化学反応に寄与する。これを、ＮｉとＹＳＺを例に説明すると、ＮｉはＳＯＦＣの作製時には酸化状態、すなわちＮｉＯ（酸化ニッケル）の状態にあり、セルのアノードとして機能させるためには、一旦金属Ｎｉに還元しておく必要がある。
図３は、支持膜式のＳＯＦＣセルを例にして、その作製工程例を説明する図である。図３中、アノード、電解質及びカソードの構成原料例を併記している。図３のとおり、アノード原料として酸化ニッケル（ＮｉＯ）粉末、ＹＳＺ粉末、グラファイト粉末を混合した後、造粒し、次いでプレス成形によりグリーン基板を作製する。この基板がセルにおいてアノードとなり、電解質を支持することになる。グラファイト粉末は、成形を容易にするとともに、焼結時にアノードを多孔質とするための補助材である。
次いで、そのグリーン基板上に電解質材料を塗布、成膜した後、共焼結する。より具体的には、電解質原料としてＹＳＺ粉末、バインダー等を混合した後、解砕し、これを水性スラリーとし、スクリーン印刷等によりグリーン基板上に塗布、成膜した後、共焼結する。そして、共焼結体のうち、電解質の膜面上にカソード材料、例えばＬＳＣＦをスクリーン印刷等により塗布した後、焼成し、アノード／電解質／カソードの三層ユニットからなるＳＯＦＣセルを作製する。
ここで、以上のような工程で作製される三層ユニットのうちアノード層に着目すると、原料である酸化ニッケル（ＮｉＯ）は、その作製過程で共焼結、焼成の工程を経るが、そのまま酸化状態、すなわちＮｉＯの状態にあることから、アノード層はＹＳＺとＮｉＯのコンポジット層となっている。しかしＮｉＯのままであると、メタンの改質反応も電気化学反応も起こせないので、これをアノードとして機能させるためには、ＮｉＯを一旦Ｎｉに還元しておく必要がある。
〈従来のアノード還元法〉
アノード層中のＮｉＯを還元するために、従来法では、上述のように作製したセルを例えば電気炉内に配置し、水素等の還元性ガスをアノード側に供給し、高温状態で化学的に還元する方法がとられている。ＮｉＯの還元反応は下記のとおりである。
アノード層中のＮｉＯを還元するために、従来法では、上述のように作製したセルを例えば電気炉内に配置し、水素等の還元性ガスをアノード側に供給し、高温状態で化学的に還元する方法がとられている。ＮｉＯの還元反応は下記のとおりである。
この還元反応は、ある程度高温にならないと起こらないので、６００℃程度以上の温度に昇温し、その状態で水素を供給して還元を行う。ただし、カソードにも還元性ガスが供給されるとカソードが分解する恐れがあるために、カソードにはきちんと空気などの酸化剤ガスを供給し、また、アノードに供給する水素などの還元性ガスがカソード側まで回り込まないようにシールを行っておくことも必要である。
図４〜５は、平板型ＳＯＦＣスタックを例に、従来法によるアノード還元法を説明する図である。図４はそのための装置構成の概略である。ＮｉＯを高温状態で化学的に還元するために、ＳＯＦＣスタックを電気炉内に設置する。そして、アノード側流路に還元性ガスを流し、カソード側流路に空気などの酸化剤ガスを流しながら昇温し、６００℃程度以上の温度で還元処理を行う。なお、還元性ガス及び酸化剤ガスは、それぞれ、供給管から、分配機構を介して各セルのアノード側及びカソード側に供給されるが、図示は省略している。この点、後述図６についても、還元性ガスがパージガスとなる点を除き、同じである。
図５は、その還元状況を示し、還元性ガスとして水素を用いる場合を例示している。アノード層中のＮｉＯは水素と反応し、還元されてＮｉとなる。その際生成する水蒸気は、未反応水素とともにオフガスとしてアノード側、すなわち燃料流路から排出される。このオフガスはそのまま、カソード側から排出される空気と混合して電気炉内で燃焼させるか、あるいは、それが少量の場合には空気で希薄化させて大気中に放出するなどの処置がとられる。
しかし、ＮｉＯの還元反応速度は決して高くない。このため、ＮｉＯの還元を完全に完了させるためには、多量の還元性ガスを投入する必要がある。その一方で、一度に多量の還元性ガスを投じると、上記のとおり、そのオフガスの処理が大変となる。例えば、アノード側からのオフガスを空気と混合させて燃焼させる場合、大量のオフガスがあると、燃焼温度が上昇し過ぎるなどの問題が発生する。
しかも、アノードをその厚さ方向に見た場合、最初に還元されるのは燃料流路に近い部分であり、電解質とアノードの界面部分が最も遅く還元されることになる。
前述のとおり、アノードは例えばＮｉとＹＳＺの両成分と孔形成用物質の混合物を成形、焼結して構成される多孔質構造を持つ層であり、そのうちＮｉがメタンの改質反応と電気化学反応に寄与する。このため燃料流路に近い部分がＮｉに還元されるとメタンの改質反応は進むが、電解質とアノードの界面部分の酸化ニッケル（ＮｉＯ）が完全にＮｉに還元されていないと電気化学反応は進まず、セルとして機能しないことになる。
本発明は、固体酸化物形燃料電池のアノード中の触媒金属の酸化物に対する従来の還元法における以上の問題を解決してなる、新規且つ有用な固体酸化物形燃料電池のアノード還元法を提供することを目的とするものである。
本発明は、固体酸化物形燃料電池のアノードを還元する方法である。そして、固体酸化物形燃料電池のアノードの燃料流路側にパージガスを流し、カソードの酸化剤流路側に酸化剤ガスを流しながら、固体酸化物形燃料電池に逆電流を流すことにより、アノード中の触媒金属の酸化物を電気化学的に還元することを特徴とする。
従来法では、アノードを還元するのに多量の還元性ガスを必要とし、また、その還元に使用したオフガスの処理にも注意を要した。これに対して、本発明のアノード還元法によれば、アノードを還元するに際して、固体酸化物形燃料電池に逆電流を印加して電気化学的に還元することにより、その還元に要する還元性ガスの使用量を大幅に軽減し、しかも還元時間を短縮することができる。また、還元性ガスの使用量を少なくできることから、そのオフガスの処理も容易となる。このように、本発明のアノード還元法は実用上も非常に有用である。
本発明のアノード還元法においては、ＳＯＦＣのアノードの流路側にパージガスを流し、カソードの流路側に空気等の酸化剤ガスを流しながら、定電圧電源等の電源よりＳＯＦＣに逆電流を流すことにより〔すなわち、発電時における通常の電池電流の流れ、酸素イオンの流れ方向とは逆向きに（逆方向に）電流を流すことにより〕、アノード中の触媒金属の酸化物を電気化学的に還元する。
本発明においては、その還元反応速度を上げるために、上記“ＳＯＦＣのアノードの流路側にパージガスを流し、カソードの流路側に酸化剤ガスを流しながら、ＳＯＦＣに逆電流を流す”処理を高温下に行うことが望ましい。その温度は５００〜８００℃の範囲とすることができる。また、そのパージガスとして還元性ガスまたは還元性ガスを含むガスを流すことにより、アノードの流路側からアノード中の流路側の触媒金属の酸化物を部分的に還元し、逆電流の流れを促進することができる。
従来法においては、ＳＯＦＣセルのアノード中のＮｉＯを還元するに際して、アノードを還元性ガス（通常は水素）で還元していたのに対して、本発明においては、これに代えて、ＳＯＦＣセルに強制的に逆電流を流し、３相界面（アノードの電解質との界面、すなわちアノードのうち電解質側）から還元を起させることにより電気化学的にアノード中のＮｉＯを還元するものである。
図６〜７は、平板型ＳＯＦＣスタックを例に、本発明のアノード還元法を説明する図である。図６において、平板型ＳＯＦＣスタックを例えば電気炉内に配置する。そして、カソードとアノードに定電圧電源を図示のとおりセットする。電源陽極からの導線をカソードに接続し、電源陰極からの導線をアノードに接続する。そして、還元操作時に、カソード側に空気を流し、アノード側にパージガスを流しながら、定電圧電源からカソードとアノード間に電流を流して電気を供給する。これによる還元状況を図７に示している。
図７のとおり、定電圧電源により強制的に逆電流を流し、３相界面のＮｉＯからＯを引き抜いて（ＮｉＯ＋２ｅ-→Ｎｉ＋Ｏ2-）カソード側に流し込む。流れている電流はすべて酸素イオン（Ｏ2-）の逆流によるものであり、そしてその酸素イオンの供給源はＮｉＯであるから、電流量に応じたＮｉＯが確実に還元されることになり、無駄がない。
そのように、アノードの電解質との界面、すなわちアノードのうち電解質側のＮｉＯから還元を起させ、ＮｉＯからＯを引き抜いてカソード側に流し込むことは、本発明のアノード還元法において重要な特徴点である。これにより、電極活性として最も必要となる領域である電解質とアノードの界面領域（３相界面）、すなわちアノード層のうち最も電解質側寄りのＮｉＯから還元することができる。
なお、アノード全体がＮｉＯの状態では、絶縁状態に近く、電流が流れないために、アノード側に水素等の還元性ガスを含むパージガス（還元性ガスのみでもよい）を流して燃料流路側のアノード表面付近を還元しておくことは必要である。また、逆電流による電解質側からの反応速度（＝Ｏ引き抜き反応速度）、燃料流路側アノード表面付近での反応速度を上げるために、やはり５００℃程度以上の温度で還元処理を行うことは必要であり、また、カソードの還元を防止するために、カソード側に空気を流すことは必要である。
電源としては、定電流電源、定電圧電源、双方とも可能であるが、印加する逆電圧が１電池あたり２Ｖ以上になると、アノード成分であるジルコニア等の分解が起こる危険があるため、２Ｖ以下の電圧になるように印加電圧を制限する必要がある。
本発明は、平板型、円筒型、一体積層型、横縞型、その他いずれの固体酸化物形燃料電池に対しても適用される。
〈実験例〉
以下、実験例を基に本発明をさらに詳しく説明する。本実験は以下のように実施した。本発明のアノード還元法の実験として、図６のように、ＳＯＦＣセルスタックを電気炉中に配置し、加熱して７５０℃に達した時点を起点にし、その起点から４０分経過時に還元開始、すなわちアノード側に水素と窒素の混合ガス（混合比＝５０／５０）を流しながら、その起点から６０分経過時（＝還元開始時から２０分経過時）に逆電流を印加した。また、比較実験として、図４のように、上記と同様のＳＯＦＣセルスタックを電気炉中に配置し、加熱して７５０℃に達した時点を起点にし、その起点から４０分経過時に還元開始、すなわちアノード側に水素と窒素の混合ガス（混合比＝５０／５０）を流した。両試験とも、還元開始時点からカソード側に空気を流した。
以下、実験例を基に本発明をさらに詳しく説明する。本実験は以下のように実施した。本発明のアノード還元法の実験として、図６のように、ＳＯＦＣセルスタックを電気炉中に配置し、加熱して７５０℃に達した時点を起点にし、その起点から４０分経過時に還元開始、すなわちアノード側に水素と窒素の混合ガス（混合比＝５０／５０）を流しながら、その起点から６０分経過時（＝還元開始時から２０分経過時）に逆電流を印加した。また、比較実験として、図４のように、上記と同様のＳＯＦＣセルスタックを電気炉中に配置し、加熱して７５０℃に達した時点を起点にし、その起点から４０分経過時に還元開始、すなわちアノード側に水素と窒素の混合ガス（混合比＝５０／５０）を流した。両試験とも、還元開始時点からカソード側に空気を流した。
図８はその結果を示す図で、横軸は経過時間、縦軸は１セルあたりの電池電圧である。図８のとおり、本発明のアノード還元法により、逆電流を流した場合には、その印加時点から電池電圧が急激に上がり、その印加時点からおよそ２０分で電池電圧が１Ｖで安定する。これに対して、比較実験である逆電流無しの場合には、電池電圧が１Ｖに安定するまで５０分（＝本発明のアノード還元法の実験での逆電流印加時を起点）かかっている。
このように、本発明のアノード還元法によれば、アノードの還元時間を大幅に短縮できるだけでなく、その短縮に伴い還元性ガスの投入量を低減することができる。還元性ガスの投入量を少なくできることから、従来法のアノード還元法におけるオフガス処理の問題も解決することができる。
１ セル
３ アノード
３ 電解質膜
４ カソード
５ 多孔質支持基体
６、７ インターコネクタ
３ アノード
３ 電解質膜
４ カソード
５ 多孔質支持基体
６、７ インターコネクタ
Claims (5)
- 固体酸化物形燃料電池のアノード還元法であって、固体酸化物形燃料電池のアノードの燃料流路側にパージガスを流し、カソードの酸化剤流路側に酸化剤ガスを流しながら、固体酸化物形燃料電池に逆電流を流すことにより、アノード中の触媒金属の酸化物を電気化学的に還元することを特徴とする固体酸化物形燃料電池のアノード還元法。
- 前記アノード中の触媒金属の酸化物が酸化ニッケルであることを特徴とする請求項１に記載の固体酸化物形燃料電池のアノード還元法。
- 前記パージガスとして還元性ガスまたは還元性ガスを含むガスを流すことにより、アノード中の触媒金属の酸化物をアノードの燃料流路側から部分的に還元し、逆電流の流れを促進することを特徴とする請求項１に記載の固体酸化物形燃料電池のアノード還元法。
- 前記固体酸化物形燃料電池のアノードの燃料流路側にパージガスを流し、カソードの酸化剤流路側に酸化剤ガスを流しながら、固体酸化物形燃料電池に逆電流を流す処理を５００〜８００℃の温度で行うことを特徴とする請求項１に記載の固体酸化物形燃料電池のアノード還元法。
- 前記固体酸化物形燃料電池が平板型、円筒型、一体積層型または横縞型の固体酸化物形燃料電池であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の固体酸化物形燃料電池のアノード還元法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006208460A JP4832982B2 (ja) | 2006-07-31 | 2006-07-31 | 固体酸化物形燃料電池のアノード還元法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006208460A JP4832982B2 (ja) | 2006-07-31 | 2006-07-31 | 固体酸化物形燃料電池のアノード還元法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008034305A true JP2008034305A (ja) | 2008-02-14 |
| JP4832982B2 JP4832982B2 (ja) | 2011-12-07 |
Family
ID=39123493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006208460A Expired - Fee Related JP4832982B2 (ja) | 2006-07-31 | 2006-07-31 | 固体酸化物形燃料電池のアノード還元法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4832982B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012159644A1 (en) | 2011-05-26 | 2012-11-29 | Topsøe Fuel Cell A/S | Electrical anode reduction of solid oxide fuel cell |
| JP2014006978A (ja) * | 2012-06-21 | 2014-01-16 | Toho Gas Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池の製造方法及び固体酸化物形燃料電池 |
| JP2014216297A (ja) * | 2013-04-30 | 2014-11-17 | 日本特殊陶業株式会社 | 燃料電池用単セル，燃料電池，および燃料電池用単セルの製造方法 |
| KR20190094123A (ko) * | 2018-02-02 | 2019-08-12 | 엘지 퓨얼 셀 시스템즈 인코포레이티드 | 작동 모드 사이의 연료 전지 시스템을 전이하는 방법 |
| KR20190094120A (ko) * | 2018-02-02 | 2019-08-12 | 엘지 퓨얼 셀 시스템즈 인코포레이티드 | 작동 모드 사이의 연료 전지 시스템을 전이하는 방법 |
| KR20190094122A (ko) * | 2018-02-02 | 2019-08-12 | 엘지 퓨얼 셀 시스템즈 인코포레이티드 | 작동 모드 사이의 연료 전지 시스템을 전이하는 방법 |
| KR20190094121A (ko) * | 2018-02-02 | 2019-08-12 | 엘지 퓨얼 셀 시스템즈 인코포레이티드 | 작동 모드 사이의 연료 전지 시스템을 전이하는 방법 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05335030A (ja) * | 1992-06-02 | 1993-12-17 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 燃料電池の性能向上方法 |
| JPH06119929A (ja) * | 1992-10-01 | 1994-04-28 | Tonen Corp | 固体電解質型燃料電池の燃料極及びその製造方法 |
| JPH0745297A (ja) * | 1993-07-30 | 1995-02-14 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解質型燃料電池 |
| JPH08162120A (ja) * | 1994-11-30 | 1996-06-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 固体電解質型電気化学セル |
| JPH11158673A (ja) * | 1997-11-26 | 1999-06-15 | Kansai Electric Power Co Inc:The | 水蒸気電解方法 |
| JP2004058029A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 省エネルギー型電気化学反応システム及びその活性化方法 |
| JP2004319492A (ja) * | 2003-04-10 | 2004-11-11 | Hewlett-Packard Development Co Lp | 燃料電池及び不活性支持体 |
-
2006
- 2006-07-31 JP JP2006208460A patent/JP4832982B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05335030A (ja) * | 1992-06-02 | 1993-12-17 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 燃料電池の性能向上方法 |
| JPH06119929A (ja) * | 1992-10-01 | 1994-04-28 | Tonen Corp | 固体電解質型燃料電池の燃料極及びその製造方法 |
| JPH0745297A (ja) * | 1993-07-30 | 1995-02-14 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解質型燃料電池 |
| JPH08162120A (ja) * | 1994-11-30 | 1996-06-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 固体電解質型電気化学セル |
| JPH11158673A (ja) * | 1997-11-26 | 1999-06-15 | Kansai Electric Power Co Inc:The | 水蒸気電解方法 |
| JP2004058029A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 省エネルギー型電気化学反応システム及びその活性化方法 |
| JP2004319492A (ja) * | 2003-04-10 | 2004-11-11 | Hewlett-Packard Development Co Lp | 燃料電池及び不活性支持体 |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012159644A1 (en) | 2011-05-26 | 2012-11-29 | Topsøe Fuel Cell A/S | Electrical anode reduction of solid oxide fuel cell |
| JP2014006978A (ja) * | 2012-06-21 | 2014-01-16 | Toho Gas Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池の製造方法及び固体酸化物形燃料電池 |
| JP2014216297A (ja) * | 2013-04-30 | 2014-11-17 | 日本特殊陶業株式会社 | 燃料電池用単セル，燃料電池，および燃料電池用単セルの製造方法 |
| KR20190094123A (ko) * | 2018-02-02 | 2019-08-12 | 엘지 퓨얼 셀 시스템즈 인코포레이티드 | 작동 모드 사이의 연료 전지 시스템을 전이하는 방법 |
| KR20190094120A (ko) * | 2018-02-02 | 2019-08-12 | 엘지 퓨얼 셀 시스템즈 인코포레이티드 | 작동 모드 사이의 연료 전지 시스템을 전이하는 방법 |
| KR20190094122A (ko) * | 2018-02-02 | 2019-08-12 | 엘지 퓨얼 셀 시스템즈 인코포레이티드 | 작동 모드 사이의 연료 전지 시스템을 전이하는 방법 |
| KR20190094121A (ko) * | 2018-02-02 | 2019-08-12 | 엘지 퓨얼 셀 시스템즈 인코포레이티드 | 작동 모드 사이의 연료 전지 시스템을 전이하는 방법 |
| KR102683313B1 (ko) | 2018-02-02 | 2024-07-08 | 엘지전자 주식회사 | 작동 모드 사이의 연료 전지 시스템을 전이하는 방법 |
| KR102710177B1 (ko) | 2018-02-02 | 2024-09-25 | 엘지전자 주식회사 | 작동 모드 사이의 연료 전지 시스템을 전이하는 방법 |
| KR102710180B1 (ko) | 2018-02-02 | 2024-09-25 | 엘지전자 주식회사 | 작동 모드 사이의 연료 전지 시스템을 전이하는 방법 |
| KR102710178B1 (ko) | 2018-02-02 | 2024-09-25 | 엘지전자 주식회사 | 작동 모드 사이의 연료 전지 시스템을 전이하는 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4832982B2 (ja) | 2011-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1732157B1 (en) | Method and apparatus for forming electrode interconnect contacts for a solid-oxide fuel cell stack | |
| JP2021166192A (ja) | 電気化学素子、電気化学モジュール、電気化学装置、エネルギーシステム、固体酸化物形燃料電池、および電気化学素子の製造方法 | |
| JP4832982B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池のアノード還元法 | |
| CN108701843A (zh) | 固体氧化物型燃料电池 | |
| WO2018029994A1 (ja) | 水素処理装置 | |
| CN114628753B (zh) | 一种具有负极阻隔层的质子导体固体氧化物电池 | |
| JP5284596B2 (ja) | 固体酸化物型電池 | |
| JP4432384B2 (ja) | 固体酸化物型燃料電池 | |
| JP5138179B2 (ja) | 耐炭素析出性に優れた固体酸化物形燃料電池 | |
| JPH09129252A (ja) | 高耐久性固体電解質燃料電池およびその製造方法 | |
| JP5450067B2 (ja) | 作動温度範囲を制御した高性能カソード | |
| JP2013014820A (ja) | 燃料ガス改質用電解セル、及び電解セルを利用した改質ガスの生成方法 | |
| CN1947282A (zh) | 燃料电池用阴极及其制造方法 | |
| JP5176362B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池用構造体及びこれを用いた固体酸化物形燃料電池 | |
| US11870080B2 (en) | Anode layer activation method for solid oxide fuel cell, and solid oxide fuel cell system | |
| JP2018014309A (ja) | 電気化学反応セルスタックの製造方法および電気化学反応セルスタック | |
| US10693154B2 (en) | Method for manufacturing fuel cell stack | |
| JP2009054393A (ja) | 燃料電池および発電方法 | |
| US20240318331A1 (en) | Electrode structure and water electrolyzer | |
| JP7202172B2 (ja) | 燃料極および固体酸化物形電気化学セル | |
| JP2007005200A (ja) | 固体酸化物形燃料電池、インターコネクタ材料の製造方法 | |
| JP2018113127A (ja) | 電気化学反応セルスタックの製造方法 | |
| JP2001196083A (ja) | 固体電解質型燃料電池 | |
| JP2023161257A (ja) | 電気化学反応セルスタック | |
| JP6475082B2 (ja) | 接合材前駆体および電気化学反応セルスタック |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090202 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110909 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110920 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110921 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140930 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |