JP2007518748A - ソフトフォーカスを伴う透明感を示す有彩化粧組成物 - Google Patents

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Abstract

架橋シリコーンエラストマーと、平均粒度300nm未満の酸化亜鉛または酸化ジルコニウムと、平均粒度約10,000−約30,000nmを有している小円板形光反射性無機材料粒子とを、化粧品に許容される担体系に含む化粧組成物が提供される。組成物は、皮膚の見掛けを改善するソフトフォーカス及び透明感という特性を与える。皮膚の自然な見掛けを維持しながらも毛穴などの欠陥及び皮膚の不均一な色調が良好に隠蔽される。

Description

本発明は皮膚の見掛けを改善する組成物、特に、皮膚の自然な見掛けを維持しながらも毛穴などの欠陥及び皮膚の不均一な色調を良好に隠蔽する組成物に関する。
有彩化粧品のユーザーは艶消効果を望んでいる。艶消仕上げは、特に高温多湿条件下で脂性肌に生じる油光りを抑える効果を有している。光学特性によってこのような効果を得るためにタルク、シリカ、カオリン及びその他の無機微粒子のような吸収性充填剤が使用されてきた。
欠陥のある皮膚は光透過の操作によって2つの方法で隠蔽できる。第一の方法は、有彩化粧品の成分が光を光源に向って反射するだけである。代替方法は、ソフトフォーカス効果を達成する方法である。この場合には、入射光を散乱によって歪ませる(レンズ作用)。このメカニズムでは有彩化粧品の成分が光を多様な方向に曲げたり捩じったりするレンズとして作用する。
艶消効果で皮膚の欠陥を隠蔽することが望まれると同時に、健康な皮膚の透明感(radiance)を得ることも望まれている。過度に不透明な化粧被膜はペイント状塗膜で皮膚を隠蔽する。欠陥は隠れるが透明感がない。光透過が十分に阻止されないときは逆の現象が生じる。この場合には皮膚が、その色艶は健康的であるが美的には喜ばれない表面状態となり、色があらわになる。
米国特許第5,977,890号(Sineら)、米国特許第5,972,359号(Sineら)、及び、米国特許第6,174,533B1号(SaNogueira,Jr.)はいずれも、皮膚の欠陥を良好に隠蔽する外用組成物を目的としている。これらの文献によって提案されている解決は、少なくとも約2の屈折率を有しておりまた一次粒子の正味粒度が約100−約300nmである金属酸化物の使用である。好ましい微粒子は二酸化チタン、酸化ジルコニウム及び酸化亜鉛である。
架橋オルガノポリシロキサンエラストマーのようなシリコーンゲル化剤は、優れた皮膚感触特性を有しているのでメーキャップ組成物に有用であることが知見されていた。例えば、米国特許第5,266,321号(Shukuzakiら)は、シリコーンゲル架橋エラストマーと二酸化チタンとマイカと酸化鉄とから成る油性メーキャップ組成物を開示している。日本特許出願61−194009(Harashima)は、硬化オルガノポリシロキサンエラストマー粉末と、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄から選択される顔料とを含むメーキャップ組成物を記載している。
公知技術が完全には対処できていない難題は、1つの系でソフトフォーカス及び透明感の双方の効果を与える適当な光学特性をもちしかも優れた皮膚感触を与える組成物の提供である。
(i)架橋シリコーンエラストマーと、
(ii)平均粒度300nm未満の酸化亜鉛または酸化ジルコニウムと、
(iii)平均粒度10,000−30,000nmを有している小円板形光反射性無機材料粒子と、
(iv)化粧品に許容される担体系と、
を含む化粧組成物が提供される。
架橋シリコーンエラストマーで懸濁させた微細粒度の酸化亜鉛または酸化ジルコニウムの組合せによって透明感を伴うソフトフォーカス効果が得られることがここに観察された。酸化亜鉛または酸化ジルコニウムは、300nm未満の平均粒度を有していなければならない。エラストマーまたは酸化亜鉛もしくは酸化ジルコニウムが存在しないとき、十分なソフトフォーカス効果は得られない。酸化物単独では反射率/放射束(radiance)が過度に減少するので効果がない。
(架橋シリコーンエラストマー)
本発明の1つの成分は架橋シリコーン(オルガノポリシロキサン)エラストマーである。架橋シリコーンエラストマーの出発材料として役立つ硬化性オルガノポリシロキサン組成物の種類について特別な制限は存在しない。この場合の実例は、SiH−含有ジオルガノポリシロキサンとケイ素結合ビニル基を有しているオルガノポリシロキサンとの付加反応によって白金金属触媒下で硬化する付加反応硬化性オルガノポリシロキサン組成物;ヒドロキシル末端をもつジオルガノポリシロキサンとSiH−含有ジオルガノポリシロキサンとの脱水素反応によって有機スズ化合物の存在下で硬化する縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物;ヒドロキシル末端をもつジオルガノポリシロキサンと加水分解性オルガノシランとの縮合反応(この縮合反応の代表は、脱水、アルコール遊離、オキシム遊離、アミン遊離、アミド遊離、カルボキシル遊離及びケトン遊離反応)によって有機スズ化合物またはチタネートエステルの存在下で硬化する縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物;有機過酸化物触媒の存在下で熱硬化する過酸化物硬化性オルガノポリシロキサン組成物;及び、ガンマ線、紫外線または電子ビームのような高エネルギー輻射によって硬化するオルガノポリシロキサン組成物、である。
速い硬化速度及び優れた硬化均一性を示すので付加反応硬化性オルガノポリシロキサン組成物が好まれている。特に好ましい付加反応硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
(A)各分子中に少なくとも2個の低級アルケニル基を有しているオルガノポリシロキサンと、
(B)各分子中に少なくとも2個のケイ素結合水素原子を有しているオルガノポリシロキサンと、
(C)白金型触媒と、
から製造される。
本発明の架橋シロキサンエラストマーは、乳化性または非乳化性の架橋オルガノポリシロキサンエラストマーまたはその組合せでよい。本文中に使用した“非乳化性”という用語は、ポリオキシアルキレンユニットが存在しない架橋オルガノポリシロキサンエラストマーであると定義される。本文中に使用した“乳化性”という用語は、少なくとも1個のポリオキシアルキレン(例えば、ポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレン)ユニットを有している架橋オルガノポリシロキサンエラストマーを意味する。
特に有用な乳化性エラストマーは、ジビニル化合物、特にポリシロキサン主鎖のSi−H結合と反応する少なくとも2個の遊離ビニル基を有しているシロキサンポリマーから形成されたポリオキシアルキレン改質エラストマーである。好ましいエラストマーは、分子的に球形のMQ樹脂のSi−H部位によって架橋されたジメチルポリシロキサンである。
好ましいシリコーンエラストマーは、ジメチコーン/ビニルジメチコーンクロスポリマー、ジメチコーンクロスポリマー及びポリシリコーン−11というINCI名称で入手可能なオルガノポリシロキサン組成物である。通常はこれらの材料は、ジメチコーン流体(通常はシクロメチコーン)に溶解または懸濁した1−30%架橋シリコーンエラストマーとして提供されている。“架橋シリコーンエラストマー”という用語は、溶媒(例えば、ジメチコーン)担体も含んでいる完全市販組成物ではなくエラストマー単独を表すと定義する。
ジメチコーン/ビニルジメチコーンクロスポリマー及びジメチコーンクロスポリマーは、Dow Corning(9040、9041、9045、9506 及び9509)、General Electric(SFE 839),Shin Etsu(KSG−15、16、18[ジメチコーン/フェニルビニルジメチコーンクロスポリマー])、及び、Grant Industries(GransilTM系材料)、のような多様な供給業者から入手可能であり、ラウリルジメチコーン/ビニルジメチコーンクロスポリマーはShin Etsuによって供給されている(例えば、KSG−31、KSG−32、KSG−41、KSG−42、KSG−43及びKSG−44)。
その他の適当な市販のシリコーンエラストマー粉末は、Shin−EtsuからKSP−100、KSP−101、KSP−102、KSP−103、KSP−104、KSP−105として販売されているビニルジメチコーン/メチコーンシルセスキオキサンクロスポリマー、及び、Shin−EtsuからそれぞれKSP−200及びKSP−300として販売されているフルオロアルキル基またはフェニル基を含有しているハイブリッドシリコーン粉末である。
本発明の架橋シリコーンエラストマーは、化粧組成物の約0.01−約30重量%の範囲、好ましくは約0.1−約10重量%の範囲、最適には約0.5−約2重量%の範囲の濃度で存在し得る。これらの重量値は、Dow Corning製品9040及び9045のような市販の“エラストマー”シリコーンに見出されるシクロメチコーンのような溶媒を除外した値である。例えば、9040及び9045中の架橋シリコーンエラストマーの量は12−13重量%の範囲である。
最も好ましいシリコーンエラストマーは、(体積基準で球形粒子として計算して)シクロメチコーン膨潤エラストマー粒度D5を有している9045であり、この粒度は平均約38ミクロンで、約25−55ミクロンの範囲である。
(微粒子化酸化亜鉛または酸化ジルコニウム)
本発明の第二の重要な成分は、300nm未満、好ましくは200nm未満、より好ましくは100nm未満、最適には85nm未満の平均(数)粒度を有している微粒子化酸化亜鉛または酸化ジルコニウムである。粒度は一般に約0.01−約280nm、より好ましくは約1−約200nm、もっと好ましくは10−95nm、最適には25−75nmの範囲である。
酸化物の平均粒度は球形を想定し、多数粒子を平均した粒子の平均粒径であると定義する。平均値は数平均である。酸化亜鉛のような球形粒子に対しては、粒子の個別サイズを測定するためにレーザー光散乱を利用し、粒度分布プロットを作成する。分布プロットに基づいて、平均粒度を決定できる。もっと数学的な用語では、平均粒度は、t−プロット法によって決定された中間細孔(meso−pore)の比表面積から変換した直径である(20オングストローム未満の微小細孔の比表面積を除いて変換した粒度)。詳細には、粒子が球形であると想定すると、平均粒度Dは、等式D=6/pSによって得ることができ、式中のS(m/g)は中間細孔の比表面積を表し、p(g/cm)は密度である。
酸化亜鉛または酸化ジルコニウムの量は、化粧組成物の約0.1−約20重量%、好ましくは約0.5−約10重量%、最適には約1−約5重量%の範囲でよい。
酸化亜鉛または酸化ジルコニウム粒子は皮膚に塗布されるので、有毒な微量金属夾雑物を含有していないのが好ましい。特に好ましい酸化亜鉛は、鉛(20ppm未満)、砒素(3ppm未満)、カドミウム(15ppm未満)、及び、水銀(1ppm未満)が微量濃度のものである。この材料はBASF Corporationから商標Z−Cote HP1で市販されている。これらの粒子は有機エステル基剤に懸濁した5−80重量/重量%のプレミックスとして配合組成に加えるのが最良である。
本発明の酸化亜鉛または酸化ジルコニウム粒子は実質的に球形であるのが好ましいが、必ずしも球形でなくてもよい。これらの粒子の屈折率は、好ましくは約1.8−約2.3の範囲がよい。屈折率の測定は、J.A.Dean,Ed.,Lange’s Handbook of Chemistry,14th Ed.,McGraw Hill,New York 1992,Section 9,Refractometry,に記載された方法に従って行うことができる。該文献は参照によって本発明に組み込まれるものとする。
(小円板形光反射性粒子)
本発明組成物の第三の重要な成分は、小円板形光反射性粒子である。これらの粒子は、約10,000−約30,000nmの範囲の平均粒度D50を有しているであろう。円板様材料の場合、平均粒度は数平均の値である。小円板が円形を有していると想定し、円形表面の直径は多数粒子で平均する。円板様粒子の厚みは別のパラメーターであると考える。例えば、小円板は、35,000nmの平均粒度及び400nmの平均厚みを有している。本発明の目的には、厚みが約100−約600nmの範囲であると考える。光散乱データを球形から非球形まで数学的に相関させる必要があるとき以外は、レーザー光散乱を測定に利用できる。光学顕微鏡または電子顕微鏡による鏡検法を使用して平均粒度を測定してもよい。厚みは通常は光学顕微鏡または電子顕微鏡による鏡検法によってしか測定できない。
これらの粒子の屈折率は少なくとも約1.8、一般には約1.9−約4、より好ましくは約2−約3、最適には約2.5−約2.8であるのが好ましい。
光反射性粒子の非限定的代表例は、オキシ塩化ビスマス(単結晶小円板)及び二酸化チタン被覆マイカである。適当なオキシ塩化ビスマス結晶は、EM Industries,Inc.から商標Biron(登録商標)NLY−L−2X CO及びBiron(登録商標)Silver CO(小円板がヒマシ油中に分散している);Biron(登録商標)Liquid Silver(小円板がステアレートエステルに分散している);及びNailsyn(登録商標)IGO,Nailsyn(登録商標)II C2X及びNailsyn(登録商標)II Platinum 25(小円板がニトロセルロースに分散している)として入手可能である。Biron(登録商標)Liquid Silverのような、オキシ塩化ビスマスがC−C40アルキルエステルに分散している系が最も好ましい。
適当な二酸化チタン被覆マイカ小円板としてはEM Industries,Inc.から入手可能な材料がある。これらは、Timiron(登録商標)MP−10(粒度範囲10,000−30,000nm)、Timiron(登録商標)MP−14(粒度範囲5,000−30,000nm)、Timiron(登録商標)MP−30(粒度範囲2,000−20,000nm)、Timiron(登録商標)MP−101(粒度範囲5,000−45,000nm)、Timiron(登録商標)MP−111(粒度範囲5,000−40,000nm)、Timiron(登録商標)MP−1001(粒度範囲5,000−20,000 nm)、Timiron(登録商標)MP−155(粒度範囲10,000−40,000nm)、Timiron(登録商標)MP−175(粒度範囲10,000−40,000)、Timiron(登録商標)MP−115(粒度範囲10,000−40,000nm)及びTimiron(登録商標)MP−127(粒度範囲10,000−40,000nm)を含む。Timiron(登録商標)MP−111が最も好ましい。二酸化チタン被膜対マイカ小円板の重量比は約1:10−約5:1、好ましくは約1:1−約1:6、より好ましくは約1:3 −約1:4の範囲でよい。好ましい組成物は一般にマイカの被覆に必要な二酸化チタン以外の二酸化チタンを実質的に含まないのが有利である。
二酸化チタン以外の適当なマイカ被膜もまた本発明に必要な適正な光学特性を与え得る。このような種類の被覆マイカもまた、屈折率約1.8以上という要件を満たしていなければならない。マイカ小円板の別の被膜としてはシリカがある。
小円板形光反射性粒子の量は、組成物の約0.1−約5重量%、好ましくは約0.5−約3重量%、より好ましくは約0.8−約2重量%、最適には約1−約1.5重量%の範囲でよい。
酸化亜鉛及び酸化ジルコニウム対小円板形光反射性粒子の重量比は、約4:1−約1:1、好ましくは約3:1−約1.5:1、最適には約2:1の範囲が有利であろう。非限定的な好適例では、小円板形光反射性粒子に対するシリコーンエラストマー及び酸化物粒子の量が約10:1−約1:1、好ましくは約6:1−約1:1、より好ましくは約5:1−約3:1、最適には約4:1の重量比で存在するであろう。
本発明の組成物は、30度の角度で測定して140,000−170,000watt−nm/cmの範囲の透過強度を有しているのが有利である。光透過強度は、0度の角度で測定して4,000,000−7,000,000watt−nm/cmの範囲、10度の角度で測定して1,000,000−2,000,000watt−nm/cmの範囲、30度の角度で測定して140,000−170,000watt−nm/cmの範囲、40度の角度で測定して60,000−80,000watt−nm/cmの範囲、50度の角度で測定して40,000−60,000watt−nm/cmの範囲の値が有利である。
(任意粒子)
本発明の組成物はノンコーテッドマイカを含んでいるのが有利である。これらのマイカ粒子は、小円板でもよいが、上述の被覆マイカ粒子よりも厚みが薄く粒度の小さい粒子である。Merck−Ronaから入手可能なSatin Micaが特に好ましい。これらは、光散乱性小円板によって与えられた過度のきらめきを除去するために有用である。ノンコーテッドマイカの粒度は15,000nm以下であり、平均(体積)粒度は1,000−10,000nmの範囲、好ましくは5,000−8,000nmの範囲が有利である。
ノンコーテッドマイカの量は、組成物の約0.05−約2重量%、好ましくは約0.1−約1.5重量%、最適には約0.4−約0.8重量%の範囲でよい。
更に、高分子多孔質球形粒子の形状の水不溶性有機物が存在するのが有利である。“多孔質”という用語は、連続気泡構造または不連続気泡構造を意味する。粒子が中空ビーズでないのが好ましい。平均粒度は、約0.1−約100μm、好ましくは約1−約50μm、より好ましくは5μmよりも大きく、特に5−約15μm、最適には約6−約10μmの範囲でよい。有機ポリマーまたはコポリマーが好ましい材料であり、これらは、酸、塩またはエステルの形態のアクリル酸及びメタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチレン、プロピレン、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、マレイン酸、ビニルピロリドン、スチレン、ブタジエン及びそれらの混合物のようなモノマーから形成できる。ポリマーは架橋形態が特に有用である。多孔質加工物の気泡に気体を充填してもよく、気体は空気、窒素または炭化水素でよい。吸油量(ヒマシ油)は多孔性を表す尺度であり、好ましい非限定実施態様では約90−約500ml/100グラム、好ましくは約100−約200ml/100グラム、最適には約120−約180ml/100グラムの範囲でよい。好ましいが非限定的である実施態様における粒子の密度は、約0.08−約0.55g/cm、好ましくは約0.15−約0.48g/cmの範囲でよい。
代表的な多孔質ポリマーは、ポリメチルメタクリレート及び架橋ポリスチレンである。Presperse,Inc.,Piscataway,New Jersey,からGanzpearl(登録商標)GMP820として入手可能なポリメチルメタクリレートが最も好ましい。これはメチルメタクリレートクロスポリマーというINCI名でも知られている。
水不溶性高分子多孔質粒子の量は、組成物の約0.01−約10重量%、好ましくは約0.1−約5重量%、最適には約0.3−約2重量%の範囲でよい。
(担体系及び任意成分)
会合性ポリマーが存在するのが有利であろう。本発明に適した代表的ポリマーを以下の表に挙げる。
Figure 2007518748
タウレートのホモポリマー及びコポリマーが特に好ましい。タウレート反復モノマー単位がアクリロイルジメチルタウレート(遊離酸または塩の形態)から成るコポリマーが特に有用である。タウレートと共にコポリマーを形成するモノマーは、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、イソプレン、ビニルアルコール、ビニルメチルエーテル、クロロ−スチレン、ジアルキルアミノ−スチレン、マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド及びそれらの混合物を包含する。“酸”という用語が使用されているとき、この用語は、遊離酸だけでなく、それらのC−C30アルキルエステル、無水物及び塩も意味する。塩の好適例は、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属の塩であるがこれらに限定されない。アンモニウム及びアルカノールアンモニウムの塩が最も好ましい。
コポリマーとしてはアクリロイルジメチルタウレート/ビニルピロリドンコポリマーが最も好ましい。これはClariant Corporationによって商標Aristoflex(登録商標)AVCとして供給されている材料に与えられたINCI名称であり、以下の一般式:
Figure 2007518748
を有しており、式中のn及びmは独立に1−10,000の範囲の整数を表す。
本発明のコポリマーの数平均分子量は、約1,000−約3,000,000、好ましくは約3,000−約100,000、最適には約10,000−約80,000の範囲でよい。
会合性ポリマーの量は、組成物の約0.001−約10重量%、好ましくは約0.01−約8重量%、より好ましくは約0.1−約5重量%、最適には約0.2−約1重量%の範囲でよい。
本発明の組成物中に結晶質構造化剤が存在するのが有利であろう。構造化剤は界面活性剤及び界面活性助剤の双方を含む。界面活性剤及び界面活性助剤の性質は結晶質構造化剤がアニオン性であるか非イオン性であるかに依存する。アニオン性構造化剤の場合に好ましい界面活性剤はC10−C22脂肪酸及びその塩(即ちセッケン)であり、これらの材料の併用が特に好ましい。脂肪酸塩を形成する典型的な対イオンは、アンモニア、ナトリウム、カリウム、リチウム、トリアルカノールアンモニウム(例えば、トリエタノールアンモニウム)のイオン及びそれらの組合せである。脂肪酸と脂肪酸塩との双方が存在するとき、それらの量の重量比は、約100:1−約1:100、好ましくは約50:1−約1:50、最適には約3:1−約1:3の範囲でよい。代表的な脂肪酸は、ベヘン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、リノール酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン酸及びそれらの組合せを含む。ステアリン酸が最も好ましい。脂肪酸塩のうちではステアリン酸ナトリウムが最も好ましい。
アニオン性結晶質構造化剤の界面活性助剤は典型的には、C10−C22脂肪アルコール、C10−C22脂肪酸のC−C200エステル、及び、特にこれらの材料の組合せである。エステルとアルコールとの双方が存在するとき、それらの相対量は、約100:1−約1:100、好ましくは約50:1−約1:50、最適には約3:1−約1:3の重量比の範囲でよい。典型的な脂肪アルコールは、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、及び、それらの組合せを含む。脂肪酸のエステルは好ましくはC−Cアルコキシル化アルコールエステルのようなポリオールエステルである。これらのうちにはポリエトキシ、ポリプロポキシ及びブロックポリエトキシ/ポリプロポキシアルコールエステルがある。PEG−100ステアレート、PEG−20ステアレート、PEG−80ラウレート、PEG−20ラウレート、PEG−100パルミテート、PEG−20パルミテートのようなエステル及びそれらの組合せが特に好ましい。
アニオン性構造化剤の界面活性剤と界面活性助剤との相対量は、約50:1−約1:50、好ましくは約10:1−約1:10、最適には約3:1−約1:3の重量比の範囲でよい。
非イオン性結晶質構造化剤はアニオン性の系とは異なる界面活性剤及び界面活性助剤を有するであろう。好ましい非イオン性結晶質構造化剤の界面活性剤は、C10−C23脂肪酸のC−C200エステルである。脂肪酸のエステルは好ましくは、C−Cアルコキシル化アルコールまたはソルビトールエステルのようなポリオールエステルである。これらのうちにはポリエトキシ、ポリプロポキシ及びブロックポリエトキシ/ポリプロポキシアルコールエステルがある。Polysorbate 40、Polysorbate 60、PEG−100ステアレート、PEG−20ステアレート、PEG−80ラウレート、PEG−20ラウレート、PEG−100パルミテート、PEG−20パルミテートのようなエステル及びそれらの組合せが特に好ましい。
非イオン性構造化剤の界面活性助剤は典型的には、C10−C22脂肪アルコール、C10−C22脂肪酸のグリセリルエステル及びC10−C22非エステル化脂肪酸の組合せであろう。エステル対アルコールの相対量は、約100:1−約1:100、好ましくは約50:1−約1:50、最適には約3:1−約1:3の重量比の範囲でよい。グリセリルエステルと脂肪アルコールとの組合せと非エステル化脂肪酸との相対量は、約100:1−約1:100、好ましくは約50:1−約1:50、最適には約3:1−約1:3の重量比の範囲でよい。典型的な脂肪アルコールは、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール及びそれらの組合せを含む。
非イオン性構造化剤中の界面活性剤と界面活性助剤との相対量は、約50:1−約1:50、好ましくは約10:1−約1:10、最適には約3:1−約1:3の重量比の範囲でよい。
結晶質構造化剤は界面活性剤と界面活性助剤とによって形成される。実際、界面活性剤と界面活性助剤との組合せについてそれらの相対比及び材料の種類は、示差走査熱量計によって測定したエンタルピーが約2−約15、好ましくは約2.5−約12、最適には約3.5−約8Joules/gramの範囲になるように決定される。更に、結晶質構造化剤系は、約30−約70℃、好ましくは約45−約65℃、最適には約50−約60℃の範囲の融点を有しているのが有利である。
垂直抗力が正の数であるとき、配合物は絹のような滑らかな皮膚感触を示す。負の値であるときは、多くの消費者に好まれない摩擦性の感触を示すことが確認された。垂直抗力は以下の方法で測定する。複数の剪断速度モード機能と垂直抗力トランスデューサとを有しているレオメーターを使用して高剪断垂直抗力を測定する。これらのデバイスは、Rheometric Scientific ARES、TA Instruments AR200、及び、Paar Physica MCRから入手可能である。直径25mm及びギャップ(2つのプレート間の垂直距離)100ミクロンの同心平行プレート間でサンプルを圧縮する。剪断速度範囲1−10,000s−1の連続対数剪断掃引モードで測定する。各掃引を5分間ずつ、周囲条件(20−25℃)で行う。1000s−1から10,000s−1までの間で測定した垂直抗力の最高値から基底値(100s−1またはその近傍の剪断速度における垂直抗力であると定義)を減算することによって垂直抗力を計算する。5グラム、特に10グラムまたはそれ以上の正の垂直抗力は、使用の際の擦り込み中に絹のような感触を与える製品/材料と相関する。
垂直抗力の正の値が大きいほど、ソフトフォーカス効果が高い。通常は垂直抗力が約+5から約+100グラムまでの範囲であるときにソフトフォーカスが強化される。正の垂直抗力の値は特に望ましくは約+10から約+60グラムまでの範囲であり、最適には約+25から約+40グラムまでの範囲である。
本発明の組成物中には様々の別の成分が存在し得る。先ず、担体系で担体として機能する水が存在する。水の量は組成物の約1−約90重量%、好ましくは約30−約80重量%、最適には約50−約80重量%の範囲でよい。
皮膚緩和材料も本発明の組成物中に担体として含有させ得る。これらはシリコーン油、合成エステル及び炭化水素の形態であろう。皮膚緩和剤の量は、組成物の約0.1−約95重量%、好ましくは約1−約50重量%の範囲内の任意の値でよい。
シリコーン油は揮発性品種及び不揮発性品種に分類できる。“揮発性”という用語は、周囲温度(20−25℃)で測定可能な蒸気圧を有している材料を意味する。揮発性シリコーン油は好ましくは、3−9個、好ましくは4−5個のケイ素原子を有している環状(シクロメチコーン)または線状のポリジメチルシロキサンから選択される。
皮膚緩和材料として有用な不揮発性シリコーン油は、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン及びポリエーテルシロキサンコポリマーを包含する。本発明に有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンは、例えば、25℃で約5×10−6−0.1m/sの粘度を有しているポリジメチルシロキサンである。そのうちでも好ましい本発明に有用な不揮発性の皮膚緩和剤は、例えば、25℃で約5×10−5−約4×10−4/sの粘度を有しているポリジメチルシロキサンである。
エステル皮膚緩和剤の例を以下に挙げる:
10−20個の炭素原子を有している脂肪酸のアルケニルまたはアルキルエステル類。この例は、イソアラキジルネオペンタノエート、イソノニルイソナノノエート、オレイルミリステート、オレイルステアレート及びオレイルオレエートである。
エトキシル化脂肪アルコールの脂肪酸エステルのようなエーテル−エステル類。
多価アルコールエステル類。エチレングリコールモノ及びジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ及びジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール(200−6000)モノ及びジ−脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ及びジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール2000モノオレエート、ポリプロピレングリコール2000モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪エステル、エトキシル化グリセリルモノステアレート、1,3−ブチレングリコールモノステアレート、1,3−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好適な多価アルコールエステルである。ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン及びC−C30アルコールのネオペンチルグリコールエステルが特に有用である。
蜜蝋、鯨蝋及びトリベヘニンワックスのようなワックスエステル類。
コレステロール脂肪酸エステルを代表例とするステロールエステル類。
スクロースポリベヘネート及びスクロースポリコットンシーデートのような脂肪酸の糖エステル類。
化粧品に許容される適当な担体となり得る炭化水素には、ペトロラタム、鉱油、C11−C13イソパラフィン、ポリアルファオレフィンなどがあり、Presperse Inc.からPermethyl 101Aとして市販されているイソヘキサデカンが特に好適である。
多価アルコール型の保湿剤は化粧品に許容される担体として使用できる。典型的な多価アルコールは、ポリアルキレングリコール、より好ましくはアルキレンポリオール及びそれらの誘導体を包含し、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びそれらの誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、1,3−ブチレングリコール、イソプレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセロール、プロポキシル化グリセロール及びそれらの混合物がある。保湿剤の量は、組成物の0.5−50重量%、好ましくは1−15重量%の範囲内の任意の値でよい。グリセロール(グリセリンとしても知られている)が最も好ましい。グリセリンの量は、組成物の約10−約50重量%、好ましくは12−35重量%、最適には15−30重量%の範囲でよい。
日光遮蔽有効物質も本発明の組成物に含有させ得る。これらは、290−400nmの範囲の紫外線を吸収する少なくとも1つの発色性の基を有している有機化合物であろう。発色性の有機日光遮蔽剤は以下の種類(括弧内は具体例)に分類できる:p−アミノ安息香酸、その塩及びその誘導体(エチル、イソブチル、グリセリルエステル;p−ジメチルアミノ安息香酸);アントラニレート(o−アミノベンゾエート;メチル、メンチル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、リナリル、テルピニル及びシクロヘキセニルエステル);サリチレート(オクチル、アミル、フェニル、ベンジル、メンチル、グリセリル及びジプロピレングリコールエステル);ケイ皮酸誘導体(メチル及びベンジルエステル、アルファ−フェニルシンナモニトリル;ブチルシンナモイルピルベート);ジヒドロキシケイ皮酸誘導体(ウンベリフェロン、メチルウンベリフェロン、メチルアセト−ウンベリフェロン);トリヒドロキシケイ皮酸誘導体(エスクレチン、メチルエスクレチン、ダフネチン及びグルコシド、エスクリン及びダフニン);炭化水素(ジフェニルブタジエン、スチルベン);ジベンズアラセトン及びベンズアラセトフェノン;ナフトールスルホネート(2−ナフトール−3,6−ジスルホン酸及び2−ナフトール−6,8−ジスルホン酸のナトリウム塩);ジヒドロキシ−ナフトエ酸及びその塩;o−及びp−ヒドロキシフェニルジスルホネート;クマリン誘導体(7−ヒドロキシ、7−メチル、3−フェニル);ジアゾール(2−アセチル−3−ブロモインダゾール、フェニルベンズオキサゾール、メチルナフトキサゾール、種々のアリールベンゾチアゾール類);キニン塩(硫酸水素塩、硫酸塩、塩化物、オレイン酸塩及びタンニン酸塩);キノリン誘導体(8−ヒドロキシキノリン塩、2−フェニルキノリン);ヒドロキシ−またはメトキシ−置換ベンゾフェノン;尿酸及びビロウリック酸;タンニン酸及びその誘導体(例えば、ヘキサエチルエーテル);(ブチルカルビチル)(6−プロピルピペロニル)エーテル;ヒドロキノン;ベンゾフェノン(オキシベンゾン、スリソベンゾン、ジオキシベンゾン、ベンゾレゾルシノール、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、オクタベンゾン;4−イソプロピルジベンゾイルメタン;ブチルメトキシジベンゾイルメタン;エトクリレン;及び、4−イソプロピル−ジベンゾイルメタン)。特に有用なものは、2−エチルヘキシルp−メトキシシンナメート、4,4’−t−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルp−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエート、2,2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、エチル4−[ビス(ヒドロキシプロピル)]アミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシルサリチレート、グリセリルp−アミノベンゾエート、3,3,5−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、メチルアントラニレート、p−ジメチルアミノ安息香酸またはアミノベンゾエート、2−エチルヘキシルp−ジメチルアミノベンゾエート、2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸、2−(p−ジメチルアミノフェニル)−5−スルホニオベンズオキサゾン酸及びそれらの混合物である。
特に好ましい材料は例えば、パルソールMCX(登録商標)として入手可能なエチルヘキシルp−メトキシシンナメート、バルソール1789(登録商標)として入手可能なアボベンゾン、及び、Dermablock OS(登録商標)(オクチルサリチレート)である。
有機日光遮蔽剤の量は、組成物の約0.1−約15重量%、好ましくは約0.5−約10重量%、最適には約1−約8重量%の範囲であろう。
潜在的に有害な微生物の増殖を防御するために本発明の組成物に保存剤を含有させるのが望ましい。本発明の組成物に適した伝統的な保存剤は、パラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。もっと最近に使用されるようになった他の保存剤は、ヒダントイン誘導体、プロピオンネート塩、及び、様々な第四アンモニウム化合物を包含する。化粧品化学者は適切な保存剤に精通しており、保存剤チャレンジ試験に合格し製品安定性を与えるものを造作なく選択できる。特に好ましい保存剤は、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニルウレア、デヒドロ酢酸ナトリウム及びベンジルアルコールである。保存剤は組成物の用途及びエマルジョン中の保存剤と他の成分との不適合の可能性を考慮に入れて選択する必要がある。保存剤は好ましくは、組成物の0.01−2重量%の範囲の量で使用される。
本発明の組成物は更にビタミン類を含有し得る。代表的な水溶性ビタミンは、ナイアシンアミド、ビタミンB、ビタミンB、ビタミンC及びビオチンである。有用な水不溶性ビタミンとしては、ビタミンA(レチノール)、ビタミンAパルミテート、アスコルビルテトライソパルミテート、ビタミンE(トコフェロール)、ビタミンEアセテート及びDL−パンテノールがある。本発明の組成物中にビタミン類が存在するとき、その総量は組成物の0.001−10重量%、好ましくは0.01−1重量%、最適には0.1−0.5重量%の範囲でよい。
皮膚剥脱剤はまた別の任意成分である。その代表は、アルファ−ヒドロキシカルボン酸及びベータ−ヒドロキシカルボン酸とこれらの酸の塩である。前者にはグリコール酸、乳酸及びリンゴ酸の塩がある。サリチル酸はベータ−ヒドロキシカルボン酸の代表である。これらの材料が存在するとき、その量は組成物の約0.1−約15重量%の範囲でよい。
場合によっては種々のハーブエキスを本発明の組成物に含有させ得る。その代表はザクロ、オウシュウシラカバ(Betula Alba)、緑茶、カミツレ、カンゾウ及びそれらのエキスの組合せである。エキスは水溶性でも水不溶性でもよく、それぞれ親水性または疎水性の溶媒を担体とする。水及びエタノールがエキスの好ましい溶媒である。
処理実施例及び比較実施例を除いて、または、異なる明白な指示がある場合を除いて、材料の量を指示する明細書中のすべての数値は“約”という語で修飾されると理解されたい。
“含む”という用語は、その後に記述された要素に限定されることなく、機能的に大なり小なり重要な明記されない要素を包含する。言い換えると、上記に挙げた段階、要素または選択肢が網羅的である必要はない。“包含する”または“有している”という用語が使用されているとき、これらの用語は常に、上記に定義の“含む”という用語と等価の意味を有している。
特許、特許出願及び印刷刊行物を含めて本文中に引用したすべての文献はその記載内容全体が参照によって本明細書に組み込まれるものとする。
以下の実施例は本発明の実施態様をより包括的に説明する。本文中及び特許請求の範囲に示したすべての部、パーセンテージ及び割合は、異なる説明がない限り重量基準の値である。
一連の配合組成についてそれらの光学特性を調べた。これらを以下の表Iに示す。
Figure 2007518748
(光学測定値)
不透明度は、媒体またはフィルムに垂直に照射された透過光ビームの減衰強度を表す尺度である。直射ビームの減衰が大きいほど、不透明度が高い。光ビームの減衰には二重の原因がある。A)初期光のあるものはフィルム/媒体から反射される。これによってフィルム/媒体は極めて隠蔽力の大きい純白/不透明な見掛けに成る。顔料銘柄のTiOを配合物に使用するとこの効果が得られる。B)光のあるものは、直進ビーム軌道から逸れながらもフィルム/媒体を透過する。その結果として、フィルム/媒体が透明から半透明に変わり、“ぼかした”像を作成する。これを表す別の用語がソフトフォーカスである。
手順:ドローダウンバーを使用してプラスチックのオーバーヘッド透明シートに配合物の3mil(76.2μm)フィルムを塗布(またはドローダウン)する。フィルムを室温で2時間乾燥させる。被覆されたオーバーヘッド透明シートを取り出し、Instrument Systemsゴニオ分光光度計に配置する。被覆された透明シートに垂直な直線内に光源とデテクタとを配列する。光源(本文中に報告したすべての透過強度値の基準として使用する209,000,000Watt−nm/cmに設定)を点灯し、透過光強度を測定する。デテクタを直接透過法線から10、30、40、50度移動させて更に測定する。これらの値は、ソフトフォーカス光散乱の程度を示す。光源及びデテクタの位置を変える以外は不透明度/ソフトフォーカス光散乱と同様にして製品の反射率即ち“放射束”を測定する。デテクタは法線/垂線の一方側に30度、光源は他方側に20度の位置に配置する。強度減衰の程度を測定するために、強度の値を被覆されないオーバーヘッド透明シートの値に比較する。これらの2つの値の差が減衰の程度即ち不透明度である。
結果:組成物の光学特性に対するいくつかの成分の効果を、これらの成分を除いた配合物を試験することによって評価した。結果を表IIに示す。
Figure 2007518748
サンプル1は本発明の好ましい実施態様である。この配合組成の場合、すべての角度の透過強度(不透明度)及び反射強度は、ソフトフォーカス及び透明感の双方を得るために必要なパラメーターの範囲内に維持されていた。シリコーンエラストマー(Dow Corning 9o45)に代えてサンプル2のシクロペンタシロキサン(Dow Corning)を使用すると、4つの角度の透過強度が適格範囲から逸脱した。サンプル3では酸化亜鉛を削除した。この場合にも4つの角度の透過強度が適格範囲から逸脱したが、これはソフトフォーカスを得るために酸化亜鉛が必要であることを示す。サンプル4でポリメチルメタクリレートビーズから成るGanzpearl(登録商標)GMP−0820を削除すると不透明度に与える影響は小さかった。Satin Micaを削除したサンプル5では予想通り光透過が増加したが反射強度及び0度の角度の透過強度が適格範囲を逸脱した。Timiron(登録商標)MP111(二酸化チタン被覆マイカ)を削除したサンプル6は、この成分がソフトフォーカス/透明感効果に役立つ極めて重要な因子であることを示した。サンプル7及び8ではAristoflex AVC(登録商標)(タウレートコポリマー)の量を減らした。0度及び30度の角度の透過強度の値だけが適格範囲から逸脱したが、これはこのコポリマーが影響を有しておりソフトフォーカス効果に役立ったことを示す。
この実施例では、酸化亜鉛の効果を本質的に同様の平均粒度を有している二酸化チタンと対比させて検討した。試験した配合組成を表IIIに示す。結果を表IVに報告する。
Figure 2007518748
Figure 2007518748
等価の重量基準でサンプル9は適格範囲内の透過強度を与えた。対照的に二酸化チタンサンプル10、11及び12は適格範囲を逸脱した。

Claims (13)

  1. (i)架橋シリコーンエラストマー、
    (ii)平均粒度300nm未満の酸化亜鉛または酸化ジルコニウム、
    (iii)10,000から30,000nmの平均粒度を有している小円板形光反射性無機材料粒子、および
    (iv)化粧品に許容される担体系
    を含む化粧組成物。
  2. 光反射性無機材料が二酸化チタンで被覆されたマイカである請求項1に記載の組成物。
  3. 光反射性無機材料がオキシ塩化ビスマスである請求項1に記載の組成物。
  4. 光反射性無機材料が1.8よりも大きい屈折率を有している請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 酸化物対小円板形光反射性無機材料粒子の重量比が4:1から1:1の範囲である請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 重量比が3:1から1.5:1である請求項5に記載の組成物。
  7. 小円板形光反射性無機材料粒子に対してシリコーンエラストマー及び酸化物粒子が10:1から1:1の重量比で存在している請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 小円板形光反射性無機材料粒子に対してシリコーンエラストマー及び酸化物粒子が5:1から3:1の重量比で存在している請求項7に記載の組成物。
  9. 更に、0.01から10重量%の多孔質ポリメチルメタクリレート粒子を含む請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 更に、1,000から10,000nmの範囲の平均(体積)粒度をもつ非被覆マイカを0.05から2%の量で含む請求項2に記載の組成物。
  11. 0度の角度で測定して4,000,000から7,000,000watt−nm/cmの透過強度、10度の角度で測定して1,000,000から2,000,000watt−nm/cmの範囲の透過強度、30度の角度で測定して120,000から140,000watt−nm/cmの範囲の透過強度、40度の角度で測定して60,000から80,000watt−nm/cmの範囲の透過強度、50度の角度で測定して40,000から60,000watt−nm/cmの範囲の透過強度を有している請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 組成物が30度の角度で測定して140,000から170,000watt−nm/cmの範囲の反射強度を有している請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
  13. (i)組成物の0.01から30重量%の架橋シリコーンエラストマー、
    (ii)組成物の0.1から20重量%の平均粒度300nm未満を有している酸化亜鉛、
    (iii)組成物の0.1から5重量%の10,000から30,000nmの平均粒度を有している小円板形光反射性無機材料粒子、および
    (iv)化粧品に許容される担体系
    を含み、
    組成物が、0度の角度で測定して4,000,000から7,000,000watt−nm/cmの透過強度、10度の角度で測定して1,000,000から2,000,000watt−nm/cmの範囲の透過強度、30度の角度で測定して120,000から140,000watt−nm/cmの範囲の透過強度、40度の角度で測定して60,000から80,000watt−nm/cmの範囲の透過強度、50度の角度で測定して40,000から60,000watt−nm/cmの範囲の透過強度を有している組成物。
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