JP2007327044A - 二峰性粒度分布を有する水性分散液 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】二峰性粒度分布を有する自己架橋性一液形(1K)ポリウレタン水性分散体であって、架橋剤粒子を含む細粒分[F]は1〜100nmの平均粒度を有し、ポリウレタン−ポリ尿素粒子を含む粗粒分[G]は10〜400nmの平均粒度を有し、細粒分と粗粒分の重量比は0.5/99.5〜10/90の間である分散体、および該自己架橋性一液形(1K)ポリウレタン水性分散体を含んでなる焼付ワニス。
【選択図】なし
Description
a)ポリイソシアネート成分と、
b)イソシアネート反応性基に基づき50〜90当量%の熱的に除去可能なブロック化剤と、
c)親水性化剤として、イソシアネート反応性基に基づき10〜45当量%のヒドロキシカルボン酸と
d)イソシアネート反応性基に基づき0〜15当量%の一つの少なくとも二官能性の連鎖延長剤成分、
を反応させ、ポリウレタンポリマーの水中への分散前、分散中または分散後に、ヒドロキシカルボン酸のカルボン酸基を塩基e)で中和することによって製造される。
・ヒドロキシルまたはイソシアネート末端基を含有するイオン的に親水性化されたプレポリマーを、
・≧2のNCO官能価を有する一以上のポリイソシアネート(A1)、
・少なくとも一つのヒドロキシカルボン酸(C’)、好ましくはジメチロールプロピオン酸、
・必要に応じて、≧2のヒドロキシル基官能価と、62〜500Da、好ましくは62〜400Da、より好ましくは62〜300Daの分子量Mnを有するさらなるポリオール成分(B1)、
を反応させることによって製造し;
第二工程(II)において、工程(I)の生成物を
・≧1のヒドロキシル基官能価を有する一以上のポリオール成分(B2)、
・≧2の平均ヒドロキシル基官能価と、500〜5000Da、好ましくは500〜3000Da、より好ましくは500〜2000Daの分子量Mnを有する少なくとも一つのポリオール成分(B3)、
・一以上の熱的に除去可能なブロック化剤(Y)、および
・必要に応じて、≧2のNCO官能価を有するポリイソシアネート(A1)
と反応させ;
次いで、このプレポリマーを、
・−少なくとも一つのヒドロキシカルボン酸(C’’)、好ましくはヒドロキシピバリン酸と、
・≧2のNCO官能価を有するポリイソシアネート(A1)、
との反応(III)によって、イソシアネート基を含有せずにヒドロキシル基官能価を有し、かつ、完全または部分的な中和のために中和剤(N)と混合されたポリウレタンポリマーに変化させる、
ことを含む方法によって製造される。
b1)平均分子量Mn62〜300Da、好ましくは62〜182Da、より好ましくは62〜118Daを有する二価〜六価アルコール、
b2)平均分子量Mn350〜4000、好ましくは350〜2000Da、より好ましくは350〜1000Daを有する直鎖二官能性ポリオール、
b3)平均分子量Mn350〜2500Da、好ましくは500〜1000Daを有する単官能性直鎖ポリエーテル
からなる群から選ばれる。
必要に応じて用いられる助剤およびアジュバントとしては、例えば、顔料(例えば二酸化チタン顔料、酸化鉄顔料、酸化鉛顔料および酸化亜鉛顔料など)、充填剤(例えばアルカリ土類金属シリケート)、カーボンブラック(顔料の機能も担い得る)、タルク、グラファイト、有機染料、流れ制御助剤、消泡剤、UV吸収剤、沈降防止剤、増粘剤、湿潤剤、抗酸化剤、皮張り防止剤または架橋触媒が挙げられる。
本発明のポリウレタン分散体を含む一成分水性被覆材を、1つまたはそれ以上の塗装であらゆる所望の耐熱性基材に、塗料技術のあらゆる所望の方法、例えば噴霧、引き塗、浸漬、流し塗により、またはローラーおよびバスを使用して適用することができる。被覆フィルムは、一般に乾燥膜厚0.01〜0.3mmを有する。
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するものである。
特記しない限り、全ての分析的測定は23℃からの温度に関する。
報告した粘度は、回転式粘度測定によって、DIN 53019に従い、回転式粘度計(Anton Paar ドイツ GmbH、Ostfildern、ドイツ製)を用いて23℃で決定した。
報告した粒度は、レーザー相関分光法(機器:Malvern Zetasizer 1000、Malvern Instra. Limited製)によって決定した。
固形分は、秤量試料を120℃で加熱することにより決定した。恒量で、試料を再び秤量し、固形分を計算した。
遊離NCO基の確認は、IR分光法(2260cm−1での帯域)によって行った。
Desmodur(登録商標)N 3300:
ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくイソシアヌレート:Bayer MaterialScience AG、レバークーゼン、ドイツ。
Desmodur(登録商標)Z 4470 M/X:
イソホロンジイソシアネートに基づく脂肪族ポリイソシアネート、メトキシプロピルアセテートとキシレンの混合物(1/1)中の70%強度溶液、イソシアネート含量は約12%、Bayer MaterialScience AG、レバークーゼン、ドイツ。
Additol(登録商標)XW 395:
流れ制御助剤/消泡剤、UCB Chemicals、セントルイス米国。
Surfynol(登録商標)104
流れ制御助剤/消泡剤、Air Products、ハッティンゲン、ドイツ。
Desmodur(登録商標)N 3300(Bayer AG、レバークーゼン)343.20gを、1,6−ヘキサンジオール9.45gと、および5分後に、N−メチルピロリドン76.16g中のヒドロキシピバリン酸47.20g溶液と(2時間で滴下添加)、70℃で混合し、次いで混合物を、9.62%(計算値10.59%)の一定NCO値に達するまで(ヒドロキシピバリン酸溶液を添加後約30分)、70℃で撹拌した。次いで、ブタノンオキシム94.66gを30分かけて添加し、NCO基がもはやIR分光法によって検出されなくなるまで(約30分)、70℃で撹拌を継続した。引き続き、ジメチルエタノールアミン39.22gを添加し、混合物を10分間撹拌し、その後、70℃脱イオン水724.44gを用いて分散を行った。分散体を50℃に冷却し、1時間撹拌し、撹拌しながら室温へ放冷した(約4時間)。
得られた分散体の特性は、下記のとおりであった。
固形分 36.5%
pH 9.45
粘度(Haake回転式粘度計、23℃) 418mPas
粒度(レーザー相関分光法、LCS) 21nm
比較実施例、10%より多い細粒分(10.8%小粒子)→固形分に増加なし
ジメチロールプロピオン酸40.24gをN−メチルピロリドン80.11gに溶解し、イソホロンジイソシアネート44.21gを溶液へ、85℃で撹拌しながら添加した。NCO基がIR分光法によってもはや検出されなくなるまで(約8時間)、混合物を85℃で撹拌した。次いで、イソホロンジイソシアネート161.24g、アジピン酸と1,6−ヘキサンジオールの平均分子量840のポリエステル210.00g、平均分子量500を有する単官能性ポリエチレングリコール(Pluriol 500、BASF AG、Ludwigshafen)25.00gおよびDesmodur(登録商標)Z 4470 M/X(Bayer AG、レバークーゼン)108.00gを添加し、混合物を85℃で3時間撹拌した。NCO値は6.11%(計算値6.28)であった。その後、ブタノンオキシム43.56gおよび、さらに10分後に、アジピン酸、イソフタル酸、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールおよびプロピレングリコールから形成されたポリエステル318.18g(1.00当量のOH)を添加した。NCO基がもはやIR分光法によって検出されなくなるまで(約16時間)85℃で撹拌を継続し、次いで、ヒドロキシピバリン酸23.60gのN−メチルピロリドン37.74g中溶液を添加し、およびDesmodur(登録商標)Z 4470 M/X(Bayer AG、レバークーゼン)144.00gを添加した。約3時間後、NCO基はもはやIR分光法によって検出されず;その時点で、混合物を80℃に冷却し、次いでジメチルエタノールアミン44.57gを添加し、撹拌を10分間行った。実施例1からの分散体331.58g、および、次いで50℃の脱イオン水784.04gを用いて分散を行った。分散体を50℃に冷却し、1時間撹拌し、撹拌しながら室温まで放冷した(約4時間)。
固形分 47.8%
pH 7.78
粘度(Haake回転式粘度計、23℃) 4480mPas
粒度(レーザー相関分光法、LCS) 51nm
本発明の分散体、10%より少ない細粒分(3.8%小粒子)→固形分に増加なし
ジメチロールプロピオン酸40.24gをN−メチルピロリドン80.11g中に溶解し、イソホロンジイソシアネート44.21gを85℃で撹拌しながら溶液へ添加した。NCO基がIR分光法によってもはや検出されなくなるまで(約8時間)、混合物を85℃で撹拌した。次いで、イソホロンジイソシアネート161.24g、アジピン酸と1,6−ヘキサンジオールの平均分子量840のポリエステル210.00g、平均分子量500を有する単官能性ポリエチレングリコール(Pluriol 500、BASF AG、Ludwigshafen)25.00gおよびDesmodur(登録商標)Z 4470 M/X(Bayer AG、レバークーゼン)108.00gを添加し、混合物を85℃で3時間撹拌した。NCO値は6.11%(計算値6.28)であった。その後、ブタノンオキシム60.98gおよび、さらに10分後に、アジピン酸、イソフタル酸、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールおよびプロピレングリコールから形成されたポリエステル318.18g(1.00当量のOH)を添加した。NCO基がもはやIR分光法によって検出されなくなるまで(約16時間)85℃で撹拌を継続し、次いで、ヒドロキシピバリン酸23.60gのN−メチルピロリドン37.74g中溶液を添加し、およびDesmodur(登録商標)Z 4470 M/X(Bayer AG、レバークーゼン)144.00gを添加した。約3時間後、NCO基はもはやIR分光法によって検出されず;その時点で、混合物を80℃に冷却し、次いでジメチルエタノールアミン44.57gを添加し、撹拌を10分間行った。実施例1からの分散体110.53g、および、次いで50℃の脱イオン水668.77gを用いて分散を行った。分散体を50℃に冷却し、1時間撹拌し、撹拌しながら室温まで放冷した(約4時間)。
固形分 54.66%
pH値 8.20
粘度(Haake回転式粘度計、23℃) 4460mPas
粒度(レーザー相関分光法、LCS) 94nm
本発明の分散体、10%より少ない細粒分(4.2%小粒子)→固形分に増加なし
実施例3で述べた手順を繰り返したが、実施例1からの分散体122.80g、および50℃の脱イオン水665.43gを用いて分散を行った。
得られた分散体の特性は、下記のとおりであった。
固形分 57.20%
pH 8.14
粘度(Haake回転式粘度計、23℃) 5610mPas
粒度(レーザー相関分光法、LCS) 83nm
本発明の分散体、4.2%小粒子、得られた固形分を決定するため低粘度に調節
実施例5で述べた手順を繰り返したが、分散およびその後の撹拌の後、1100〜1200mPasの粘度に達するまで、さらに脱イオン水を連続的に添加した。
得られた分散体の特性は、下記のとおりであった。
固形分 51.80%
pH 8.15
粘度(Haake回転式粘度計、23℃) 1180mPas
粒度(レーザー相関分光法、LCS) 82nm
比較例、同一のブロックトイソシアネート基含量の一峰性分散体、低固形分となる
ジメチロールプロピオン酸40.24gをN−メチルピロリドン80.11gに溶解し、イソホロンジイソシアネート44.21gを溶液へ、85℃で撹拌しながら添加した。NCO基がIR分光法によってもはや検出されなくなるまで(約8時間)、混合物を85℃で撹拌した。次いで、イソホロンジイソシアネート161.24g、アジピン酸と1,6−ヘキサンジオールの平均分子量840のポリエステル210.00g、平均分子量500を有する単官能性ポリエチレングリコール(Pluriol 500、BASF AG、Ludwigshafen)25.00gおよびDesmodur(登録商標)Z 4470 M/X(Bayer AG、レバークーゼン)108.00gを添加し、混合物を85℃で3時間撹拌した。NCO値は6.11%(計算値6.28)であった。その後、ブタノンオキシム69.70gおよび、さらに10分後に、アジピン酸、イソフタル酸、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールおよびプロピレングリコールから形成されたポリエステル318.18g(1.00当量のOH)を添加した。NCO基がもはやIR分光法によって検出されなくなるまで(約16時間)85℃で撹拌を継続し、次いで、ヒドロキシピバリン酸23.60gのN−メチルピロリドン37.74g中溶液を添加し、およびDesmodur(登録商標)Z 4470 M/X(Bayer AG、レバークーゼン)144.00gを添加した。約3時間後、NCO基はもはやIR分光法によって検出されず;その時点で、混合物を80℃に冷却し、次いでジメチルエタノールアミン44.57gを添加した後、撹拌を10分間行い、次いで50℃の脱イオン水903.25gを用いて分散を行った。分散体を50℃に冷却し、1時間撹拌し、撹拌しながら室温まで放冷した(約4時間)。
固形分 48.64%
粘度(Haake回転式粘度計、23℃) 1120mPas
粒度(レーザー相関分光法、LCS) 84nm
比較例、実施例6と同様だが、本発明によらない同一のブロックトイソシアネート基含量の一峰性分散体を用いて固形分55%に設定する試み
ジメチロールプロピオン酸40.24gをN−メチルピロリドン80.11gに溶解し、イソホロンジイソシアネート44.21gを溶液へ、85℃で撹拌しながら添加した。NCO基がIR分光法によってもはや検出されなくなるまで(約8時間)、混合物を85℃で撹拌した。次いで、イソホロンジイソシアネート161.24g、アジピン酸と1,6−ヘキサンジオールの平均分子量840のポリエステル210.00g、平均分子量500を有する単官能性ポリエチレングリコール(Pluriol 500、BASF AG、Ludwigshafen)25.00gおよびDesmodur(登録商標)Z 4470 M/X(Bayer AG、レバークーゼン)108.00gを添加し、混合物を85℃で3時間撹拌した。NCO値は6.11%(計算値6.28)であった。その後、ブタノンオキシム69.70gおよび、さらに10分後に、アジピン酸、イソフタル酸、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールおよびプロピレングリコールから形成されたポリエステル318.18g(1.00当量のOH)を添加した。NCO基がもはやIR分光法によって検出されなくなるまで(約16時間)85℃で撹拌を継続し、次いで、ヒドロキシピバリン酸23.60gのN−メチルピロリドン37.74g中溶液を添加し、およびDesmodur(登録商標)Z 4470 M/X(Bayer AG、レバークーゼン)144.00gを添加した。約3時間後、NCO基はもはやIR分光法によって検出されず;その時点で、混合物を80℃に冷却し、次いでジメチルエタノールアミン44.57gを添加した後、撹拌を10分間行い、次いで50℃の脱イオン水636.24gを用いて分散を行った。これは、固形分55%の設定に相当する。
一峰性に分布した分散体によって固形分約55%に設定することは不可能であった。しかしながら、実施例3および4における本発明による二峰性に分布した分散体を用いると、これが可能であった。
下記組成の透明ワニスを製造した。透明ワニスから、フィルムを製造し、室温で10分間乾燥し、次いで焼き付けた。得られたフィルムを性能の観点から評価した。
Claims (12)
- 二峰性粒度分布を有する自己架橋性一液形(1K)ポリウレタン水性分散体であって、架橋剤粒子を含む細粒分[F]は1〜100nmの平均粒度を有し、ポリウレタン−ポリ尿素粒子を含む粗粒分[G]は10〜400nmの平均粒度を有し、細粒分と粗粒分の重量比は0.5/99.5〜10/90の間である分散体。
- 分散体は40〜70重量%の固形分を有し、分散体の粘度は50〜20000mPas(23℃)の間である、請求項1に記載の自己架橋性一液形(1K)ポリウレタン水性分散体。
- 細粒分[F]の架橋剤粒子は親水性化ポリイソシアネートである、請求項1に記載の自己架橋性一液形(1K)ポリウレタン水性分散体。
- 架橋剤粒子は、
a)一以上のポリイソシアネートと、
b)イソシアネート反応性基に基づき50〜90当量%の熱的に除去可能なブロック化剤と、
c)親水性化剤として、イソシアネート反応性基に基づき10〜45当量%のヒドロキシカルボン酸と
d)イソシアネート反応性基に基づき0〜15当量%の少なくとも一つの二官能性連鎖延長剤、
を反応させ、ポリウレタンポリマーの水中への分散前、分散中または分散後に、ヒドロキシカルボン酸のカルボン酸基を塩基e)で中和することによって製造されたものである、請求項1に記載の自己架橋性一液形(1K)ポリウレタン水性分散体。 - 粗粒分[G]のポリウレタン−ポリ尿素粒子は、カルボキシル基とヒドロキシル基を含有するポリエステルポリウレタンである、請求項1に記載の自己架橋性一液形(1K)ポリウレタン水性分散体。
- ポリエステルポリウレタンは、
I)ヒドロキシルまたはイソシアネート末端基を含有するイオン的に親水性化されたプレポリマーを、
i)≧2のNCO官能価を有する一以上のポリイソシアネート(A1)と、
ii)少なくとも一つのヒドロキシカルボン酸(C’)(好ましくはジメチロールプロピオン酸)と、
iii)必要に応じて、≧2のヒドロキシル基官能価と62〜500Da、好ましくは62〜400Da、より好ましくは62〜300Daの分子量Mnを有するさらなるポリオール成分(B1)、
を反応させることによって製造し、
II)プレポリマーを、工程I)の生成物と、
iv)≧1のヒドロキシル基官能価を有する一以上のポリオール(B2)、
v)≧2の平均ヒドロキシル基官能価と500〜5000Da、好ましくは500〜3000Da、より好ましくは500〜2000Daの分子量Mnを有する少なくとも一つのポリオール(B3)、
vi)一以上の熱的に除去可能なブロック化剤(Y)、および
vii)必要に応じて、≧2のNCO官能価を有する一以上のポリイソシアネート(A1)
を反応させることによって生成させ、および
III)工程II)で生成したプレポリマーを、
viii)少なくとも一つのヒドロキシカルボン酸(C’’)、および
ix)≧2のNCO官能価を有する一以上のポリイソシアネート(A1)、
との反応によって、イソシアネート基を含有せずにヒドロキシル基官能価を有すると共に、少なくとも部分的な中和のために中和剤(N)と混合されたポリウレタンポリマーに変化させる、
ことによって製造されたものである、請求項5に記載の自己架橋性一液形(1K)ポリウレタン水性分散体。 - 粗粒分[G]のポリウレタン−ポリ尿素粒子を、水中に、水と細粒分の分散体[F]の重量比が1/1と1/20の間である細粒分[F]の分散体と共に、分散させることを含んでなる、請求項1に記載の一液形ポリウレタン水性分散体の製造方法。
- 残りの水の添加前、添加中または添加後に、細粒分の分散体[F]を添加する、請求項7に記載の方法。
- ポリウレタン粒子(II)中に存在するカルボン酸基の少なくとも50%を、適当な中和剤で中和し、次いで、脱イオン水で分散させ、中和は分散化の工程前、工程中または工程後に行われる、請求項7に記載の方法。
- 中和は水の添加前に行われる、請求項9に記載の方法。
- 請求項1に記載の自己架橋性一液形(1K)ポリウレタン水性分散体を含んでなる焼付ワニス。
- 請求項1に記載の一液形ポリウレタン水性分散体を含んでなり、インク、ペイント、シーリング材または接着剤からなる群から選択される材料。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011522105A (ja) * | 2008-06-03 | 2011-07-28 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 複合分散液、その製造方法、及びそれから製造された物品 |
WO2015194672A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体 |
JP2018141119A (ja) * | 2016-08-26 | 2018-09-13 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタン樹脂水性分散体 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20160038212A (ko) * | 2014-09-29 | 2016-04-07 | (주)엘지하우시스 | 표면코팅용 조성물 및 이를 적용한 자동차 시트 |
CN104673174B (zh) * | 2015-02-13 | 2017-05-10 | 杭州传化精细化工有限公司 | 一种单组份水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
EP3484936B1 (de) * | 2016-07-15 | 2021-09-08 | BASF Coatings GmbH | Wässriger basislack und herstellung von mehrschichtlackierungen unter einsatz des basislacks |
EP4323423A1 (en) | 2021-04-16 | 2024-02-21 | Basf Se | Aqueous polyurethane and polyurethane/poly(meth)acrylate hybrid dispersions |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60501219A (ja) * | 1983-05-16 | 1985-08-01 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 紙被覆用高固体ラテツクス |
JPH0656953A (ja) * | 1992-07-03 | 1994-03-01 | Bayer Ag | 水溶性もしくは水分散性ポリイソシアネート混合物および焼付組成物におけるその使用 |
JPH07268208A (ja) * | 1994-01-14 | 1995-10-17 | Ucb Sa | 水性ポリウレタン組成物 |
JPH09302309A (ja) * | 1996-05-08 | 1997-11-25 | Nippon Paint Co Ltd | 水性被覆組成物 |
JP2003055431A (ja) * | 2001-08-17 | 2003-02-26 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 水性ポリウレタン系エマルジョン、並びにこれを用いた水性接着剤及び水性塗料 |
JP2003096264A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Nippon Paint Co Ltd | 水性ハイソリッド型熱硬化性樹脂組成物 |
JP2004292575A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | ウレタン系樹脂水性エマルション及びそれを用いてなる被覆剤 |
JP2004536932A (ja) * | 2001-07-27 | 2004-12-09 | ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレイション | 高固形分エチレン−酢酸ビニルラテックス |
WO2005035684A1 (de) * | 2003-09-18 | 2005-04-21 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige klebstoff-dispersionen |
JP2006199935A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-08-03 | Bayer Materialscience Ag | 高固形分ポリウレタン−ポリ尿素分散体 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19907988A1 (de) * | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Bayer Ag | Wäßrige Sperrschicht auf Basis von Polyurethan-Dispersionen |
DE19930555C1 (de) * | 1999-07-02 | 2001-01-18 | Basf Coatings Ag | Wäßriger Beschichtungsstoff, insbesondere wäßriger Füller oder Steinschlagschutzgrund |
DE10106566A1 (de) * | 2001-02-13 | 2002-08-22 | Basf Coatings Ag | Von flüchtigen organischen Stoffen im wesentlichen oder völlig freier wäßriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
WO2003064534A1 (fr) * | 2002-01-25 | 2003-08-07 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Dispersion aqueuse de resine synthetique |
DE50304469D1 (de) * | 2002-03-15 | 2006-09-14 | Basf Ag | Graftpolyole mit bimodaler teilchengrössenverteilung und verfahren zur herstellung solcher graftpolyole sowie deren verwendung zur herstellung von polyurethanen |
DE10216945A1 (de) * | 2002-04-17 | 2003-11-06 | Bayer Ag | Selbstvernetzende PUR-Dispersionen |
US7176254B2 (en) * | 2002-06-17 | 2007-02-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Sizing composition |
GB0320994D0 (en) * | 2003-09-09 | 2003-10-08 | Avecia Bv | Aqueous polymer compositions |
DE10346548A1 (de) * | 2003-10-02 | 2005-05-12 | Bayer Materialscience Ag | Selbstvernetzende PUR-Dispersionen |
-
2006
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-
2007
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Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60501219A (ja) * | 1983-05-16 | 1985-08-01 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 紙被覆用高固体ラテツクス |
JPH0656953A (ja) * | 1992-07-03 | 1994-03-01 | Bayer Ag | 水溶性もしくは水分散性ポリイソシアネート混合物および焼付組成物におけるその使用 |
JPH07268208A (ja) * | 1994-01-14 | 1995-10-17 | Ucb Sa | 水性ポリウレタン組成物 |
JPH09302309A (ja) * | 1996-05-08 | 1997-11-25 | Nippon Paint Co Ltd | 水性被覆組成物 |
JP2004536932A (ja) * | 2001-07-27 | 2004-12-09 | ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレイション | 高固形分エチレン−酢酸ビニルラテックス |
JP2003055431A (ja) * | 2001-08-17 | 2003-02-26 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 水性ポリウレタン系エマルジョン、並びにこれを用いた水性接着剤及び水性塗料 |
JP2003096264A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Nippon Paint Co Ltd | 水性ハイソリッド型熱硬化性樹脂組成物 |
JP2004292575A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | ウレタン系樹脂水性エマルション及びそれを用いてなる被覆剤 |
WO2005035684A1 (de) * | 2003-09-18 | 2005-04-21 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige klebstoff-dispersionen |
JP2006199935A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-08-03 | Bayer Materialscience Ag | 高固形分ポリウレタン−ポリ尿素分散体 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011522105A (ja) * | 2008-06-03 | 2011-07-28 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 複合分散液、その製造方法、及びそれから製造された物品 |
WO2015194672A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体 |
JPWO2015194672A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2017-05-25 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体 |
JP2018141119A (ja) * | 2016-08-26 | 2018-09-13 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタン樹脂水性分散体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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