JP2007326803A

JP2007326803A - 一剤式染毛剤組成物

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Publication number: JP2007326803A
Application number: JP2006158943A
Authority: JP
Inventors: Kenzo Koike; 謙造小池; Atsuko Ebato; 厚子江波戸
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-06-07
Filing date: 2006-06-07
Publication date: 2007-12-20
Anticipated expiration: 2026-06-07
Also published as: JP5363701B2

Abstract

【課題】染色性に優れ、所望の色味に調節することができ、特に白髪を赤みのない黒〜グレーに染色することができる染毛剤組成物の提供。
【解決手段】(A) 式(1)で表される化合物の１種又は２種以上、(B) 直接染料、(C) 非イオン界面活性剤、及び(D) 増粘ポリマーを含有するpH８〜11の一剤式染毛剤組成物。

〔破線はπ結合の存在又は不存在、Ｒ¹はＯＨ又はアセトキシ基、Ｒ²はＨ、−ＣＯＯＲ（ＲはＨ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅）又は−ＣＯＯ^- Ｘ⁺（Ｘ⁺は陽イオン）、Ｒ³はＨ、アセチル基、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅を示す〕
【選択図】なし

Description

本発明は、染色性に優れると共に所望の色味に調節することができる一剤式染毛剤組成物に関する。

従来、インドール類、インドリン類等のメラニン前駆体を使用した空気酸化型染毛剤組成物が知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかし、これらの染毛剤組成物によって得られる色は茶色がかった色であるため、茶色系の染色に限定されてしまい、白髪染めとして用いる上で問題があった。特に、白髪を赤みの少ない黒〜グレーに染色できる空気酸化型染毛剤が求められている。また、特に男性にはやや青みがかった黒が好まれる傾向にある。

メラニン誘導体を使用し、赤みのない黒色に染色できる染毛剤としては、インドリン誘導体とカップリング剤を含み、顕色剤を含まないものが提案されている（特許文献４）。

特公平8-32618号公報特開2003-55175号公報特開2002-322038号公報特表2001-511436号公報

従って本発明は、カップリング剤を含有せず、染色性に優れ、所望の色味に調節することができ、特に白髪を赤みのない黒〜グレーに染色することができる空気酸化型染毛剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、メラニン前駆体を使用した空気酸化型染毛剤組成物において、直接染料、非イオン界面活性剤、及びポリマーを使用することにより、上記課題を解決できることを見出した。

本発明は、次の成分(A)〜(D)を含有するpH８〜11の一剤式染毛剤組成物を提供するものである。

(A) 一般式(1)で表される化合物の１種又は２種以上

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｒ¹は水酸基又はアセトキシ基を示し、Ｒ²は水素原子、−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）又は−ＣＯＯ^- Ｘ⁺（Ｘ⁺は陽イオン）を示し、Ｒ³は水素原子、アセチル基、メチル又はエチル基を示す。〕

(B) 直接染料
(C) 非イオン界面活性剤
(D) 増粘ポリマー

本発明の一剤式染毛剤組成物は、染色性に優れると共に、所望の色味に調節することができ、特に白髪を赤みのない黒〜グレーに染色することができる。

成分(A)である一般式(1)で表される化合物は、酸化されることによってメラニン色素に変換するインドール誘導体又はインドリン誘導体（メラニン前駆体）である。一般式(1)で表される化合物としては、5,6-ジヒドロキシインドール、5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸、5,6-ジヒドロキシインドリン、5,6-ジヒドロキシインドリン-2-カルボン酸が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができるが、２種以上を組み合わせることにより、染め上がりの色を調整することができる。特に、髪を自然な色合いに染める観点から、5,6-ジヒドロキシインドール及び5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸を併用することが好ましい。この両者を併用する場合のモル比は、50：50〜999：１、特に80：20〜99：１の範囲とすることが好ましい。ここで、5,6-ジヒドロキシインドール及び5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸は、逆相HPLCにより定量することができる。

成分(A)の化合物の含有量は、染色性及び経済性の点から、合計で、本発明の染毛剤組成物中の0.05〜５重量％、特に0.1〜２重量％が好ましい。

成分(B)の直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料、特開2003-342139号公報記載の直接染料等が挙げられる。酸性染料としては、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロパラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロオルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC黄２、HC黄４、HC黄５、HC赤３、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロパラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、分散紫１、分散青１、分散黒９等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性赤51、塩基性黄57、塩基性黄87、塩基性橙31等が挙げられる。これらのうち、酸性染料が好ましく、特に赤みの少ない黒〜グレーに染色できる点から、黒色401号が好ましい。

成分(B)の含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.001〜５重量％、特に0.01〜３重量％が好ましい。

成分(C)の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、次の一般式(2)

〔式中、ｍ及びｎは合計７〜25、好ましくは７〜20、特に９〜11となる数を示し、ｘは重量平均で６〜16、好ましくは６〜12、特に８〜10の数を示す。〕
で表される第２級アルコールのポリエトキシレートが好ましく、特にポリオキシエチレントリデシルエーテル（日本触媒社：ソフタノール90，一般式(2)においてｍ＋ｎ＝９〜11、ｘ＝９）が好ましい。

成分(C)の非イオン界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分(C)の含有量は、使用性や塗布性の点から、本発明の染毛剤組成物中の0.1〜５重量％、特に0.5〜３重量％が好ましい。

成分(D)の増粘ポリマーは、非イオン性、イオン性のいずれのものでもよい。非イオン性の増粘ポリマーとしては、ヒドロキシエチルセルロース（例えば、ダイセル化学工業社：SE-850，長瀬産業：セロサイズHECQP52000H）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（例えば、ダイセル化学工業社：CMCダイセル1220）、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルステアリルエーテルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム（例えば、特開平11-12139号公報の製造例１記載の化合物）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（例えば、信越化学社：メトローズ60SH-10000）、グアーガム（例えば、大日本住友製薬社：ファイバロンＳ）、プルラン（例えば、林原株式会社：プルランPI-20）、ヒドロキシプロピルキトサン（例えば、一丸ファルコス社：キトフィルマーHV-10）、キトサン・dl-ピロリドンカルボン酸塩（例えば、ユニオン・カーバイド社：カイトマーPC）、ポリビニルピロリドン（BASF社：Luviskol K-12、K-30、PVP K-120）、ポリビニルアルコール（日本合成化学社：ゴーセノールEG-40）、ビニルアルコール／ビニルアミンコポリマー（エアープロダクト社：VA-120-HCl）、高重合度ポリエチレングリコール（日本ユニオン・カーバイド社：ポリオックスWSRN-60K）などが挙げられる。

アニオン性の増粘ポリマーとしては、ポリアクリル酸（Noveon社：カーボポール941、981）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（Noveon社：カーボポールETD2020）、低級アルキルビニルエ―テル/無水マレイン酸共重合体の末端不飽和ジエン化合物による部分架橋ポリマーの加水分解物又はそのモノアルキルエステル（ISP社：スタビリーゼ06、スタビリーゼQM）、カラギーナン（例えば、三菱レーヨン社：ソアギーナLX22、ML210）、キサンタンガム（例えば、大日本住友製薬社：エコーガムＴ）、ウェランガム（例えば、三晶株式会社：K1C376、K1A96）、ヒドロキシプロピルキサンタンガム（例えば、大日本住友製薬社：ラボールガムEX）などが挙げられる。

カチオン性の増粘ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体（例えば、ライオン社：レオガードG、同GP，ユニオンカーバイド社：ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M，ナショナルスターチアンドケミカル社：セルコートH-100、同L-200）、カチオン化グアーガム誘導体（例えば、ローディア社：ジャガーC-13S、同C-17，大日本住友製薬社：ラボールガムCG-M、同CG-M7、同CG-M8M）、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体（カルゴン社：マーコート100、同280、同295、同550）、４級化ポリビニルピロリドン誘導体（アイエスピー・ジャパン社：ガフコート734、同755、同755N）等が挙げられる。

これらのうち、多糖型ポリマーは基本的には粘度を上昇させる増粘剤であり、特にセルロース骨格又はキサンタンガム骨格を有する天然高分子系のものが好ましい。成分(D)のポリマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分(D)の含有量は、塗布性、液だれのしにくさの点から、本発明の染毛剤組成物中の0.05〜10重量％、特に0.1〜３重量％が好ましい。また、塗布性、液だれのしにくさの点から、エアゾール原液の粘度は100〜80000mPa・s、特に300〜50000mPa・sであることが好ましい。なお、ここでの粘度は、25℃、Ｂ型回転粘度計で、６rpmで１分間回転させた後の値とする。

本発明の染毛剤組成物には、染色性をより向上させるため、更に芳香族アルコールを含有させることが好ましい。芳香族アルコールとしては、ベンジルオキシエタノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ-フェニルプロピルアルコール、桂皮アルコール、アニスアルコール、p-メチルベンジルアルコール、α,α-ジメチルフェネチルアルコール、α-フェニルエタノール、フェノキシエタノール等が挙げられる。これらのうち、特に、ベンジルオキシエタノール、ベンジルアルコールが好ましい。

芳香族アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、染色性の向上、使用性の向上、泡質のコントロールの点から、本発明の染毛剤組成物中の0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい。

本発明の染毛剤組成物には、成分(C)以外の界面活性剤を含有させてもよい。

そのような界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等のアニオン界面活性剤；イミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系又はアミドスルホベタイン系両性界面活性剤等の両性界面活性剤；イミダゾリン開環型第四級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤などが挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩素、臭素、沃素等のハロゲンイオン及びメトサルフェート、サッカリネートイオンを挙げることができる。

これら成分(C)以外の界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.1〜15重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。

本発明の染毛剤組成物には、通常の染毛剤に使用されるアルカリ剤を含有させることができる。例えば、アンモニア水；モノ−、ジ−又はトリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；ブチルアミン、ベンジルアミン等のアルキル又はアラルキルアミン類；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基類等が挙げられ、なかでも染色力の点からモノエタノールアミンが好ましい。

アルカリ剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、東洋人の白髪を隠蔽するのに好適な赤みのない黒色に染色する点から、本発明の染毛剤組成物中の0.01〜20重量％、特に0.1〜10重量％が好ましい。

本発明の染毛剤組成物には、通常の染毛剤に使用される酸化防止剤を含有させることができる。例えば、亜硫酸、アスコルビン酸、チオグリコール酸、L-システイン、N-アセチル-L-システイン及びそれらの塩が好ましいものとして挙げられ、特にアスコルビン酸及びその塩は、成分(A)の安定化に寄与するだけでなく、染色力をも向上させるため、好ましい。

酸化防止剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、東洋人の白髪を隠蔽するのに好適な赤みのない黒色に染色する点から、本発明の染毛剤組成物中の0.01〜２重量％、特に0.05〜１重量％が好ましい。

更に、本発明の染毛剤組成物には、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさの点からシリコーン類を含有させることができる。このようなシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。

(1) ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ-[(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ]_b-Ｓｉ(ＣＨ₃)₃
〔式中、ｂは３〜20000の数を示す。〕

(2) アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）、アミノエチルアミノプロピルジメチコーン（Aminoethylaminopropyl Dimethicone）、又はアミノプロピルジメチコーン(Aminopropyl Dimethicone)の名称でCTFA辞典（米国，International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）第10版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C（東レ・ダウコーニング社）、DC 929（ダウコーニング社）、KT 1989（GE東芝社）等が挙げられる。

(3) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。

シリコーン類は、２種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜６重量％、特に0.3〜３重量％が好ましい。

更に、本発明の染毛剤組成物には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有させることができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、2-オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これら油剤は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.2〜２重量％が好ましく、更には0.3〜1.8重量％、特に0.5〜1.5重量％が好ましい。

本発明の染毛剤組成物には、上記成分以外に、通常毛髪化粧料に用いられる成分、例えば水性媒体、安定化剤、緩衝剤、香料、感触向上剤、キレート剤、可溶化剤、防腐剤等を、目的に応じ、適宜配合することができる。

成分(A)のメラニン前駆体は、塩基性条件で空気中の酸素と反応しメラニン色素に変換される。このため、本発明の染毛剤組成物のpHは、８〜11の範囲、好ましくは９〜11の範囲に調整する。

本発明の染毛剤組成物は、繰り返し使用しても染色力を維持し、また染色力を向上するため、エアゾールの形態とすることが好ましい。エアゾール型の形態とするには、本発明の染毛剤組成物をエアゾール原液として、噴射剤と共に、耐圧容器（エアゾール缶等）に充填すればよい。

噴射剤としては、一般にエアゾール製品に用いられる圧縮ガス、液化ガス等が使用でき、圧縮ガスとしては、窒素ガス、炭酸ガス、アルゴンガス等が、液化ガスとしては、液化石油ガス、炭素数３〜５の揮発性炭化水素、ジメチルエーテル等が挙げられる。これらのうち、窒素ガス、液化石油ガス、ジメチルエーテルが好ましい。噴射剤は、２種以上を併用することもでき、適度な噴射速度を得るために、原液及び噴射剤からなる全組成中に１〜20重量％、特に３〜15重量％含有させるのが好ましい。また充填後のエアゾール缶の内圧が0.3〜0.5MPa（25℃）となるように調整するのが好ましい。

製品充填時には、クリンチと同時に脱気を行い、容器内部に残存する空気を減少させることが好ましく、このような脱気操作は内容物の安定化の点でより効果的である。例えば、48kPa以下の圧力で脱気操作を行うことが好ましい。

本発明の染毛剤組成物は、室温で使用することもできるが、ドライヤー等により熱と酸素を供給することにより、染色力を向上させることもできる。

実施例１〜２及び比較例１
表１に示す組成に従ってエアゾール型一剤式染毛剤組成物の原液（ジェルタイプ）を調製し、この原液をエアゾール用相溶性ビン（東京高分子社）に詰めてクリンチした後、噴射剤として0.5MPaの窒素ガスを充填し、エアゾール型一剤式染毛剤組成物を得た。
得られたエアゾール型一剤式染毛剤組成物につき、下記に示す染色性評価を行った。結果を表１に併記する。

・染色性（ΔＥ）：
中国人女性の乾燥した白髪トレス約１ｇに、各エアゾール型染毛剤組成物１ｇを塗布し、室温にて５分間放置し、シャンプーし、水洗した。この染色操作を３回繰り返し、白髪の染色性（ΔＥ、ミノルタCR300）及び色味を評価した。
上記染色操作により、白髪毛束は、実施例１ではグレーに染まり、実施例２では茶色〜グレーに染まり、比較例１では茶色に染まった。

Claims

次の成分(A)〜(D)を含有するpH８〜11の一剤式染毛剤組成物。
(A) 一般式(1)で表される化合物の１種又は２種以上

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｒ¹は水酸基又はアセトキシ基を示し、Ｒ²は水素原子、−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）又は−ＣＯＯ^- Ｘ⁺（Ｘ⁺は陽イオン）を示し、Ｒ³は水素原子、アセチル基、メチル又はエチル基を示す。〕
(B) 直接染料
(C) 非イオン界面活性剤
(D) 増粘ポリマー
成分(B)が、酸性染料である請求項１記載の一剤式染毛剤組成物。
成分(B)が、黒色401号である請求項１記載の一剤式染毛剤組成物。
成分(A)が、5,6-ジヒドロキシインドールと5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸との組み合わせである請求項１〜３のいずれかに記載のエアゾール型一剤式染毛剤組成物。
更に、芳香族アルコールを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の一剤式染毛剤組成物。