JP2007308749A - 白金とパラジウムの分離方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】白金(II)及び白金(IV)と、パラジウム(II)が存在する溶液から、白金(IV)とパラジウム(II)だけでなく、白金(II)も分離回収することができる白金とパラジウムの分離回収方法を提供する。
【解決手段】白金とパラジウムを含む溶液から、白金(II)、白金(IV)及びパラジウム(II)のクロロ錯陰イオンと陽イオン界面活性剤との間でイオン対を形成させ、生成したこれらのイオン対を陽イオン界面活性剤ミセルヘ吸着分離し、分離後にEDTA溶液を利用して白金(II)、白金(IV)からパラジウム(II)を分別回収する。
【選択図】図1
【解決手段】白金とパラジウムを含む溶液から、白金(II)、白金(IV)及びパラジウム(II)のクロロ錯陰イオンと陽イオン界面活性剤との間でイオン対を形成させ、生成したこれらのイオン対を陽イオン界面活性剤ミセルヘ吸着分離し、分離後にEDTA溶液を利用して白金(II)、白金(IV)からパラジウム(II)を分別回収する。
【選択図】図1
Description
本発明は、2価の白金(以下「白金(II)」と表記する。)及び4価の白金(以下「白金(IV)」と表記する。)と、2価のパラジウム(以下「パラジウム(II)」と表記する。)とを分離回収することができる白金とパラジウムの分離回収方法に関する。
白金、パラジウムなどの白金族金属は、触媒として優れた性質を示すことから、自動車排ガス浄化用触媒や化学プラントの化学反応触媒などとして利用されている。使用済みの自動車排ガス浄化用触媒や化学反応触媒等の廃触媒には、白金族金属資源が偏在し且つ高価な貴金属であることから白金族金属は回収されて再利用されている。白金族金属の回収については種々の方法が提案されている。例えば、特許文献1には、白金族元素と不純物元素を含む塩化物溶液をポリアミン型アニオン交換樹脂と接触させて白金族元素を選択的に吸着させ、吸着処理後の樹脂を洗浄処理し、洗浄処理後の樹脂から白金族元素を溶離させる白金族元素の分離回収方法が開示されている。
さらに、白金族金属を含有する溶液から白金とパラジウムを分離する方法として、例えば、特許文献2には、白金、パラジウム含有硝酸性溶液を、ヒドロキシオキシム系溶媒に接触させるパラジウム抽出工程、パラジウム含有溶液からのパラジウム逆抽出工程、パラジウム抽出後の硝酸性溶液をオクチルアミン系溶媒に接触させる白金抽出工程、白金含有溶液からの白金逆抽出工程を含み、白金およびパラジウムと共に銅を含有する場合にはパラジウムと共に銅を抽出した後に銅を逆抽出する工程を含む分離除去方法が開示されている。
また、特許文献3には、白金族元素を含む溶液と水酸基を持たない第4アンモニウム塩型陰イオン交換樹脂とを接触させ、濃度が6モル/リットル以上の塩酸溶液を用いロジウムを溶離し、ヒドラジニウム塩、亜硫酸などの還元剤を含み塩酸溶液が3〜6モル/リットルの塩酸溶液を用いてパラジウムを溶離し、チオ尿素溶液あるいはEDTAを始めとするアミノポリ酸類のアンモニウム塩を含みpH9前後のアンモニア性溶液を用いて白金を溶離する回収法が開示されている。
特開2004−131745号公報
特開平11−229052号公報
特開平7−310129号公報
従来の白金とパラジウムの分離方法は、複数の処理工程が必要であり、白金とパラジュウムの分離が効率的ではなかった。
また、回収液中に還元剤が存在すると、白金(II)及び白金(IV)と、パラジウム(II)とが共存し、従来法では特許文献1にも記載されているように、白金(IV)として回収されており、白金(II)は回収できず廃液として捨てられる場合があった。
そこで、本発明は、白金(II)及び白金(IV)と、パラジウム(II)が存在する溶液から、白金(IV)とパラジウム(II)だけでなく、白金(II)も分離回収することができる白金とパラジウムの分離回収方法を提供するものである。
本発明は、卑金属及び白金とパラジウムを含む溶液から、白金(II)及びパラジウム(II)のクロロ錯陰イオンと陽イオン界面活性剤との間でイオン対を形成させ、生成したこれらのイオン対を陽イオン界面活性剤相に吸着分離し、分離後にEDTA溶液を利用して白金(II)とパラジウム(II)を分別回収する。
例えば、パラジウム及び白金のクロロ錯陰イオンを含有する溶液にセチルピリジニウム(CPC)溶液及び塩析剤を添加し、氷冷後、遠心分離により白金及びパラジウムをセチルピリジニウム相へ吸着し、このセチルピリジニウム相を水で溶解し、EDTA溶液を添加し、加熱し、この溶液に塩析剤を添加し、氷冷後、遠心分離によりパラジウムを含む水相と白金を吸着したセチルピリジニウム相とに分離する。
陽イオン界面活性剤であるCPCは、塩析剤の添加、クラフト点以下への冷却により界面活性剤を析出させ、遠心分離により界面活性剤相と水相に分離することができ、陽イオン界面活性剤は無電荷の金属錯体の分離媒体として使用可能である。
陽イオン界面活性剤は電荷を帯びた錯イオンにも応用可能で、錯陰イオンの対イオンとして作用し、イオン対を形成させる。生成したイオン対は、塩析剤の添加やクラフト点以下への冷却により界面活性剤相へ取り込まれる。
以上の陽イオン界面活性剤の性質を利用して、白金(II)とパラジウム(II)のハロゲン錯陰イオンとCP+との間でイオン対を形成し、ニッケルなどの卑金属を含む溶液から次の反応機構にしたがってCPC相に白金(II)及びパラジウム(II)が吸着され、水相にニッケルが分離される。
CPC相
Pd2++4Cl−→PdCl4 2−
PdCl4 2−+2CP+→(PdCl4 2−)(CP+)2↓
Pt2++4Cl−→PtCl4 2−
PtCl4 2−+2CP+→(PtCl4 2−)(CP+)2↓
水相
Ni2++nCl−→NiCln +
Ni2++NiCln ++CP+ →×
CPC相
Pd2++4Cl−→PdCl4 2−
PdCl4 2−+2CP+→(PdCl4 2−)(CP+)2↓
Pt2++4Cl−→PtCl4 2−
PtCl4 2−+2CP+→(PtCl4 2−)(CP+)2↓
水相
Ni2++nCl−→NiCln +
Ni2++NiCln ++CP+ →×
さらに、PdCl4 2−がPtCl4 2−より不安定であることからEDTA溶液添加によりパラジウム(II)はEDTA錯陰イオンを形成して次の反応機構にしたがって白金(II)とパラジウム(II)が分離される。
水相
PdCl4 2−+edta4−→Pd(edta)2− +4Cl−
Pd(edta)2−+2CP+→×
界面活性剤相
PtCl4 2−+edta4−→×
PtCl4 2−+2CP+→(PtCl4 2−)(CP+)2
水相
PdCl4 2−+edta4−→Pd(edta)2− +4Cl−
Pd(edta)2−+2CP+→×
界面活性剤相
PtCl4 2−+edta4−→×
PtCl4 2−+2CP+→(PtCl4 2−)(CP+)2
塩析剤として、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化ナトリウムあるいは硝酸ナトリウムを使用する。
本発明により、白金(II)及び白金(IV)とパラジウム(II)を簡単な操作で分離回収することができる。
本発明を実施例により説明する。
各実施例に使用する試薬は次のとおりである。
(1)パラジウム(II)含有溶液:塩化パラジウム(PdCl2)約1gを濃塩酸4cm3で溶解し、溶解液を水で希釈して調製した。
(2)白金(II)含有溶液:テトラクロロ白金(II)酸カリウム(K2PtCl4)約1gを濃塩酸4cm3で溶解し、溶解液を水で希釈して調製した。
(3)白金(IV)含有溶液:白金線約1gを王水10cm3で溶解し、溶解液を蒸発乾固させ濃塩酸5cm3を加え、水で希釈して調製した。
(4)ニッケル(II)含有溶液:硝酸ニッケル六水和物(Ni(NO3)2・6H20)の必要量を濃硝酸で溶解し、水で希釈して100cm3貯蔵液を調製した。
(5)塩化セチルピリジニウム(CPC)溶液:塩化セチルピリジニウム10gを水で溶解し、10%(w/v)溶液を調製した。
(6)EDTA溶液:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・二水和物3.7gを水100cm3に溶解し、0.1mol/dm3溶液を調製した。
(7)塩化アンモニウム溶液:塩化アンモニウム10.7gを水100cm3に溶解し、2mol/dm3溶液を調製した。
図1は本発明の処理プロセスの模式図である。
10cm3共栓付き遠心分離管に、パラジウム(II)含有溶液、白金(II)、白金(IV)含有溶液及びニッケル(II)含有溶液を混合した金属混合溶液、0.025mol/dm3CPC溶液1cm3を添加し撹拌した[図1(a)]。
さらに、塩析剤として2mol/dm3塩化アンモニウム溶液2.5cm3を添加し水で全量を10cm3にして撹拌した[図1(b)]。
氷冷後、遠心分離を行って(5000rpm、20min、0℃)、水相とCPC相に分離した[図1(c)]。
生じた水相を取り出し、水相中の金属濃度を測定した。得られた金属濃度を次式に代入し、界面活性剤相への吸着率を算出した。
吸着率(%)={1−(吸着操作後の水相中の金属濃度/金属の初濃度)}×100
吸着率(%)={1−(吸着操作後の水相中の金属濃度/金属の初濃度)}×100
図2はニッケル(II)、白金(II)及びパラジウム(II)の吸着率の結果を示すグラフである。図2より水相にニッケル(II)、CPC相に白金(II)及びパラジウム(II)の分離が可能となった。
吸着後のCPC相を水で溶解し、EDTA溶液を添加し[図1(d)]、加熱した。この溶液に塩析剤として塩化アンモニウム溶液を加え水で全量10cm3にした[図1(e)]。氷冷後、遠心分離を行った(5000rpm、20min、0℃)。生じた水相を取り出し、水相中の金属濃度を測定した。その結果、水相に白金(II)、CPC相に白金(II)を分離することができた。
10cm3共栓付き遠心分離管に、金属溶液、0.025mol/dm3CPC溶液1cm3を添加し撹拌した。さらに2mo1/dm3塩化アンモニウム溶液2.5cm3を添加し水で全量を10cm3にして撹拌した。氷冷後、遠心分離を行った(5000rpm、20min、0℃)。吸着操作後のCPC相を水で溶解し、0.01mol/dm3EDTA溶液1cm3を添加し、加熱温度及び加温時間を変化させて処理した。この溶液に2mol/dm3塩化アンモニウム溶液2.5cm3を加え水で全量10cm3にした。氷冷後、遠心分離を行った(5000rpm、20min、0℃)。生じた水相を取り出し、水相中の金属濃度を測定した。
図3は加熱温度と時間の影響について示すグラフである。図3のグラフから、加熱温度は60℃で吸着率が一定していた。
パラジウム(II)と白金(II)、白金(IV)の混合溶液に2.5mmol/dm3CPC、0.5mo1/dm3塩化アンモニウム溶液を使用して吸着操作を行い、生じた陽イオン界面活性剤相に1mmol/dm3EDTA溶液を添加し加温処理(温度60℃、時間20min)により白金(II)、白金(IV)を界面活性剤相に残したままパラジウム(II)のみを水相へ分別回収した。得られた結果を表1に示す。
表1より、水相中のパラジウム(II)の回収率は約80%であり、回収率を上げるために回収操作を2度以上行うことが好ましい。
Claims (1)
- パラジウム及び白金のクロロ錯陰イオンを含有する溶液にセチルピリジニウム溶液及び塩析剤を添加し、氷冷後、遠心分離により白金及びパラジウムをセチルピリジニウム相へ吸着し、このセチルピリジニウム相を水で溶解し、EDTA溶液を添加し、加熱し、この溶液に塩析剤を添加し、氷冷後、遠心分離によりパラジウムを含む水相と白金を吸着したセチルピリジニウム相とに分離することを特徴とする白金とパラジウムの分離回収方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006137794A JP2007308749A (ja) | 2006-05-17 | 2006-05-17 | 白金とパラジウムの分離方法 |
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---|---|---|---|---|
CN111286626A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-06-16 | 无锡英特派金属制品有限公司 | 一种铂铑合金的提纯方法 |
CN114959289A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-08-30 | 金川集团股份有限公司 | 一种萃钯有机相中回收铂的方法 |
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2006
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