JP2007284556A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】エチレン芳香族ジカルボキシレートを主たる繰り返し単位として、整色剤を0.1〜10ppm含有し、且つ含有しているコバルト元素量が10ppm以下であるポリエステルの製造方法であって、下記の条件をすべて満足しているポリエステルの製造方法によって達成される。
(1)整色剤が0.01〜1質量%のエチレングリコール溶液又は分散液の状態でポリエステルに添加されること。
(2)前記整色剤溶液又は分散液がポリエステル製造工程に投入されるまでに100℃〜180℃の範囲に保持されていること。
(3)前記整色剤溶液又は分散液をポリエステル製造工程の前期〜中期の時期にポリエステル反応槽中中に添加すること。
【選択図】なし
Description
そこで近年では、ポリエステルの重合触媒としてアンチモン化合物やゲルマニウム化合物以外の重縮合触媒として、チタン化合物やアルミニウム化合物などを用いることが多く提案されている(例えば特許文献1〜5参照。)。
そこでこの問題を解決すべく、色相調整剤分散液の配管内での線速度を高めることが提案されているが、未だ十分な解決には至っていない(例えば特許文献8参照。)。
すなわち本発明は、エチレン芳香族ジカルボキシレートが主たる繰り返し単位であり、コバルト元素を実質的に含まない整色剤を0.1〜10ppm含有しているポリエステルの製造方法であって、下記の条件をすべて満足しているポリエステルの製造方法によって上記の課題が解決できる。
(1)整色剤が0.01〜1質量%のエチレングリコール溶液又は分散液の状態でポリエステルに添加されること。
(2)前記整色剤溶液又は分散液がポリエステル製造工程に投入されるまでに100℃〜180℃の範囲に保持されていること。
(3)前記整色剤溶液又は分散液をポリエステル製造工程の前期〜中期の時期にポリエステル反応槽中に添加すること。
本発明におけるポリエステルとはエチレン芳香族ジカルボキシレートを主たる繰り返し単位としたポリエステルであって、具体的にはテレフタル酸やナフタレンジカルボン酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体に代表される芳香族ジカルボン酸成分と、エチレングリコールを重縮合反応せしめて得られるポリエステルのことである。「主たる繰り返し単位」とはポリエステルの全繰り返し単位の80モル%以上、好ましくは90モル%以上がエチレン芳香族ジカルボキシレート単位であることを示す。他の20モル%以下を占めても良い共重合成分としてはコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどを挙げることができる。
(1)整色剤が0.01〜1質量%のエチレングリコール溶液又は分散液の状態でポリエステルに添加されること。
(2)前記整色剤溶液又は分散液がポリエステル製造工程に投入されるまでに100℃〜180℃の範囲に保持されていること。
(3)前記整色剤溶液又は分散液をポリエステル製造工程の前期〜中期の時期にポリエステル反応槽中に添加すること。
有機系整色剤の吸収波長測定は、整色剤を室温で濃度20mg/Lのクロロホルム溶液とし、光路長1cmの石英セルに充填し、対照セルにはクロロホルムのみを充填して、日立分光光度計U−3010型を用いて、380〜780nmの可視光領域での可視光吸収スペクトルを測定して最大吸収波長を求めた。整色剤2種を混合する場合は合計で濃度20mg/Lとなるようにした。
ポリエステルチップをスチール板上で加熱溶融した後、圧縮プレス機で平坦面を有する試験成形体を作成し、蛍光X線装置(理学電機工業株式会社製 ZSX100e型)を用いて求めた。
ポリエステルサンプルを硫酸アンモニウム、硫酸、硝酸、過塩素酸とともに混合して約300℃で9時間湿式分解後、蒸留水で希釈し、理学電機工業株式会社製ICP発光分析装置(JY170 ULTRACE)を用いて定性分析し、真比重5.0以上の金属元素の有無を確認した。1ppm以上の存在が確認された金属元素について、その元素含有量を示した。
ポリエステルチップを100℃、60分間でオルトクロロフェノールに溶解した希薄溶液を、35℃でウベローデ粘度計を用いて測定した値から求めた。
ポリエステルチップを285℃、真空下で10分間溶融し、これをアルミニウム板上で厚さ3.0±1.0mmのプレートに成形後ただちに氷水中で急冷し、該プレートを140℃、2時間乾燥結晶化処理を行った。その後、色差計調整用の白色標準プレート上に置き、プレート表面のハンターL*及びb*を、ミノルタ株式会社製ハンター型色差計(CR−200型)を用いて測定した。L*は明度を示し、その数値が大きいほど明度が高いことを示し、b*はその値が大きいほど黄着色の度合いが大きいことを示す。また他の詳細な操作はJIS Z−8729に準じて行った。
ヒドラジンヒドラート(抱水ヒドラジン)を用いてポリエステル組成物チップを分解し、この分解生成物中のジエチレングリコールの含有量をガスクロマトグラフィ−(ヒューレットパッカード社製「HP6850」)を用いて測定した。
無水トリメリット酸のエチレングリコール溶液(0.2重量%)にテトラブトキシチタンを無水トリメリット酸に対して1/2モル添加し、空気中常圧下で80℃に保持して60分間反応せしめた。その後常温に冷却し、10倍量のアセトンによって生成触媒を再結晶化させた。析出物をろ紙によって濾過し、100℃で2時間乾燥せしめ、目的の化合物を得た。これをチタン触媒Aとする。
整色剤としてC.I.Solvent Blue 45(クラリアントジャパン社製:アントラキノン系染料、Co元素を含まない)とC.I.Solvent Violet 36(有本化学社製:アントラキノン系染料、Co元素を含まない)を2:1の質量比で計量し、エチレングリコール中にそれぞれの合計濃度が0.1質量%となるように攪拌機と循環ラインの配管を有した整色剤溶解槽の容器内で分散させた。次いで、内温を140℃まで加温して約1時間で溶解後、流速を20m/分の流速で30分間循環させた。整色剤の最大吸収波長を表1に示す。
整色剤溶解槽の温度を50℃に保ったこと以外は参考例2と同様に行った。整色剤の最大吸収波長を表1に示す。
テレフタル酸ジメチル100部とエチレングリコール70部の混合物に、参考例1で調製したチタン触媒A 0.016部を加圧反応が可能なSUS製容器に仕込んだ。0.07MPaの加圧を行い140℃から240℃に昇温しながらエステル交換反応させた後、トリエチルホスホノアセテート0.023部を添加、更に参考例2で調製した整色剤0.2部(得られるポリエステルの全重量に対して2ppmとなる量)を循環ラインの分岐ラインから添加し、エステル交換反応を終了させた。
上述したポリエステル製造工程を1サイクルとし、1日に5サイクルの頻度で3日間(計15サイクル)実施した。1サイクル目、5サイクル目、10サイクル目、15サイクル目の結果を表2に示す。
原料をテレフタル酸ジメチルから2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルに変更して、固有粘度0.60、ジエチレングリコール含有量が1.0重量%であるポリエステルを得たこと以外は実施例1と同様に行った。1サイクル目、5サイクル目、10サイクル目、15サイクル目の結果を表2に示す。
整色剤を比較参考例1で調製した整色剤に変更したこと以外は実施例1と同様に行った。1サイクル目、5サイクル目、10サイクル目、15サイクル目の結果を表2に示す。
整色剤を比較参考例1で調製した整色剤に変更したこと以外は実施例2と同様に行った。結果を1サイクル目、5サイクル目、10サイクル目、15サイクル目の表2に示す。
Claims (7)
- エチレン芳香族ジカルボキシレートが主たる繰り返し単位であり、コバルト元素を実質的に含まない整色剤を0.1〜10ppm含有しているポリエステルの製造方法であって、下記の条件をすべて満足しているポリエステルの製造方法。
(1)整色剤が0.01〜1質量%のエチレングリコール溶液又は分散液の状態でポリエステルに添加されること。
(2)前記整色剤溶液又は分散液がポリエステル製造工程に投入されるまでに100℃〜180℃の範囲に保持されていること。
(3)前記整色剤溶液又は分散液をポリエステル製造工程の前期〜中期の時期にポリエステル反応槽中に添加すること。 - 前記整色剤溶液又は分散液を流速10m/分以上の速度で循環、或いは攪拌していることを特徴とする、請求項1に記載のポリエステルの製造方法。
- 整色剤がアントラキノン系染料である、請求項1〜2のいずれか1項に記載のポリエステルの製造方法。
- 整色剤が、波長380〜780nm領域において可視・紫外分光光度計によって測定されたクロロホルム溶液での最大吸収波長領域が520〜640nmの範囲にある、請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリエステルの製造方法。
- ポリエステル中に含有される真比重5以上の金属元素の含有量が10ppm以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリエステルの製造方法。
- ポリエステルの重合反応に使用する触媒がチタン触媒である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリエステルの製造方法。
- ポリエステルが5ppm以上のリン元素を含有している、請求項1〜6のいずれか1項に記載のポリエステルの製造方法。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4934593A (ja) * | 1972-07-31 | 1974-03-30 | ||
JPS51103194A (ja) * | 1975-02-06 | 1976-09-11 | Goodyear Tire & Rubber | |
JP2004225007A (ja) * | 2003-01-27 | 2004-08-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリトリメチレンテレフタレート重合触媒溶液 |
WO2005003235A1 (ja) * | 2003-07-07 | 2005-01-13 | Teijin Fibers Limited | 整色されたポリエステル樹脂組成物及びその成形加工製品 |
JP2005023203A (ja) * | 2003-07-02 | 2005-01-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機系調色剤含有ポリエステルの製造方法 |
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2006
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4934593A (ja) * | 1972-07-31 | 1974-03-30 | ||
JPS51103194A (ja) * | 1975-02-06 | 1976-09-11 | Goodyear Tire & Rubber | |
JP2004225007A (ja) * | 2003-01-27 | 2004-08-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリトリメチレンテレフタレート重合触媒溶液 |
JP2005023203A (ja) * | 2003-07-02 | 2005-01-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機系調色剤含有ポリエステルの製造方法 |
WO2005003235A1 (ja) * | 2003-07-07 | 2005-01-13 | Teijin Fibers Limited | 整色されたポリエステル樹脂組成物及びその成形加工製品 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013540875A (ja) * | 2010-10-28 | 2013-11-07 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | 熱的安定性および色安定性に優れたポリエステル/ポリカーボネートブレンド |
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