JP2007273403A - 制御弁式鉛蓄電池とその充電方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】正極板と負極板がセパレータを介して積層されて極群が構成され、前記負極板中の負極活物質が充電効率を上昇させる添加剤または導電経路が維持できる添加剤を含有している、又は前記極群が正、負極板を水平方向に配置してなる、の少なくとも一方を具備し、かつ電池中の正極格子体の質量を電池質量の10%以上、24%以下にした制御弁式鉛蓄電池と、その充電を、充電電気量を放電電気量に対して101%以上、110%以下になるようにし、最終段の充電電圧を2.25V/セル以上、2.35V/セル以下である2段以上の定電流方式とする。
【選択図】なし
Description
(評価試験1)
電池O:正極格子体比率を25%、放電容量に対する充電容量を115%とする(比較品)
電池A:正極板格子比率を14%、放電容量に対する充電容量を115%とする
電池B:正極格子体比率を25%、放電容量に対する充電容量を104%とする
電池C:正極格子体比率を25%、負極活物質に添加剤としてカーボンを0.5重量%添加し、放電容量に対する充電容量を115%とする
電池D:電池Oの極群を正、負極板の方向が水平になるように配置し、放電容量に対する充電容量を115%とする
電池E:正極格子体比率を14%、放電容量に対する充電容量を104%、負極活物質にカーボンを0.5重量%添加する(本発明品1)
電池F:正極格子体比率を14%、放電容量に対する充電容量を104%、極群を正、負極板の方向が水平になるように配置する(本発明品2)
電池G:正極格子体比率を14%、放電容量に対する充電容量を104%、負極活物質にカーボンを0.5重量%添加し、極群を正、負極板の方向が水平になるように配置する(本発明品3)
上記した制御弁式鉛蓄電池は以下のようにして作製した。すなわち、正極格子体をPb−Ca−Sn系合金(Ca:0.09重量%、Sn:1.2重量%)で作製した。なお、正極格子体比率が25%のものは正極格子体の質量が145g/枚、正極格子体比率が14%のものは正極格子体質量が82g/枚である。また、負極格子体もPb−Ca−Sn系合金(Ca:0.09重量%、Sn:0.5重量%)で作製し、正極格子体比率が25%のものに対しては負極格子体の質量を37g/枚とし、正極格子体比率が14%のものに対しては負極格子体の質量を51g/枚とした。このようにして得た各格子体に正極活物質および負極活物質を練塗によって充填し、公知の乾燥および熟成工程を経て正極板および負極板を作製した。なお、電池Cおよび電池Gの負極板は、その負極活物質をペーストとして混練する際にカーボンを鉛粉に対して0.5重量%添加する以外はすべて他の負極板と同条件で作製した。
LT(寿命試験)
放電:周囲温度が25℃の下で、電流が10.5Aで、2時間46分または電圧が1.65V/セルを示すまでの放電
充電:周囲温度が25℃の下で、電流が8.75Aで、電圧が2.4V/セルまでの充電を行った後、電流が1.75Aで充電電気量が上述した充電電気量になるまでの充電
CT(100サイクルごとの容量試験)
放電:周囲温度が25℃の下で、電流が10.5Aで電圧が1.65V/セルを示すまでの放電
充電:周囲温度が25℃の下で、電流が8.75Aで電圧が2.4V/セルまでの充電を行った後、電流が1.75Aで充電電気量が上述した充電電気量になるまでの充電
図1から、正極格子体比率を比較品(電池O)と同じにして、充電容量を少なくしただけの電池(電池B)や充電容量を比較品(電池O)と同じにして、正極格子体比率を少なくしただけの電池(電池A)では、比較品(電池O)よりも寿命比率が小さくなることがわかる。これに対し、正極格子体比率、充電容量を比較品(電池O)と同じ構成とし、カーボンを添加しただけの電池(電池C)、正、負極板が水平になるように極群を配置した電池(電池D)は、比較品(電池O)に比べて、寿命比率がそれぞれ1.2倍、1.35倍になることがわかった。これは、負極板の下部におけるサルフェーションが防止できたことにより、正極板の局部的な腐食が抑制されたことによると考えられる。この電池C、電池Dでは比較品(電池O)に対して寿命の延長は実現できたが、その効果は少なかった。一方、本発明品1(電池E)、本発明品2(電池F)、本発明品3(電池G)は、比較品(電池O)に対し、寿命比率がそれぞれ2.3倍、2.5倍、3.3倍になることがわかった。
(評価試験2)
正極格子体比率が14%で、負極活物質にカーボンを0.5重量%添加した電池を、評価試験1と同様に作製し、極群が正、負極板の方向が水平になるように配置し、放電電気量に対する充電電気量を95%、100%、101%、103%、104%、105%、110%、115%、120%として、評価試験1と同条件で寿命試験を行い、結果を図2に示す。結果は放電電気量に対する充電電気量を115%にした電池が寿命に至った時のサイクル数を1として、それに対する比率(寿命比率)で表した。
(評価試験3)
正極格子体の質量が29g、58g、88g、114g、146gのものを用いて、正極格子体比率が5重量%、10重量%、20重量%、24重量%、30重量%で、負極活物質にカーボンを0.5重量%添加した5種類の電池を評価試験1と同様に作製し、初期性能試験と評価試験1と同条件で寿命試験(放電電気量に対する充電電気量は104%とする)を行い、初期性能試験の結果を図3に、寿命試験の結果を図4に示す。寿命試験の結果は正極格子体の質量が145g(正極格子比率が25重量%)である電池が寿命に至った時のサイクル数を1として、それに対する比率(寿命比率)で表した。なお、初期性能試験の条件は周囲温度25℃の恒温槽内にて、放電電流を7Aとし、放電電圧を10.2Vまでとした時の電池容量で示している。
(評価試験4)
正極格子体の質量が145g/枚のものを用いて正極格子体比率が25%の正極板を作製し、正極格子体の質量が82g/枚のものを用いて正極格子体比率が14%の正極板を作製し、これらに、負極活物質にカーボンを0.5重量%添加した負極板と組み合わせて2種類の電池を評価試験1と同様に作製し、各々に評価試験1と同じ充電条件と以下の2種類の充電条件a、bを適用して、各電池に対する寿命試験(放電電気量に対する充電電気量は104%)を行なった。すなわち、
充電条件a:電流が35Aで、電圧が2.35V/セルまで行い、その後電流が8.75Aで、電圧が2.35V/セルまで行い、その後電流が1.75Aで、充電電気量が放電電気量の104%になるまでの充電
充電条件b:電流が35Aで、電圧が2.35V/セルまで行い、その後電流が8.75Aで、電圧が2.35V/セルまで行い、その後電圧が2.35V/セル、最大電流が1.75Aで、充電電気量が放電電気量の104%になるまでの充電
(ア)正極格子体比率が14%、負極活物質にカーボンを0.5重量%添加、正、負極板の方向が水平になるように配置し、充電条件aを適用
(イ)正極格子体比率が14%、負極活物質にカーボンを0.5重量%添加、正、負極板の方向が水平になるように配置し、充電条件bを適用
(ウ)正極格子体比率が25%で、充電条件aを適用
(エ)正極格子体比率が25%で、充電条件bを適用
(オ)正極格子体比率が14%、負極活物質にカーボンを0.5重量%添加、正、負極板の方向が水平になるように配置し、評価試験1と同じ充電条件を適用
(カ)正極格子体比率が25%で、評価試験1と同じ充電条件を適用
結果を図5に示す。なお、寿命比率は電池(カ)が寿命に至った時のサイクル数を1として示している。図5から、電池(ア)〜(カ)のいずれも、寿命比率は 充電条件b>充電条件a>評価試験1と同じ充電条件の順で良いことがわかる。
(評価試験5)
正極格子体の質量が82g/枚のものを用いて正極格子体比率が14%の正極板を作製し、これに負極活物質にカーボンを0.5重量%添加した負極板と組み合わせた2個の電池を評価試験1と同様に作製し、各々に以下の2種類の充電条件c、dを適用したときの充電時間と、各電池に対して評価試験1と同条件の寿命試験(放電電気量に対する充電電気量は104%)を行い、1000サイクル経過時の減液量を測定した。すなわち、
充電条件c:電流が35Aで、電圧が所定値まで行い、その後電流が8.75Aで、電圧が所定値まで行い、その後電流が1.75Aで、充電電気量が放電電気量の104%になるまでの充電
充電条件d:電流が35Aで、電圧が所定値まで行い、その後電流が8.75Aで、電圧が所定値まで行い、その後電圧が所定値、最大電流が1.75Aで、充電電気量が放電電気量の104%になるまでの充電
前記充電条件c、dの電圧の所定値(制御電圧)を2.20V/セル、2.25V/セル、2.30V/セル、2.35V/セル、2.40V/セルとして、減液量を測定した結果を図6に、充電時間を測定した結果を図7に示す。図6から、減液量は、いずれの充電条件でも、制御電圧が2.35V/セル以上になると増大することがわかる。また、図7から、充電時間は、いずれの充電条件でも、制御電圧が2.25V/セル以下になると長くなることがわかる。このことから、制御電圧の2.35V/セル以下、2.25V/セル以上を最終段の充電電圧に設定するのがよい。
Claims (3)
- 正極板と負極板がセパレータを介して積層されて極群が構成され、前記負極板中の負極活物質が充電効率を上昇させる添加剤または導電経路を維持する添加剤を含有してなる、又は前記極群が正、負極板を水平方向に配置してなる、の少なくとも一方を具備し、かつ前記正極格子体の質量を電池質量の10%以上、24%以下にした制御弁式鉛蓄電池。
- 請求項1記載の制御弁式鉛蓄電池において、添加剤は、カーボン、繊維状カーボンまたはカーボンと同等またはそれ以上の電導性を有する繊維状物質の少なくとも一つ以上を含有していることを特徴とする制御弁式鉛蓄電池。
- 請求項1または2記載の制御弁式鉛蓄電池の充電を、充電電気量を放電電気量に対して101%以上、110%以下になるようにし、最終段の充電電圧を2.25V/セル以上、2.35V/セル以下である2段以上の定電流方式で行うことを特徴とする制御弁式鉛蓄電池の充電方法。
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