JP2007261889A - 誘電体セラミックスおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】誘電特性に優れる結晶構造を有し、燃焼合成法により得られる酸化物系の誘電体セラミックス、およびその製造方法を提供する。
【解決手段】少なくともＳｒ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｏ、Ｎｄを構成元素として含む誘電体セラミックスであって、比表面積が 0.01〜2 m²/g であるＴｉ粉末と、酸素供給源となるイオン結合性物質と、上記構成元素源となる金属酸化物および炭酸塩とを少なくとも含む反応原料においてそれぞれの粉末を所定割合で配合し、断熱火炎温度が 1500℃以上である燃焼合成法により得られ、Ｘ線回折法２θの回折ピーク位置がそれぞれ、第一ピークが 31.9°〜32.9°、第二ピークが 46.2°〜47.2°、第三ピークが 57.7°〜58.7°、第四ピークおよび第五ピークが 39.5°〜40.5°または 68.0°〜69.0°である。
【選択図】図１

Description

本発明は燃焼合成法により得られる酸化物系の誘電体セラミックス、およびその製造方法に関する。

近年、移動電話や衛星通信等の高周波通信技術の著しい発展に伴い、誘電体共振器、フィルター等の高周波デバイス用の誘電体セラミックスに対する需要はますます増えている。通信信号の周波数および通信機の大きさは、例えば、通信機内部に組み込まれたアンテナ基板の比誘電率が高くなると、より一層の高周波化および小型化が図れる。比誘電率は、誘電体内部の分極の程度を示すパラメータであり、アンテナ材料に用いられる誘電体セラミックスの比誘電率が高いほど、電子部品回路を伝播する信号の波長は短くなり、信号は高周波化する。従って、比誘電率の高い電子部品を使用できれば、高周波化ひいては回路の短縮化および通信機等の小型化が図れる。また、上記のようなデバイスに用いられる誘電体セラミックスに対しては、低い誘電損失および良好な温度安定性も同時に要求される。

従来、誘電体セラミックスの合成には、1000℃から 2000℃前後に加熱できる炉を用いて長時間、外部加熱を行なわなくてはならない。このため、セラミックスの合成には、膨大なエネルギーと大型の加熱機構を必要とし、これが製造コストを高くする原因となっている。
一方、外部加熱を行なわないセラミックスの製造方法として、燃焼合成法（自己伝播高温合成（ self propagating high temperature synthesis：SHS ））によるセラミックス粉末の合成が提案されている。該方法は、金属間化合物やセラミックスの生成時の発熱を利用するものであり、化合物の構成元素となる粉体をよく混合して圧粉体をつくり、その一部に高熱を与えると着火して、生成熱を発しながら合成反応が進行することで焼結体を得る方法である。

燃焼合成法を利用するものとして、1 種類の金属酸化物と 2 種類の異なる金属元素の計 3 種類の原料を出発原料とし、金属間化合物あるいは非酸化物セラミックスと酸化物セラミックスの２種類を合成する方法が知られている（特許文献1参照）。例えば、酸化ニッケル粉末とアルミニウム粉末とアルミナ粉末とを混合し成形体とした後、高圧反応容器内に収納し、アルゴン雰囲気下で該成形体の上端面を着火することによりアルミニウム粉末の酸化燃焼反応を誘導し、還元されたニッケルが過剰に添加したアルミニウムと反応してＮｉＡｌを合成しながら、燃焼反応が連鎖的に進行する。その結果、外部加熱なしに金属間化合物の１つであるＮｉＴｉのインゴットを製造することができる。
また、本出願人は、発熱源として比表面積を限定したＴｉ粉末を含む反応原料を用いること等により、燃焼合成反応で酸化物系の誘電体セラミックスを製造する方法等を出願している（例えば、特願２００５−９９０７３）。

しかしながら、上記特許文献１の燃焼合成法では酸化物系の誘電体セラミックスを製造することができない。また、特許文献１では、同時に合成されるＡｌ₂Ｏ₃ はＮｉＴｉに対する濡れ性や比重、粘性、融点および熱力学的安定性の違いから、ＮｉＴｉから容易に分割して得られるとされているが、これら２種類の合成物を正確に分離することは難しいという問題がある。
一方、上記特願２００５−９９０７３の方法では、燃焼合成法における原料組成を調整することで、所望組成の誘電体セラミックスを得ることはできるが、誘電特性に優れるセラミックスを得るためには、セラミックス組成に加えて適切な結晶構造を有していることも重要となる。
特開平５−９００９号公報

本発明はこのような問題に対処するためになされたものであり、誘電特性に優れる結晶構造を有し、燃焼合成法により得られる酸化物系の誘電体セラミックス、およびその製造方法の提供を目的とする。

本発明の誘電体セラミックスは、少なくともＳｒ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｏ、Ｎｄを構成元素として含み、燃焼合成法により得られる誘電体セラミックスであって、上記誘電体セラミックスのＸ線回折法２θの回折ピーク位置がそれぞれ、第一ピークが 31.9°〜32.9°、第二ピークが 46.2°〜47.2°、第三ピークが 57.7°〜58.7°、第四ピークおよび第五ピークが 39.5°〜40.5°または 68.0°〜69.0°であることを特徴とする。
また、上記誘電体セラミックスは、比表面積が 0.01〜2 m²/g であるＴｉ粉末と、酸素供給源となるイオン結合性物質と、上記構成元素源となる金属酸化物および炭酸塩とを少なくとも含む反応原料においてそれぞれの粉末を所定割合で配合し、断熱火炎温度が 1500℃以上である燃焼合成法により得られることを特徴とする。
なお、各元素記号は、それぞれＳｒ（ストロンチウム）、Ｃａ（カルシウム）、Ｔｉ（チタン）、Ｏ（酸素）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｚｒ（ジルコニウム）である。

上記金属酸化物はＮｄ₂Ｏ₃、上記炭酸塩はＣａＣＯ₃およびＳｒＣＯ₃、上記過酸化物はＮａＣｌＯ₄であることを特徴とする。
また、上記反応原料に、ＢａＯ₂と、ＺｒＯ₂とが含まれることを特徴とする。
また、上記反応原料であるＴｉ粉末の一部を、ＴｉＯ₂ 粉末に置き換えて配合することを特徴とする。

本発明の誘電体セラミックスの製造方法は、少なくともＳｒ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｏ、Ｎｄを構成元素として含む誘電体セラミックスの製造方法であって、反応原料粉末として少なくとも、比表面積が 0.01〜2 m²/g であるＴｉ粉末と、酸素供給源となるイオン結合性物質と、上記構成元素源となる金属酸化物および炭酸塩とを、得られる反応生成物のＸ線回折法２θの回折ピーク位置がそれぞれ、第一ピークが 31.9°〜32.9°、第二ピークが 46.2°〜47.2°、第三ピークが 57.7°〜58.7°、第四ピークおよび第五ピークが 39.5°〜40.5°または 68.0°〜69.0°となる割合で配合する工程と、上記所定割合で配合された配合物を、断熱火炎温度が 1500℃以上である燃焼合成法により反応させる工程と、上記燃焼合成反応により得られた反応生成物を粉砕する工程と、上記粉砕された粉末を水で洗浄する工程とを備えることを特徴とする。

本発明の誘電体セラミックス（少なくともＳｒ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｏ、Ｎｄを構成元素として含む）は、燃焼合成法で得られるとともに、Ｘ線回折法２θの回折ピーク位置がそれぞれ、第一ピークが 31.9°〜32.9°、第二ピークが 46.2°〜47.2°、第三ピークが 57.7°〜58.7°、第四ピークおよび第五ピークが 39.5°〜40.5°または 68.0°〜69.0°であるので、誘電体特性に優れた結晶構造であり、高誘電率かつ低誘電正接である。

燃焼合成反応時において、Ｔｉ粉末の一部をＴｉＯ₂ 粉末に置き換えて配合するので、混合時に爆発や発火の危険性がなく、置き換えられたＴｉＯ₂粉末が燃焼合成反応において、反応希釈剤として作用するため断熱火炎温度の制御が容易になる。

本発明の誘電体セラミックスの製造方法は、各反応原料粉末の配合割合を、得られる反応生成物のＸ線回折法２θの回折ピーク位置が所定位置となるように微調整して決定するので、所望の組成および結晶構造を有する誘電体セラミックスを燃焼合成法により得ることができる。
また、合成粉末を微粉化した後、水で洗浄することで十分な副生成物の除去が可能となるので、理論密度に近い焼結体が得られる。
さらに、燃焼合成法を用いることで、従来の外部加熱を行なう固相法と比較して、同程度の誘電特性を有する誘電体セラミックスを、低コスト、短時間で製造することができる。

本発明の誘電体セラミックスは、少なくともＳｒ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｏ、Ｎｄを構成元素として含み、燃焼合成法により得られる誘電体セラミックスである。燃焼合成法としては、比表面積が 0.01〜2 m²/g であるＴｉ粉末と、酸素供給源となるイオン結合性物質と、上記構成元素源となる金属酸化物および炭酸塩とを少なくとも含む反応原料においてそれぞれの粉末を所定割合で配合した後、断熱火炎温度が 1500℃以上である燃焼合成反応を行なう方法が挙げられる。

本発明に用いるＴｉ粉末は、微粉末であることが好ましく、比表面積が 0.01〜2 m²/g である。燃焼波が伝播し、かつ取り扱いやすい好ましい比表面積の範囲は 0.1〜0.6 m²/g である。比表面積が 0.01 m²/g 未満の場合、発熱源となる金属粉未と酸素供給源となる物質との接触面積が少ないため、燃焼波が伝播せず、誘電体セラミックスが合成できない場合がある。また、比表面積が 2 m²/g をこえる金属粉未は極めて活性であり、取り扱いが困難となるため好ましくない。また、Ｔｉ粉末に代えて水素化Ｔｉ粉末を使用することもできる。本発明において、金属粉未の比表面積は、ＢＥＴ法により測定された値をいう。

本発明に用いるＴｉ粉末は平均粒子径が同一であっても、比表面積が異なると反応性に差が認められた。すなわち、球状よりも比表面積が大きくなる形状の金属粉末を用いると燃焼合成反応がより速やかに進行した。比表面積が大きくなる形状としては、球状粒子表面に複数の凹凸が形成された粒子、粒子全体としていびつな形状の粒子、またはこれらの組み合わせがある。
本発明に使用できる平均粒子径としては 150μm 以下、好ましくは 0.1〜100μm である。150μm をこえると、他の原材料との混合が十分でなくなり、燃焼波が伝播しない場合が生じる。表面に凹凸が形成された粒子またはいびつな形状の平均粒子径の測定方法は、画像解析法が好ましい。

また、Ｔｉ粉末の一部を置き換えて配合することができるＴｉＯ₂ 粉末は、燃焼合成反応において反応希釈剤として働き、ＴｉＯ₂ 粉末の配合量を調整することで断熱火炎温度を制御できる。具体的には、ＴｉＯ₂ の配合割合を上げると、反応の進行速度が低下し、断熱火炎温度が下がる。
また、一般に金属単体とするためには精製が必要であり、例えば、Ｔｉ粉末はコストが高いので、該Ｔｉ粉末とＴｉＯ₂ 粉末とを併用することにより、コスト削減を図れるという効果も有する。
ただし、該ＴｉＯ₂ 粉末を多量に使用すると、反応生成物への不純物の混入のおそれがあり、また、後述の実施例等に示すように所定量をこえて使用すると燃焼波が伝播しなくなるので、コスト面、反応に必要な断熱火炎温度等を考慮して、併用することが好ましい。

本発明に用いる酸素供給源となる物質としては、加熱により酸素を発生させるイオン結合性物質が配合される。該イオン結合性物質としては、ＫＣｌＯ₃、ＮａＣｌＯ₃、ＮＨ₄ＣｌＯ₃等の塩素酸塩類、ＫＣｌＯ₄、ＮａＣｌＯ₄、ＮＨ₄ＣｌＯ₄等の過塩素酸塩類、ＮａＣｌＯ₂などの亜塩素酸塩類、ＫＢｒＯ₃などの臭素酸塩類、ＫＮＯ₃、ＮａＮＯ₃、ＮＨ₄ＮＯ₃等の硝酸塩類、ＮａＩＯ₃、ＫＩＯ₃等のよう素酸塩類、ＫＭｎＯ₄、ＮａＭｎＯ₄・３Ｈ₂Ｏの過マンガン酸塩類、Ｋ₂Ｃｒ₂Ｏ₇、（ＮＨ₄）₂Ｃｒ₂Ｏ₇等の重クロム酸塩類、ＮａＩＯ₄などの過よう素酸塩類、ＨＩＯ₄・２Ｈ₂Ｏなどの過よう素酸類、ＣｒＯ₃などのクロム酸類、ＮａＮＯ₂などの亜硝酸塩類等が挙げられる。
これらの中で過塩素酸塩類、塩素酸塩類、亜塩素酸塩類が好ましく、繰り返し純水で洗浄することで副生成物であるＮａＣｌ、ＫＣｌを除去できるＮａＣｌＯ₄、ＫＣｌＯ₄を用いることがより好ましい。さらにコストの面で有利なＮａＣｌＯ₄を用いることが特に好ましい。なお、過塩素酸塩類の場合、生成する炭酸ガスがガス化するため、合成粉末には残存しない。

誘電体セラミックスの構成元素源となる金属酸化物および炭酸塩として、Ｓｒ供給源としてはＳｒＣＯ₃ 粉末を、Ｃａ供給源としてはＣａＣＯ₃ 粉末を、Ｎｄ供給源としてはＮｄ₂Ｏ₃粉末をそれぞれ用いる。
また、誘電体セラミックスの構成元素として、Ｓｒ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｏ、Ｎｄに加えて、ＢａおよびＺｒが含まれることが好ましい。Ｂａ、Ｚｒ元素を微量配合することにより、骨格となるＣａ、Ｓｒの位置にイオン半径の大きいＢａが入り込むため、比誘電率は大きくなる。Ｔｉよりもイオン半径の大きいＺｒを微量配合すると、格子間隔が広がり、比誘電率が向上する。
この場合、Ｂａ供給源としてＢａＯ₂粉末を、Ｚｒ供給源として、ＺｒＣＯ₃ 粉末をそれぞれ用いる。ＢａＯ₂粉末は過酸化物であり、Ｂａ供給源であると同時に酸素供給源でもある。Ｂａ供給源としては、Ｂａの炭酸塩であるＢａＣＯ₃ を用いることも可能である。Ｚｒの供給源としては、ＺｒＯ₂ を用いることも可能である。

本発明の誘電体セラミックスは、Ｘ線回折法２θの回折ピーク位置がそれぞれ、第一ピークが 31.9°〜32.9°、第二ピークが 46.2°〜47.2°、第三ピークが 57.7°〜58.7°、第四ピークおよび第五ピークが 39.5°〜40.5°または 68.0°〜69.0°である。この回折ピーク位置は、あらかじめ固相法で得られている高誘電性セラミックスの回折ピーク（図１参照）から求めた位置である。
上記の燃焼合成法における各反応原料は、得られる誘電体セラミックスの回折ピーク位置が、上記範囲となる所定割合で配合する。該所定割合の決定方法を以下に示す。

本発明の誘電体セラミックスは、少なくともＳｒ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｏ、Ｎｄを構成元素として含む誘電体セラミックスであり、各反応原料の配合割合で回折ピークの位置は変化する。上記所定の回折ピーク位置およびその時の配合割合を求める方法として、図１を用いて第二ピークが 47.2°であることを一例として説明する。
図１は固相法で合成したＴｉ−Ｃａ−Ｓｒ系の高誘電性セラミックスの回折ピークを示す図である。図１ではＴｉ、Ｃａ、Ｓｒの割合をずらした５種類（（１）〜（５））の高誘電性セラミックスのＸ線回折結果を重ねて示している。
図１の第二ピークの拡大図に示すように、Ｃａ：Ｓｒと第二ピークの位置関係は、0：28 のときのピーク位置３は 46.8°、14：14のときのピーク位置１は 47.1°、18.3：7.9 のときのピーク位置４および５は 47.2°、28：0のときのピーク位置２は 47.3°である。
これらの比誘電率および誘電正接を調べた結果、回折ピークが47.2°以下であれば優れた誘電特性を示すことがわかったので、第二ピークの位置を 47.2°以下とする。
また、第二ピークの位置が 47.2°以下となるＣａ：Ｓｒが 18.3：7.9 よりもＣａの比率が小さくなるようにＣａ：Ｓｒの比率を設定して、反応原料であるＳｒＣＯ₃ 粉末、ＣａＣＯ₃ 粉末等の配合割合を決定すれば優れた誘電特性を示す誘電体セラミックスが得られることがわかる。
以上のように、本発明においては、誘電特性に優れる所定の回折ピーク位置を有する誘電体セラミックスの燃焼合成時において、最終的な反応原料の配合割合は、配合割合を微調整してその都度得られる回折ピーク位置を考慮して、適宜決定される。

上記反応原料をそれぞれ所定割合で配合する工程において、過塩素酸ナトリウム等と、Ｔｉ粉末とを直接接触させると発火、爆発等の危険がある。よって、Ｔｉ粉末は予め安定な金属炭酸塩（ＣａＣＯ₃、ＳｒＣＯ₃ 等）と予備混合して安定な中間原料とした後、過塩素酸ナトリウム等と混合することが好ましい。
上記予備混合に用いる撹拌機は、タンブラー、ヘンシェルミキサ、ボールミル、乳鉢と乳棒等を用いた混合等特に制限されることなく使用できる。また、得られた中間原料に、過塩素酸ナトリウム等を加えての混合に用いる撹拌機は、撹拌翼と撹拌機壁面とのクリアランスが十分にあり、Ｔｉ粉末と、過塩素酸ナトリウム等とに撹拌によるせん断力の加わることの少ないヘンシェルミキサや撹拌翼のないボールミル等を使用することが好ましい。

混合粉末は、るつぼに投入して燃焼合成を行なうが、そのるつぼの材質としては好ましくは非酸化物である炭素（Ｃ）、炭化珪素（ＳｉＣ）、窒化珪素Ｓｉ₃Ｎ₄ 等が使用できる。これらの中で炭素（Ｃ）材が反応容器材料としての熱伝導性と形状加工性とに優れているので好ましい。
混合粉末をるつぼへ投入する方法としては、混合粉末をパウダーベット状に敷き詰めたり、敷き詰めた後圧縮したり、ペレット状に押し固めたものをるつぼへ投入する方法等が使用できる。

上記所定割合で配合された配合物を燃焼合成法により反応させる。燃焼合成法の条件について、反応系の断熱火炎温度は 1500℃以上である。1500℃以上であれば、燃焼波が伝播するからである。
燃焼合成はチャンバー内で行なうが、その雰囲気としては、ヘリウム（Ｈｅ）、ネオン（Ｎｅ）、アルゴン（Ａｒ）、クリプトン（Ｋｒ）等の希ガス雰囲気が好ましい。なお、反応生成物の誘電特性を劣化させなければ、窒素ガス、炭酸ガス雰囲気等を利用することも可能である。また、酸素分圧を制御可能であれば、酸素ガスを使用することも可能である。
燃焼合成を開始させるための混合粉末への着火方法は、金属粉が着火発熱可能となる方法であれば特に限定されない。カーボンフイルムを着火発熱させて熱源とし、混合粉末に接触させて着火発熱させる方法が取り扱いに優れているので好ましい。燃焼合成反応は、約 1〜60 秒で終了する。

反応生成物は、るつぼ中において塊状である。該反応生成物の粉砕は、平均粒径が 10μm 以下となる粉砕方法であれば特に限定されず、ジェットミル、ボールミル、乳鉢と乳棒等で行なうことができる。平均粒径が 100μm をこえると、後工程の洗浄工程での洗浄が十分でなくなり、副生成物であるイオン結合性塩が残留しやすくなる。

粉砕工程後の微粉末には、副生成物であるイオン結合性塩が含まれる。例えばＮａＣｌＯ₄ を原料に用いた場合はＮａＣｌが、ＫＣｌＯ₄ を原料に用いた場合はＫＣｌがそれぞれ生成する。これらの塩は上述のように水で洗浄することで除去できる。
塩類が燃焼合成反応後の合成粉末に存在すると焼結性が阻害される。焼結性を阻害しない程度まで塩類を減らす基準としては、洗浄液の電気伝導率が 150μS/cm 以下である。すなわち洗浄回数、洗浄量の如何にかかわらず、上記合成粉末を水で洗浄したとき洗浄後の洗浄水の電気伝導率が 150μS/cm 以下であればよい。

以上の工程により誘電体セラミックス（合成粉末）が得られる。また、用途に応じて、洗浄乾燥後、該粉末を焼結してもよい。焼結するとき、ポリビニルブチラールなどの成形用粘結剤を配合できる。焼結条件としては、10〜100 MPa の圧力で成形後、大気雰囲気下、1200〜1500℃の温度で焼成する条件が挙げられる。
また、燃焼合成で得られた合成粉末の結晶構造をさらに安定させたり、微量な不純物を除去するため、900〜1100℃で仮焼することも可能である。

実施例１〜実施例７および比較例１〜比較例２
以下の方法で誘電体セラミックスを合成した。各反応原料を表１に示すモル配合比（モル比）でボールミルを用いて 5 時間混合することにより混合粉末を得た。合成装置内のチャンバー内にカーボンるつぼを設置し、混合粉末（100 g ）をカーボンるつぼ内に敷き詰め、着火用のカーボンフイルムを混合粉の一部と接触させて、チャンバーを閉じた。真空ポンプを用いて、チャンバー内の残留酸素を減少させた後、アルゴン（Ａｒ）ガスを封入し、チャンバーの内圧を 0.1 MPa とした。
なお、表１中において、Ｔｉ金属粉末は住友チタニウム社製ＴＳＰ−３５０（比表面積 0.3 m²/g）を、ＮａＣｌＯ₄、ＴｉＯ₂、ＳｒＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＢａＯ₂ 、ＺｒＯ₂ は和光純薬工業社製各試薬を、Ｎｄ₂Ｏ₃は信越化学工業社製品を、それぞれ用いた。

実施例１〜実施例７は、図１に示す固相法で合成した高誘電性セラミックスの回折ピークと一致するように原料組成の微調整を行なった原料を用い、比較例１〜比較例２は、この微調整を行なわなかった原料を用いた。

実施例１〜実施例７、比較例１および比較例２の組成物について燃焼波が伝播し、燃焼合成法により合成粉末と副生成物（ＮａＣｌ）が得られた。なお、ＣＯ₂、Ｃｌ₂ は合成反応工程でガス化して合成粉末中には残らなかった。アルミナ製乳鉢を用いて合成粉末を粉砕し、平均粒子径が 2μm の未洗浄誘電体セラミックス粉末を得た。この未洗浄誘電体セラミックス粉末を十分水洗し、付着したＮａＣｌを除去して誘電体セラミックスを得た。
得られた誘電体セラミックス粉末の結晶相の同定をＸ線回折装置（ＸＲＤ）を用いて行なった。Ｘ線回折法２θの回折ピーク位置をそれぞれ表１に示す。

また、比誘電率および誘電正接を以下の方法で測定した。
得られた誘電体セラミックス粉末に成形用バインダ（ポリビニルブチラール樹脂）を 1 重量％添加して混合した。次に混合粉末を 10 mm×80 mm の金型に投入し、1.5 トン／cm² の圧力を加えてグリーン体（10 mm×90 mm×3 mm ）を得た。このグリーン体を 600℃で 1 時間保持し、有機分を除去した後、1300℃で 3 時間焼成した。得られた焼結体を 70 mm×1.5 mm×1.5 mm の試験片に加工し、空洞共振器法を用いて、1、5 GHz の周波数帯で比誘電率および誘電正接を測定した。ここで、比誘電率および誘電正接は 25℃での値である。

表１に示すように全ての実施例はＸ線回折法２θの回折ピーク位置が優れた誘電特性を有する結晶構造であることを示す所定の位置にあり、誘電率かつ誘電正接の測定値も優れた誘電特性を示した。一方、全ての比較例はＸ線回折法２θの回折ピーク位置が所定の位置をこえ、誘電特性も実施例より劣る値を示した。

本発明の誘電体セラミックスは、あらかじめ反応原料を固相法で合成した高誘電性セラミックスと同様の結晶構造を示し、優れた誘電特性を有するとともに、固相法で合成したものよりもコスト面で優れる。よって、誘電体アンテナ、コンデンサ、誘電体共振器、フィルター、圧力センサ、超音波モータ等に好適に使用できる。

固相法で合成したＴｉ−Ｃａ−Ｓｒ系の高誘電性セラミックスのＸ線回折法による測定結果を示す図である。

符号の説明

１ Ｔｉ63、Ｃａ14、Ｓｒ14
２ Ｔｉ63、Ｃａ28、Ｓｒ0
３ Ｔｉ63、Ｃａ0、Ｓｒ28
４ Ｔｉ60、Ｃａ18.3、Ｓｒ7.9
５ Ｔｉ50、Ｃａ18.3、Ｓｒ7.9

Claims (6)

1. 少なくともＳｒ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｏ、Ｎｄを構成元素として含み、燃焼合成法により得られる誘電体セラミックスであって、
   前記誘電体セラミックスのＸ線回折法２θの回折ピーク位置がそれぞれ、第一ピークが 31.9°〜32.9°、第二ピークが 46.2°〜47.2°、第三ピークが 57.7°〜58.7°、第四ピークおよび第五ピークが 39.5°〜40.5°または 68.0°〜69.0°であることを特徴とする誘電体セラミックス。
2. 前記誘電体セラミックスは、比表面積が 0.01〜2 m²/g であるＴｉ粉末と、酸素供給源となるイオン結合性物質と、前記構成元素源となる金属酸化物および炭酸塩とを少なくとも含む反応原料においてそれぞれの粉末を所定割合で配合し、断熱火炎温度が 1500℃以上である燃焼合成法により得られることを特徴とする請求項１記載の誘電体セラミックス。
3. 前記金属酸化物はＮｄ₂Ｏ₃、前記炭酸塩はＣａＣＯ₃およびＳｒＣＯ₃、前記イオン結合性物質はＮａＣｌＯ₄であることを特徴とする請求項２記載の誘電体セラミックス。
4. 前記反応原料に、ＢａＯ₂と、ＺｒＯ₂とが含まれることを特徴とする請求項２または請求項３記載の誘電体セラミックス。
5. 前記反応原料であるＴｉ粉末の一部を、ＴｉＯ₂ 粉末に置き換えて配合することを特徴とする請求項２、請求項３または請求項４記載の誘電体セラミックス。
6. 少なくともＳｒ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｏ、Ｎｄを構成元素として含む誘電体セラミックスの製造方法であって、
   反応原料粉末として少なくとも、比表面積が 0.01〜2 m²/g であるＴｉ粉末と、酸素供給源となるイオン結合性物質と、前記構成元素源となる金属酸化物および炭酸塩とを、得られる反応生成物のＸ線回折法２θの回折ピーク位置がそれぞれ、第一ピークが 31.9°〜32.9°、第二ピークが 46.2°〜47.2°、第三ピークが 57.7°〜58.7°、第四ピークおよび第五ピークが 39.5°〜40.5°または 68.0°〜69.0°となる割合で配合する工程と、
   前記所定割合で配合された配合物を、断熱火炎温度が 1500℃以上である燃焼合成法により反応させる工程と、
   前記燃焼合成反応により得られた反応生成物を粉砕する工程と、
   前記粉砕された粉末を水で洗浄する工程とを備えることを特徴とする誘電体セラミックスの製造方法。