JP2007257687A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】ＰＲＳＮＲなどの初期特性が良好な光記録媒体を提供する。
【解決手段】波長が４５０ｎｍ以下のレーザー光を、レンズ開口率（ＮＡ）が０．６以上０．７未満のレンズを通して照射し記録再生する記録層を有する光記録媒体であって、周波数１６．２ＭＨｚの単一波記録時におけるＣ／Ｎの立ち上がりパワーが２．５ｍＷ以上であることを特徴とする光記録媒体である。記録層には、少なくとも２種の色素を含み、該２種の色素が以下の条件Ａ及び条件Ｂの少なくとも一方を満足することが好ましい。
条件Ａ：２種の色素として、主成分となる色素Ａと、消衰係数ｋが該色素Ａの消衰係数ｋよりも０．１以上大きい色素Ｂとを含む。
条件Ｂ：２種の色素として、主成分となる色素Ａと、分解温度が該色素Ａの分解温度よりも低く、その差が５０℃以下の色素Ｂとを含む。
【選択図】なし

Description

本発明は、レーザ光を用いて情報の記録及び再生を行うことができる追記型の光記録媒体に関する。

従来から、文字情報、画像情報、音声情報等を大量に記録・再生するための、レーザー光により一回限りの情報の記録が可能な追記型デジタル・ヴァサタイル・ディスク（所謂ＤＶＤ−Ｒ）と称される光ディスク（光記録媒体）が提案されている。このＤＶＤ−Ｒは、照射されるレーザー光のトラッキングのための案内溝（プリグルーブ）のトラックピッチがＣＤ−Ｒに比べて半分以下（０．７４〜０．８μｍ）と狭く形成された透明な円盤状基板上に、色素からなる記録層、そして通常は該記録層の上に光反射層、そして更に必要により保護層を設けてなるディスクを二枚、或いは該ディスクと同じ形状の円盤状保護基板とを該記録層を内側にして接着剤で貼り合わせた構造を有している。ＤＶＤ−Ｒへの情報の記録再生は、可視レーザー光（通常は、６３０〜６８０ｎｍの範囲の波長のレーザー光）を照射することにより行われ、ＣＤ−Ｒより高密度の記録が可能であるとされている。

また、最近は、デジタルハイビジョン放送の開始により、画像データ量の一層の増加が見こまれており、それに伴い、光記録媒体にも、高容量、高データ転送速度が求められるようになってきた。デジタルハイビジョン放送を家庭で録画しようとした場合、前述のＤＶＤ−Ｒでは既に容量が不足すると言われており、次世代ＤＶＤの開発も行われている。その一例として、このＤＶＤ−Ｒとほぼ同じ構成を有する追記型ＨＤ ＤＶＤが提案されている（例えば、非特許文献１参照。）。

このＨＤ ＤＶＤと呼ばれる光記録媒体は、高密度の記録を達成するために、基板には、ＤＶＤ−Ｒよりも狭いトラックピッチ（０.３〜０．５μｍ）を有するプリグルーブが形成されており、また、波長４５０ｎｍ以下の青紫色半導体レーザーを用い、レンズ開口率（ＮＡ）が０．６以上０．７未満のレンズを通して照射し記録再生することができる。

一方、良好な初期特性を得るために光記録媒体に要求される性能パラメータの一つとして、Ｃ／Ｎ（Ｃａｒｒｉｅｒ−Ｎｏｉｓｅ ｒａｔｉｏ）が知られている。これは、記録された信号(Ｃａｒｒｉｅｒ)が周囲のノイズに対してどれだけ信号として差があるか、を示すもので、Ｃ／Ｎが大きいということはそれだけ再生時に認識が容易な、つまり品質の良い信号であることを意味している。そして、例えば、特許文献１には、Ｃ／Ｎが４７ｄＢ以上が望ましいと記載されており、また、特許文献２には、周波数５．７３ＭＨｚで記録したＣ／Ｎと、周波数１５．３ＭＨｚで記録したＣ／Ｎとの大小が比較されている。
特開平６−１９５７５３公報 特開平８−１９０７１５公報 「日経エレクトロニクス１０月１３日号」日経ＢＰ社，２００３年１０月１３日発行，ｐ１２６−１３４

以上の文献では、いずれも最適記録パワー付近でのＣ／Ｎについて述べられたものであるが、Ｃ／Ｎが大きくても必ずしも良好な初期特性（ＰＲＳＮＲ（Partial Response Signal to Noise Ratio）など）が得られない、という問題があった。例えば、ＨＤ ＤＶＤでは、１６．２ＭＨｚの２Ｔ信号に対応するピットは、ピット及びピット間隔が共に小さく（狭く）、ノイズと区別して認識されるキャリアの領域が広く形成された場合、隣合うピット同士が干渉することがあり、信号に悪影響を与える場合があった。このような事情から、Ｃ／Ｎがいくら大きいピットであっても、隣合うピット同士が干渉する場合は良好な特性が得られず、最適記録パワー付近のＣ／Ｎの大小のみでは、良好な初期特性について議論することができない。
本発明は、前記従来の問題点に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。すなわち、
本発明の目的は、ＰＲＳＮＲなどの初期特性が良好な光記録媒体を提供することにある。

前記課題を解決するための手段は以下の通りである。すなわち、
＜１＞ 波長が４５０ｎｍ以下のレーザー光を、レンズ開口率（ＮＡ）が０．６以上０．７未満のレンズを通して照射し記録再生する記録層を有する光記録媒体であって、
周波数１６．２ＭＨｚの単一波記録時におけるＣ／Ｎの立ち上がりパワーが２．５ｍＷ以上であることを特徴とする光記録媒体である。
＜１＞によると、Ｃ／Ｎの立ち上がりパワーを一定以上に大きくすることで、ピットの分解領域が必要以上に広がらず、特に１６．２ＭＨｚの単一波信号を記録した時であっても、隣合うピット同士の干渉が少ない良好な記録をすることができる。

＜２＞ 前記記録層が少なくとも２種の色素を含み、該２種の色素が以下の条件Ａ及び条件Ｂの少なくとも一方を満足することを特徴とする前記＜１＞に記載の光記録媒体である。
条件Ａ：２種の色素として、主成分となる色素Ａと、消衰係数ｋが該色素Ａの消衰係数ｋよりも０．１以上大きい色素Ｂとを含む。
条件Ｂ：２種の色素として、主成分となる色素Ａと、分解温度が該色素Ａの分解温度よりも低く、その差が５０℃以下の色素Ｂとを含む。
＜２＞によると、条件Ａ及び／又は条件Ｂを満足する２種の色素を用いることで、＜１＞のようなＣ／Ｎの立ち上がりパワーとすることができる。

本発明によれば、ＰＲＳＮＲなどの初期特性が良好な光記録媒体を提供することができる。

本発明の光記録媒体は、波長が４５０ｎｍ以下のレーザー光を、レンズ開口率（ＮＡ）が０．６以上０．７未満のレンズを通して照射し記録再生する記録層を有する光記録媒体であって、周波数１６．２ＭＨｚの単一波記録時におけるＣ／Ｎの立ち上がりパワーが２．５ｍＷ以上であることを特徴としている。
ここで、前記「立ち上がりパワー」とは、レーザー光によって色素が分解される際に、キャリアがノイズと区別して認識可能な状態となる最低パワーをいう。つまり、低パワーでのＣ／Ｎの立ち上がり（キャリアがノイズと区別して認識できる状態）は、最適記録パワーでピットを形成して色素が分解した時の分解部／非分解部の界面を同じ状態と推定することができる。従って、立ち上がりパワー未満のパワーでは、キャリアはノイズと区別できるほどに色素の分解が起こらず、立ち上がりパワー以上となってはじめてキャリアがノイズと区別して識別されるほどに色素の分解が起こる。
なお、「キャリアがノイズと区別して識別可能」とは、スペクトルアナライザーを用いて、０〜３４ＭＨｚの周波数帯域の範囲を、ＲＢＷ＝３０ｋＨｚ、ＶＢＷ＝１０ｋＨｚ、ｓｗｅｅｐ ｔｉｍｅ＝３０ｍｓ、１２８回測定した平均スペクトルに於いて、目視で１６．２ＭＨｚの周波数におけるピークを目視で確認できるときに識別可能であることをいう。

ピットの分解部がより広い範囲に及ぶと、ピット間干渉が発生して記録特性は悪化すると考えられる。一方、Ｃ／Ｎの立ち上がりが低パワーであるということは、ピット形成時により広い範囲まで分解し、Ｃ／Ｎ立ち上がりパワーが高いとピット分解部が広がらず、干渉の少ない良好な記録をすることができる。つまり、本発明においては、上述の通り、立ち上がりパワーの下限値を一定以上の大きな数値に規定することで、ピットの分解部が必要に広がらず、ピット間の干渉を抑えることができる。ひいては、良好な初期特性を得ることができる。

以上のように、本発明においては、上記条件でピット形成時におけるＣ／Ｎの立ち上がりパワーは２．５ｍＷ以上であるが、当該立ち上がりパワーが２．５ｍＷ未満であると、ピット分解部が広がり隣合うピット同士の干渉が生じる。当該立ち上がりパワーは、好ましくは、２．６ｍＷ以上であり、より好ましくは、２．７ｍＷ以上である。また上限は、６ｍＷ以下、好ましくは５．９ｍＷ以下、より好ましくは５．８ｍＷ以下である。一般に有機色素を記録層に用いた場合にはあるパワーから急激に出力が出る場合は稀であり、６ｍＷまでに立ち上がらない場合には感度不足になるケースが多い。

前記Ｃ／Ｎの立ち上がりパワーを２．５ｍＷ以上とするには、記録層の色素において、そのような特性を有する色素（単一）を選定するか、あるいは、少なくとも２種の色素を、以下の条件Ａ及び条件Ｂの少なくとも一方を満足するように選定することが好ましい。
条件Ａ：２種の色素として、主成分となる色素Ａと、消衰係数ｋが該色素Ａの消衰係数ｋよりも０．１以上大きい色素Ｂとを含む。
条件Ｂ：２種の色素として、主成分となる色素Ａと、分解温度が該色素Ａの分解温度よりも低く、その差が５０℃以下の色素Ｂとを含む。

以上の条件Ａ及び条件Ｂについて、「主成分となる色素Ａ」の「主成分」とは、色素Ａを５０質量％以上含むことをいう。

前記条件Ａに記載の通り、色素Ｂの消衰係数ｋは色素Ａの消衰係数よりも、０．１以上大きいことが好ましいが、より好ましくは０．１０５以上であり、さらに好ましくは０．１１以上である。

また、前記条件Ｂに記載の通り、色素Ｂの分解温度は、色素Ａの分解温度よりも低く、その差が５０℃以下であることが好ましいが、その差は、より好ましくは４５℃以下であり、さらに好ましくは４０℃以下である。

以上のような色素Ａに該当する色素としては、フタロシアニン色素、オキソノール色素、シアニン色素、スチリル色素、メロシアニン色素、トリアジン色素、ベンゾトリアゾール色素、ベンゾオキサゾール色素、アミノブタジエン、アゾ系色素、アゾメチン色素、ピリドポルフィラジン色素、ピラドポルフィラジン色素、ポルフィリン色素、ポルフィラジン色素が挙げられ、中でも、フタロシアニン色素、オキソノール色素 が好適に用いることができる。

また、前記色素Ｂに該当する色素としては、前記色素Ａに該当する色素の他、４，４’−ビピリジニウム、テトラシアノキノジメタンなど記録再生波長に吸収を持つ構造のもの が挙げられ、中でも、フタロシアニン色素、オキソノール色素、４，４’−ビピリジニウムなどが好適に用いることができる。

前記色素Ａと前記色素Ｂとの組合せとしては、フタロシアニン色素とフタロシアニン色素、フタロシアニン色素と４，４’−ビピリジニウム、オキソノール色素とオキソノール色素が好ましい。

前記色素Ａと色素Ｂとの混合比率（質量比、色素Ａ：色素Ｂ）は、５０：５０〜９５：５が好ましく、６０：４０〜９０：１０がより好ましい。

本発明の光記録媒体は、いわゆる「ＨＤ ＤＶＤ」の構成を対象としており、その層構成としては、例えば、基板上に、中間層、記録層と、反射層と、保護層とを順次有し、接着層を介して、保護層とダミー基板とを貼り合わせる構成である。
この層構成は単なる例示であり、当該層構成は上述の順番のみでなく、一部を入れ替えてもよい。また、一部（基板、中間層、及び記録層を除く）を省略しても、別の異なる層を追加してもかまわない。さらに、各層は１層で構成されても複数層で構成されてもよい。
以下、基板及び各層について説明する。なお、以下の説明において、基板とダミー基板とを総称して、単に「基板」という場合がある。

［基板］
本発明の光記録媒体の基板は、従来の光ディスクの基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。
基板材料としては、例えば、ガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィン及びポリエステルなどを挙げることができ、所望によりそれらを併用してもよい。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性及び価格などの点からポリカーボネートが好ましい。
基板の厚さは、０．５〜１．０ｍｍとすることが好ましく、０．５５〜０．８ｍｍとすることがより好ましい。

基板に形成されるプリグルーブは、反射率の確保、成形の容易さ、トラッキングの安定性の点から、溝深さは３０〜１３０ｎｍとすることが好ましく、４０〜１２５ｎｍとすることがより好ましく、５０〜１２０ｎｍとすることがさらに好ましい。また、溝幅（半値幅）は、１４０〜２４０ｎｍとすることが好ましく、１４５〜２３５ｎｍとすることがより好ましく、１５０〜２３０ｎｍとすることがさらに好ましい。溝幅が狭いと溝部、広いとランド部（溝間部）の成型が困難となることがある。トラックピッチは３３０〜５００ｎｍとすることが好ましい。

記録層が設けられる側の基板表面（プリグルーブが形成された面側）には、平面性の改善、接着力の向上及び記録層の変質防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。
下塗層の材料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；及びシランカップリング剤などの表面改質剤などを挙げることができる。下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。
下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。

［中間層］
本発明において、中間層は、基板と記録層との間に形成される必須の層であり、既述のように、この中間層と、オキソノール骨格を有する色素を含む記録層とにより、ピット部に空隙が形成される。

中間層に用いられる材料としては、記録及び再生に用いられるレーザー光を透過する材料であり、上記の機能を発現し得るものであれば、特に、制限されるものではないが、例えば、ガスや水分の透過性の低い材料であり、膜が耐水性を有することが好ましい。
具体的には、Ｚｎ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｔｅ、Ｓｎ、Ｍｏ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｇａ、Ｉｎ等の窒化物、酸化物、炭化物からなる材料が好ましく、中でも、Ｚｎ、Ｓｉ、及びＡｌからなる群より選択される金属の窒化物、酸化物を少なくとも１種含む層であることが好ましい。具体的には、ＭｏＯ₂、ＧｅＯ₂、ＴｅＯ、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ−Ｇａ₂Ｏ₃、ＺｎＯ−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｎｂ₂Ｏ₅、Ｇａ₂Ｏ₃、ＩＴＯ、Ｓｉ₃Ｎ₄が好ましく、ＳｉＯ₂、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ−Ｇａ₂Ｏ₃がより好ましい。

また、中間層は硫黄を含まないことが望ましい。硫黄を含むと反射層に銀を用いた場合、銀を腐食させる場合があるからである。
また、中間層は水に腐食しない素材であることが望ましい。水に腐食する素材は湿熱保存性が悪くなる傾向にある。

中間層の厚さは１〜８０ｎｍとすることが好ましく、１〜５０ｎｍとすることがより好ましくは、１．５〜３０ｎｍとすることがさらに好ましい。薄すぎると記録時の空隙形成が不十分となり、厚すぎると溝幅が狭くなり記録特性が悪化することがある。

以上の中間層は、真空蒸着、ＤＣスパッタリング、ＲＦスパッタリング、イオンプレーティングなどの真空成膜法により形成することができる。中でも、スパッタリングを用いることがより好ましい。

スパッタによる成膜時の圧力は１３．３〜１．３３×１０^-3Ｐａ（１Ｅ−０１〜１Ｅ−０５ｔｏｒｒ）が好ましく、レートは０．１〜３０ｎｍ／ｓｅｃが好ましく、ガス流量は１〜５０ｓｃｃｍが好ましく、ガス種類はＡｒが好ましく、スパッタ電力は０．２〜４ｋＷ（好ましくは０．４〜３ｋＷ、さらに好ましくは０．５〜２．５ｋＷ）である。

ＲＦスパッタ法により成膜する場合、そのチューニング（マッチング）を調整して、ＦＷＤに対するＲＥＦは１０％以下、好ましくは５％以下、更に好ましくは２．５％以下である。また、酸化物や窒化物の場合、それらのガスをスパッタガス中に混合して反応性スパッタにより成膜することがある。

ＤＣスパッタ法による成膜の場合、パルススパッタ法やチョッパー等により瞬間的にターゲットの帯電を除去する手法を組み合わせることが好ましい。また、酸化物や窒化物の場合、酸素あるいは窒素ガスをスパッタガス中に混合して反応性スパッタにより成膜することがある。

中間層の光透過率は５０〜９９％であることが好ましく、５５〜９８％であることがより好ましく、６０〜９５％であることがさらに好ましい。光透過率が低いと記録感度が悪化することがあり、媒体反射率が低くなるなどの弊害が生じることがある。光透過率が高いと、耐光性試験時の保存性が悪くなる傾向にある。中間層に用いられる無機物層は、記録再生波長である４０５ｍより短い領域では光吸収性が４０５ｎｍでの吸収より大きく、耐光性試験時に照射される〜３５０ｎｍの光から色素を保護する働きも有していると推定される。

［記録層］
記録層は、デジタル情報などの符号情報（コード化情報）が記録される。本発明においては、レーザー光により一回限りの情報の記録が可能な、色素を含有する記録層であることが好ましい。当該色素としては既に述べたので、ここでは記録層におけるその他の含有成分や形成方法について説明する。

記録層は、さらに記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有することが好ましい。褪色防止剤としては、有機酸化剤や一重項酸素クエンチャーを挙げることができる。褪色防止剤として用いられる有機酸化剤としては、特開平１０−１５１８６１号に記載されている化合物が好ましい。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号、同５９−８１１９４号、同６０−１８３８７号、同６０−１９５８６号、同６０−１９５８７号、同６０−３５０５４号、同６０−３６１９０号、同６０−３６１９１号、同６０−４４５５４号、同６０−４４５５５号、同６０−４４３８９号、同６０−４４３９０号、同６０−５４８９２号、同６０−４７０６９号、同６３−２０９９９５号、特開平４−２５４９２号、特公平１−３８６８０号、及び同６−２６０２８号等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁などに記載のものを挙げることができる。

好ましい一重項酸素クエンチャーの例としては、下記の一般式(１)で表わされる化合物を挙げることができる。

［一般式（１）中、Ｒ⁴¹は置換基を有していてもよいアルキル基を表わし、Ｑ^-はアニオンを表わす。］

一般式（１）において、Ｒ⁴¹は置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基が一般的であり、無置換の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（例、Ｆ，Ｃｌ）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ）、アシル基（例、アセチル、プロピオニル）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、プロピオニルオキシ）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、アルケニル基（例、ビニル）、アリール基（例、フェニル、ナフチル）を挙げることができる。これらの中で、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基が好ましい。Ｑ^-のアニオンの例としては、ＣｌＯ₄ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、及びＳｂＦ₆ ^-が好ましい。

記録層の形成は、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ、又は溶剤塗布等の方法によって行うことができるが、溶剤塗布が好ましい。
記録層を溶剤塗布により形成する方法としては、まず、色素等の記録物質を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いで、この塗布液を基板上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥する方法がある。
塗布液中の記録物質（上記の色素、化合物）の濃度は、一般に０．０１〜１５質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲、最も好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。

塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；メチルシクロヘキサンなどの炭化水素；ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロバノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることができる。
上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独で、或いは二種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中には更に酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。

結合剤を使用する場合、該結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；及びポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂；ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブナラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。

記録層の材料として結合剤を併用する場合、結合剤の使用量は、一般に色素の質量の０．０１倍量〜５０倍量の範囲にあり、好ましくは０．１倍量〜５倍量の範囲にある。

前記溶剤塗布の塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる。
記録層の層厚は一般に１０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは１５〜３００ｎｍの範囲にあり、より好ましくは２０〜１５０ｎｍの範囲にある。
なお、記録層は単層でも重層でもよい。

記録層には、該記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。褪色防止剤としては、一般的に、一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号、同５９−３１１９４号、同６０−１８３８７号、同６０−１９５８６号、同６０−１９５８７号、同６０−３５０５４号、同６０−３６１９０号、同６０−３６１９１号、同６０−４４５５４号、同６０−４４５５５号、同６０−４４３８９号、同６０−４４３９０号、同６０−５４８９２号、同６０−４７０６９号、同６８−２０９９９５号、特開平４−２５４９２号、特公平１−３８６８０号、及び同６−２６０２８号等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁などに記載のものを挙げることができる。

前記一重項酸素クエンチャーなどの褪色防止剤の使用量は、通常、色素の質量の０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。

［反射層］
情報の再生時における反射率の向上の目的で、記録層に隣接して反射層が設けられる。反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属或いはステンレス鋼を挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよいし、或いは二種以上の組合せで、又は合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼である。特に好ましくは、Ａｕ金属、Ａｇ金属、Ａｌ金属或いはこれらの合金であり、最も好ましくは、Ａｇを５０ａｔｍ％以上含む金属である。
反射層は、例えば、上記光反射性物質を蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより基板若しくは記録層の上に形成することができる。
反射層の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、５０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。

［接着層］
接着層は、上記反射層と、ダミー基板とを貼り合わせるために形成される。
接着層を構成する材料としては、光硬化性樹脂が好ましく、中でも、ディスクの反りを防止するため、硬化収縮率の小さいものが好ましい。このような光硬化性樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業（株）製の「ＳＤ−６４０」、「ＳＤ−６６１」等のＵＶ硬化性樹脂（ＵＶ硬化性接着剤）を挙げることができる。
また、接着層の厚さは、弾力性を持たせるため、１〜１０００μｍの範囲が好ましく、５〜５００μｍの範囲がより好ましく、１０〜１００μｍの範囲が特に好ましい。

［ダミー基板］
ダミー基板には、プリグルーブが形成されていない点以外は、既述の基板と同じ材質で、同じ形状のものを使用することができる。
また、ダミー基板にも既述の基板と同様のプリグルーブが形成され、また、貼り合わせ面に、記録層が形成されていてもよい。更に、ダミー基板と記録層との間に誘電体層が設けられてもよいし、記録層の基板とは反対の面に反射層が設けられてもよい。なお、ダミー基板側に設けられる、誘電体層、記録層、及び反射層も、上述の各層と同様である。このように、ダミー基板側に記録層が形成されている積層体と、上述のように、既述の基板上に、誘電体層、記録層、及び反射層がこの順に形成されている積層体と、を両基板を外側にして接着層により貼り合せることにより、両面で情報の記録及び再生が可能な光記録媒体を得ることができる。

［保護層］
本発明の光記録媒体では、記録層を物理的及び化学的に保護する目的で、該記録層に隣接して保護層が設けられることがある。なお、ダミー基板側にも記録層が形成されている場合にも、当該記録層に隣接して保護層を設けてもよい。

保護層に用いられる材料の例としては、ＺｎＳ、ＺｎＳ−ＳｉＯ₂、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｉ₃Ｎ₄等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。保護層は、例えば、プラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着剤を介して反射層上にラミネートすることにより形成することができる。或いは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。

また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、この塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は一般には０．１μｍ〜１ｍｍの範囲にある。

［記録方法］
本発明の光記録媒体への情報（デジタル情報）の記録方法について説明する。
本発明の光記録媒体への情報の記録には、少なくとも、レーザー光を射出するレーザーピックアップと、光記録媒体を回転させる回転機構と、を有する記録装置を用いる。まず、回転機構を用いて、未記録の光記録媒体を所定の記録線速度にて回転させながら、レーザーピックアップからレーザー光を照射する。この照射光により、記録層中の色素がその光を吸収して局所的に温度上昇し、例えば、ピットが生成してその光学特性が変わることにより情報が記録される。
なお、記録された情報の再生は、回転させた状態の光記録媒体の記録層に向けてレーザーピックアップからレーザー光を照射して行う。

レーザー光の記録波形は、１つのピットの形成する際には、パルス列でも１パルスでもかまわない。実際に記録しようとする長さ（ピットの長さ）に対する割合が重要である。
レーザー光のパルス幅としては、実際に記録しようとする長さに対して２０〜９５％の範囲が好ましく、３０〜９０％の範囲がより好ましく、３５〜８５％の範囲が更に好ましい。ここで、記録波形がパルス列の場合には、その和が上記の範囲にあることを指す。

レーザー光のパワーとしては、記録線速度によって異なるが、記録線速度が６．６１ｍ／ｓの場合、１〜２０ｍＷの範囲が好ましく、３〜１５ｍＷの範囲がより好ましく、５〜１２ｍＷの範囲が更に好ましい。また、記録線速度が２倍になった場合には、レーザー光のパワーの好ましい範囲は、それぞれ２^1/2倍程度となる。

また、記録密度を高めるために、ピックアップに使用される対物レンズのＮＡは０．５５以上が好ましく、０．６０以上がより好ましい。
本発明においては、記録及び再生の光源として、３５０〜４５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザーを用いることができる。

［実施例１］
帝人化成(株)社製ポリカーボネート樹脂(パンライトＡＤ５５０３)を用いて射出成形により厚さ０．６ｍｍの基板を成形した。基板の溝トラックピッチは４００ｎｍ、溝部の半値幅は１９０ｎｍ、溝深さは９０ｎｍであった。また、同様にして、溝のないダミー基板をも成形した。
この基板上にＳｉＯ₂からなるターゲットを用いて、ＲＦスパッタ法により３０ｎｍの中間層を成膜した。

下記構造式で示される色素（１）をＴＦＰ１００ｍｌに対し１．８ｇ、下記構造式で示される色素（２）をＴＦＰ１００ｍｌに対し０．２ｇとなるよう秤量して溶解させ色素溶液を得た。該色素溶液に超音波を２時間照射して色素を十分に溶解させた後、２３℃５０％の環境に０．５時間以上静置し、０．２μｍのフィルターで濾過した。この液を用いて、スピンコート法で基板上に厚さ４０ｎｍの記録層を形成した。

次いで、記録層を形成した後、８０℃のクリーンオーブン中で１ｈ加熱処理した。
加熱処理後、記録層上に、Ａｇ：９８．４ａｔ％、Ｎｄ：０．７ａｔ％、Ｃｕ：０．９ａｔ％からなるターゲットを用いて、真空成膜法により反射層を１００ｎｍの厚みで成膜した。投入電力は２ｋＷ、Ａｒ流量は５ｓｃｃｍで行った。

次いで、反射層上に、紫外線硬化性樹脂（大日本インキ化学工業（株）製 ＳＤ６４０）を滴下、塗布し、その上に、ダミー基板を載せた後、３６００ｒ．ｐ．ｍ．で回転させて紫外線硬化性樹脂を延展させた後にＵＶを照射することで、紫外線硬化性樹脂を硬化させ２枚の基板を貼り合わせて光記録媒体を得た。

作製した光記録媒体を、波長：４０５ｎｍ、ＮＡ＝０．６５のレーザー光学系を搭載したディスクドライブ装置（ＤＤＵ−１０００、パルステック工業社製）にセットして、クロック周波数６４．８ＭＨｚ、線速６．６１ｍ／ｓにて８−１２変調したランダム信号を記録しＰＲＳＮＲ値を測定した。ＰＲＳＮＲ値は１５であった。記録時には発光波形、記録パワーを最適化して行った。

更に、同装置を用いて１６．２ＭＨｚの単一波信号を記録して、スペクトルアナライザーＦＳＰ型(ローデ＆シュヴァルツ社製)を用いて１６．２ＭＨｚの信号強度を測定した。条件は、ＲＢＷ＝３０ＫＨｚ、ＶＢＷ＝１０ＫＨｚ、ｓｗｅｅｐ＝３０ｍｓ、０〜３４ＭＨｚの範囲を測定し１２８回の平均とした。
この時、記録時のピークパワーを１．０〜４．０ｍＷまで０．１ｍＷ刻みで変更して行い、１６．２ＭＨｚの信号強度がノイズレベルと異なることを確認できた記録パワーをＣ／Ｎ立ち上がりパワーとした。Ｃ／Ｎ立ち上がりパワーは３．２ｍＷであった。

更に、２．９ＭＨｚの単一波信号を記録して２．９ＭＨｚの信号強度と３４ＭＨｚの信号強度の差を測定し最大Ｃ／Ｎ値とした。この時、ピークパワーは最大１２ｍＷまでの間で変更し、最もＣ／Ｎ値の大きくなる条件で測定した。最大Ｃ／Ｎは６２ｄＢであった。

［実施例２］
色素（２）の代わりに下記色素（３）を用いたこと以外は実施例１と同様にして光記録媒体を作製し、同様に評価を行った。ＰＲＳＮＲ値は１６、Ｃ／Ｎ立ち上がりパワーは３．０ｍＷ、最大Ｃ／Ｎは５９ｄＢであった。

［比較例１］
色素（２）の代わりに下記色素（４）を用いたこと以外は実施例１と同様にして光記録媒体を作製し、同様に評価を行った。ＰＲＳＮＲ値は３、Ｃ／Ｎ立ち上がりパワーは１．８ｍＷ、最大Ｃ／Ｎは５９ｄＢであった。

［比較例２］
色素（２）の代わりに下記色素（５）を用いたこと以外は実施例１と同様にして光記録媒体を作製し、同様に評価を行った。ＰＲＳＮＲ値は５、Ｃ／Ｎ立ち上がりパワーは２．４ｍＷ、最大Ｃ／Ｎは６１ｄＢであった。

以上の各実施例及び比較例の結果を表１に示す。表１において、ＰＲＳＮＲの値が１０以上を○、１０未満を×として評価した。

表１より、Ｃ／Ｎの立ち上がりパワーを２．５ｍＷ以上の実施例１〜２はいずれもＰＲＳＮＲの値において良好な結果が得られ、初期特性が良いことを示している。それに対し、Ｃ／Ｎの立ち上がりパワーが２．５ｍＷ未満の比較例１〜２では、良好な初期特性が得らなかったが、その原因は色素の分解領域広く、ピット間の干渉が生じたものと推察される。

Claims (2)

1. 波長が４５０ｎｍ以下のレーザー光を、レンズ開口率（ＮＡ）が０．６以上０．７未満のレンズを通して照射し記録再生する記録層を有する光記録媒体であって、
   周波数１６．２ＭＨｚの単一波記録時におけるＣ／Ｎの立ち上がりパワーが２．５ｍＷ以上であることを特徴とする光記録媒体。
2. 前記記録層が少なくとも２種の色素を含み、該２種の色素が以下の条件Ａ及び条件Ｂの少なくとも一方を満足することを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
   条件Ａ：２種の色素として、主成分となる色素Ａと、消衰係数ｋが該色素Ａの消衰係数ｋよりも０．１以上大きい色素Ｂとを含む。
   条件Ｂ：２種の色素として、主成分となる色素Ａと、分解温度が該色素Ａの分解温度よりも低く、その差が５０℃以下の色素Ｂとを含む。