JP2007207510A - 電極積層体およびバイポーラ２次電池 - Google Patents

Abstract

【課題】正極、負極および電解質間の界面がずれることを効果的に抑制する電極積層体およびバイポーラ２次電池を提供する。
【解決手段】電極積層体は、積層された正極活物質層２６および負極活物質層２８と、正極活物質層２６と負極活物質層２８との間に配置された電解質層２７とを備える。正極活物質層２６、負極活物質層２８および電解質層２７には、正極活物質層２６および負極活物質層２８の積層方向に貫通する貫通孔３２が形成されている。電極積層体は、さらに、貫通孔３２に挿通され、正極活物質層２６、負極活物質層２８および電解質層２７を一体に保持するボルト３５を備える。
【選択図】図１

Description

この発明は、一般的には、電極積層体およびバイポーラ２次電池に関し、より特定的には、固体電解質もしくはゲル状電解質が用いられる電極積層体およびバイポーラ２次電池に関する。

従来の電極積層体に関して、たとえば、特開２００４−４７１６１号公報には、電池要素間の密着性を向上させ、ガス発生時の電池の膨張を低減することを目的とした２次電池が開示されている（特許文献１）。特許文献１では、正極、負極および固体電解質からなる電池要素が、２枚の板材によって挟持されている。電池要素と板材とは、板材に巻回されたテープによって一体に保持されている。テープに替えて、ゴム、バンド、クリップもしくは紐等が用いられても良い。

また、特開２００４−３１２８１号公報には、部品点数の増加を抑えつつ、電池を両面から押え付け、かつ冷却性を向上させることを目的とした電極積層型電池の冷却構造が開示されている（特許文献２）。特許文献２では、正極板、負極板およびセパレータを含む複数の電極積層型電池が、押え板を介在させて積層されている。押え板は、電極積層型電池の周縁から突出するように設けられている。その突出する位置で押え板に挿通された固定用ボルトによって、複数の電池積層型電池が一体に保持されている。
特開２００４−４７１６１号公報 特開２００４−３１２８１号公報

上述の特許文献では、電池要素の両側に配置された板材もしくは押え板を、テープやゴム、固定用ボルト等を用いて互いに結合することにより、電池要素を挟持している。しかしながら、このような結合方法では、電池要素を構成する正極、負極および電解質間の界面がずれるおそれが生じる。

そこでこの発明の目的は、上記の課題を解決することであり、正極、負極および電解質間の界面がずれることを効果的に抑制する電極積層体およびバイポーラ２次電池を提供することである。

この発明に従った電極積層体は、積層された正極および負極と、正極と負極との間に配置された電解質とを備える。正極、負極および電解質には、正極および負極の積層方向に貫通する孔が形成されている。電極積層体は、さらに、孔に挿通され、正極、負極および電解質を一体に保持する軸部材を備える。

このように構成された電極積層体によれば、正極、負極および電解質を貫くように軸部材が配置されるため、正極、負極および電解質間の界面がずれることを効果的に抑制することができる。これにより、界面抵抗の上昇を抑えることができる。

また好ましくは、軸部材はボルトである。このように構成された電極積層体によれば、正極、負極および電解質間は、ボルトによって締結されるため、上述の効果をより効果的に得ることができる。

また好ましくは、軸部材は、絶縁材料から形成されている。また好ましくは、孔の内壁とボルトとの間に絶縁部材が配設されている。このように構成された電極積層体によれば、軸部材を介して電極間が短絡することを防止できる。

また好ましくは、電解質は、固体電解質である。このように構成された電極積層体によれば、電極積層体から電解質が漏出することを防止できる。

この発明に従ったバイポーラ２次電池は、上述のいずれかに記載の電極積層体が用いられたバイポーラ２次電池である。なお、バイポーラ２次電池とは、１つの電極板に正極および負極の双方が設けられた電池を指す。このように構成されたバイポーラ２次電池によれば、電極積層体の界面抵抗の上昇を抑えることにより、バイポーラ２次電池の信頼性を向上させることができる。

以上説明したように、この発明に従えば、正極、負極および電解質間の界面がずれることを効果的に抑制する電極積層体およびバイポーラ２次電池を提供することができる。

この発明の実施の形態について、図面を参照して説明する。なお、以下で参照する図面では、同一またはそれに相当する部材には、同じ番号が付されている。

図１は、この発明の実施の形態における電極積層体の構造が適用されたバイポーラ２次電池を示す斜視図である。図１を参照して、バイポーラ２次電池１０は、ガソリンエンジンやディーゼルエンジン等の内燃機関と、充放電可能な電源とを動力源とするハイブリッド自動車に電源として搭載される。バイポーラ２次電池１０は、リチウムイオン電池から形成されている。

バイポーラ２次電池１０は、複数の電池セル２５が矢印１０１に示す方向に積層されて形成されている。バイポーラ２次電池１０は、略直方体形状を有する。バイポーラ２次電池１０は、電池セル２５の積層方向の長さが他の辺の長さよりも小さい薄板形状を有しても良い。

図２は、図１中のＩＩ−ＩＩ線上に沿ったバイポーラ２次電池の断面図である。図１および図２を参照して、バイポーラ２次電池１０は、複数のバイポーラ電極３０を含む。

各バイポーラ電極３０は、シート状の集電箔２９と、集電箔２９の一方の面２９ａに形成された正極活物質層２６と、集電箔２９の他方の面２９ｂに形成された負極活物質層２８とから構成されている。すなわち、バイポーラ２次電池１０では、１つのバイポーラ電極３０に、正極をなす正極活物質層２６と負極をなす負極活物質層２８との双方が形成されている。

複数のバイポーラ電極３０は、電解質層２７を介在させて電池セル２５の積層方向と同じ方向に積層されている。電解質層２７は、イオン伝導性を示す材料から形成される層である。電解質層２７は、固体電解質であっても良いし、ゲル状電解質であっても良い。電解質層２７を介在させることによって、正極活物質層２６および負極活物質層２８間のイオン伝導がスムーズになり、バイポーラ２次電池１０の出力を向上させることができる。

正極活物質層２６と負極活物質層２８とは、積層方向に隣り合うバイポーラ電極３０間で電解質層２７を挟んで向い合っている。互いに隣り合う集電箔２９間に配置された、正極活物質層２６、電解質層２７および負極活物質層２８の組が、電池セル２５を構成している。

電池セル２５の積層方向の一方端には、正極活物質層２６が配置されている。その正極活物質層２６に接触して正極集電板２１が設けられている。電池セル２５の積層方向の他方端には、負極活物質層２８が配置されている。その負極活物質層２８に接触して負極集電板２３が設けられている。すなわち、電池セル２５の積層方向におけるバイポーラ２次電池１０の両端には、正極集電板２１と負極集電板２３とが配置されている。積層された複数の電池セル２５は、正極集電板２１と負極集電板２３とによって挟持されている。なお、正極集電板２１および負極集電板２３は必ずしも設けられる必要はない。

集電箔２９は、たとえばアルミニウムから形成されている。この場合、集電箔２９の表面に設けられる活物質層が固体高分子電解質を含んでも、集電箔２９の機械的強度を十分に確保することができる。集電箔２９は、銅、チタン、ニッケル、ステンレス鋼（ＳＵＳ）もしくはこれらの合金等、アルミニウム以外の金属の表面にアルミニウムを被膜することによって形成されても良い。

正極活物質層２６は、正極活物質および固体高分子電解質を含む。正極活物質層２６は、イオン伝導性を高めるための支持塩（リチウム塩）、電子伝導性を高めるための導電助剤、スラリー粘度の調整溶媒としてのＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）、重合開始剤としてのＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等を含んでも良い。

正極活物質としては、リチウムイオン２次電池で一般的に用いられる、リチウムと遷移金属との複合酸化物を使用することができる。正極活物質として、たとえば、ＬｉＣｏＯ_２等のＬｉ・Ｃｏ系複合酸化物、ＬｉＮｉＯ_２等のＬｉ・Ｎｉ系複合酸化物、スピネルＬｉＭｎ_２Ｏ_４等のＬｉ・Ｍｎ系複合酸化物、ＬｉＦｅＯ_２等のＬｉ・Ｆｅ系複合酸化物などが挙げられる。その他、ＬｉＦｅＰＯ_４等の遷移金属とリチウムとのリン酸化合物や硫酸化合物；Ｖ_２Ｏ_５、ＭｎＯ_２、ＴｉＳ_２、ＭｏＳ_２、ＭｏＯ_３等の遷移金属酸化物や硫化物；ＰｂＯ_２、ＡｇＯ、ＮｉＯＯＨ等が挙げられる。

固体高分子電解質は、イオン伝導性を示す高分子であれば、特に限定されず、たとえば、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、これらの共重合体などが挙げられる。このようなポリアルキレンオキシド系高分子は、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＮ（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２、ＬｉＮ（ＳＯ_２Ｃ_２Ｆ_５）_２等のリチウム塩を容易に溶解する。固体高分子電解質は、正極活物質層２６および負極活物質層２８の少なくとも一方に含まれる。より好ましくは、固体高分子電解質は、正極活物質層２６および負極活物質層２８の双方に含まれる。

支持塩としては、Ｌｉ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＮ（ＳＯ_２Ｃ_２Ｆ_５）_２、もしくはこれらの混合物等を使用することができる。導電助剤としては、アセチレンブラック、カーボンブラック、グラファイト等を使用することができる。

負極活物質層２８は、負極活物質および固体高分子電解質を含む。負極活物質層は、イオン伝導性を高めるための支持塩（リチウム塩）、電子伝導性を高めるための導電助剤、スラリー粘度の調整溶媒としてのＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）、重合開始剤としてのＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等を含んでも良い。

負極活物質としては、リチウムイオン２次電池で一般的に用いられる材料を使用することができる。但し、固体電解質を使用する場合、負極活物質として、カーボンもしくはリチウムと金属酸化物もしくは金属との複合酸化物を用いることが好ましい。より好ましくは、負極活物質は、カーボンもしくはリチウムと遷移金属との複合酸化物である。さらに好ましくは、遷移金属はチタンである。つまり、負極活物質は、チタン酸化物もしくはチタンとリチウムとの複合酸化物であることがさらに好ましい。

電解質層２７を形成する固体電解質としては、たとえば、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、これらの共重合体等、固体高分子電解質を使用することができる。固体電解質は、イオン伝導性を確保するための支持塩（リチウム塩）を含む。支持塩としては、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＮ（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２、ＬｉＮ（ＳＯ_２Ｃ_２Ｆ_５）_２、もしくはこれらの混合物等を使用することができる。

さらに、正極活物質層２６、負極活物質層２８および電解質層２７を形成する材料の具体例を表１から表３に示す。表１は、電解質層２７が有機系固体電解質である場合の具体例であり、表２は、電解質層２７が無機系固体電解質である場合の具体例であり、表３は、電解質層２７がゲル状電解質である場合の具体例である。

バイポーラ２次電池１０には、正極集電板２１から負極集電板２３にまで達する貫通孔３２が形成されている。貫通孔３２は、電池セル２５の積層方向に延び、その積層方向に配置されるバイポーラ２次電池１０の両端面に開口している。貫通孔３２は複数、形成されている。貫通孔３２は、略矩形形状を有する正極集電板２１および負極集電板２３の端面の四隅と中央部とに開口している。貫通孔３２は、正極集電板２１および負極集電板２３と、バイポーラ電極３０を構成する正極活物質層２６、集電箔２９および負極活物質層２８と、バイポーラ電極３０間に介在する電解質層２７とに形成されている。

貫通孔３２には、ボルト３５が挿通されている。電極間の短絡を防ぐため、ボルト３５は、高絶縁性金属やセラミック等の絶縁材料から形成されている。バイポーラ２次電池１０を構成する各層が、ボルト３５と、ボルト３５に螺合されたナット３６とによって一体に保持されている。バイポーラ２次電池１０を構成する各層は、ボルト３５で発生する軸力により一体に保持されている。

このような構成により、特殊な部品を用いることなく、バイポーラ２次電池１０を構成する各層を一体化する組み立て作業を容易に行なうことができる。また、ボルト３５を締め付ける際のトルク管理やボルト３５の本数を通じて、積層された電池セル２５の拘束力を容易に調整することができる。

また、充放電を行なうと電子・イオンの移動が行なわれ、電極の寸法変化が生じる。このため、充放電を繰り返し行なっていると、電極間に隙間が生じ、内部抵抗が変化することによって、電池性能が劣化するおそれがある。これに対して、本実施の形態では、ボルト３５を狭いピッチで配設することにより、電池セル２５の積層方向に直交する平面内で電極を均一に加圧することが可能となる。これにより、電極に生じる寸法変化のばらつきを小さく抑え、電池性能の劣化を抑制できる。

貫通孔３２には、リング形状を有するシール部材３７が設けられている。シール部材３７は、電池セル２５の積層方向に隣り合う集電箔２９間に配置されている。シール部材３７は、電解質層２７が設けられた空間とボルト３５が挿通された空間との間を封止している。このような構成により、貫通孔３２を通じて電解質層２７が漏出することを防止できる。なお、電解質層２７が固体電解質から形成されている場合には、シール部材３７が設けられなくても良い。

以上に説明したような構成を備えるバイポーラ２次電池１０では、電池セル２５の積層方向に直交する平面内の面積を大きく設定することにより電池容量を増大させることができるため、容易に薄型化することができる。このため、車両の座席下や床下等に配設する等、バイポーラ２次電池１０の搭載性を向上させることができる。

この発明の実施の形態における電極積層体は、積層された正極としての正極活物質層２６および負極としての負極活物質層２８と、正極活物質層２６と負極活物質層２８との間に配置された電解質としての電解質層２７とを備える。正極活物質層２６、負極活物質層２８および電解質層２７には、正極活物質層２６および負極活物質層２８の積層方向に貫通する孔としての貫通孔３２が形成されている。電極積層体は、さらに、貫通孔３２に挿通され、正極活物質層２６、負極活物質層２８および電解質層２７を一体に保持する軸部材としてのボルト３５を備える。

このように構成された、この発明の実施の形態における電極積層体によれば、ボルト３５は、電池セル２５の積層方向に貫通する貫通孔３２に挿通されるため、バイポーラ２次電池１０を構成する各層間で界面がずれることを抑制できる。これにより、長期間に渡ってバイポーラ２次電池１０の電池性能を維持することができる。

なお、本実施の形態では、バイポーラ２次電池１０がリチウムイオン電池から形成されている場合について説明したが、これに限定されず、リチウムイオン電池以外の２次電池から形成されても良い。本発明による電極積層体は、代表的には、多数の電極が積層されるバイポーラ２次電池に適用されるが、モノポーラ２次電池にも適用することができる。

続いて、図１中のバイポーラ２次電池１０の変形例について説明を行なう。図３は、図１中のバイポーラ２次電池の第１の変形例を示す上面図である。

図３（Ａ）を参照して、本変形例では、ボルト３５が、略矩形形状を有する正極集電板２１および負極集電板２３の端面に格子状に配設されている。図３（Ｂ）を参照して、本変形例では、ボルト３５が、略矩形形状を有する正極集電板２１および負極集電板２３の端面に千鳥状に配設されている。これらの変形例では、ボルト３５が等ピッチで配設されている。このような構成により、電池セル２５の積層方向に直交する平面内で電極を均一に加圧することを、より容易に行なうことができる。

図４は、図１中のバイポーラ２次電池の第２の変形例を示す断面図である。図４を参照して、本変形例では、貫通孔３２に、筒形状を有する絶縁スリーブ４１が配設されている。絶縁スリーブ４１は、樹脂等の絶縁材料から形成されている。絶縁スリーブ４１は、貫通孔３２の内壁とボルト３５との間に配置されている。このような構成により、ボルト３５が導電性金属から形成されている場合であっても、絶縁スリーブ４１によって電極間の短絡を防止できる。

図５は、図１中のバイポーラ２次電池の第３の変形例を示す断面図である。図５を参照して、本変形例では、図１中のボルト３５およびナット３６に替えて、スタッドボルト４６と、スタッドボルト４６に螺合されるナット４７とが設けられている。このような構成によっても、バイポーラ２次電池１０を構成する各層をスタッドボルト４６で発生する軸力により一体に保持することができる。

図６は、図１中のバイポーラ２次電池の第４の変形例を示す断面図である。図６を参照して、本変形例では、図１中の貫通孔３２に替えて、バイポーラ２次電池１０にテーパ孔５６が形成されている。テーパ孔５６は、正極集電板２１から負極集電板２３に向かうに従って、開口面積が徐々に増大するように形成されている。テーパ孔５６には、テーパ付きボルト５１が挿通されている。テーパ付きボルト５１は、テーパ孔５６に嵌め合わされるテーパ部５１ｍと、ナット５２が螺合されるねじ部５１ｎとを有する。このような構成により、バイポーラ２次電池１０を構成する各層間で界面がずれることをさらに効果的に抑制できる。

図７は、図１中のバイポーラ２次電池の第５の変形例を示す断面図である。図７を参照して、本変形例では、図１中のボルト３５に替えて、ピン部材６１が設けられている。ピン部材６１の両端が正極集電板２１および負極集電板２３の端面上で潰されることによって、バイポーラ２次電池１０を構成する各層が一体に保持されている。

今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

この発明の実施の形態における電極積層体の構造が適用されたバイポーラ２次電池を示す斜視図である。 図１中のＩＩ−ＩＩ線上に沿ったバイポーラ２次電池の断面図である。 図１中のバイポーラ２次電池の第１の変形例を示す上面図である。 図１中のバイポーラ２次電池の第２の変形例を示す断面図である。 図１中のバイポーラ２次電池の第３の変形例を示す断面図である。 図１中のバイポーラ２次電池の第４の変形例を示す断面図である。 図１中のバイポーラ２次電池の第５の変形例を示す断面図である。

符号の説明

１０ バイポーラ２次電池、２６ 正極活物質層、２７ 電解質層、２８ 負極活物質層、３２ 貫通孔、３５ ボルト、４１ 絶縁スリーブ。

Claims (6)

1. 積層された正極および負極と、
   前記正極と前記負極との間に配置された電解質とを備え、
   前記正極、前記負極および前記電解質には、前記正極および前記負極の積層方向に貫通する孔が形成されており、さらに、
   前記孔に挿通され、前記正極、前記負極および前記電解質を一体に保持する軸部材を備える、電極積層体。
2. 前記軸部材はボルトである、請求項１に記載の電極積層体。
3. 前記軸部材は、絶縁材料から形成されている、請求項１または２に記載の電極積層体。
4. 前記孔の内壁と前記ボルトとの間に絶縁部材が配設されている、請求項１から３のいずれか１項に記載の電極積層体。
5. 前記電解質は、固体電解質である、請求項１から４のいずれか１項に記載の電極積層体。
6. 請求項１から５のいずれか１項に記載の電極積層体が用いられた、バイポーラ２次電池。

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