JP2007182004A - 可逆性感熱記録媒体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持体上に、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を用い、加熱温度および/または加熱後の冷却速度の違いにより、相対的に発色した状態と消色した状態を形成しうる可逆性感熱組成物を含有する可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体において、該電子受容性化合物として下記一般式[1]で表わされるフェノール化合物を用いることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
(式中、R1は炭素数20〜40の脂肪族炭化水素基を、R2は炭素数1〜6の脂肪族炭化水素基を表わす)
【選択図】図1
Description
そこで、さらに本発明者らは特許文献5(特許第3557077号公報)に記載のフェノール化合物を用いることで、発色と消色のコントラストが高く、高速消去が可能であり、画像部の発色安定性に優れる記録媒体を提案した。このフェノール性化合物を用いた記録媒体は、ホットスタンプやヒートローラー、セラミックヒーターなどの加熱部材による消去が可能であり実用性に優れるものであった。
一方、特許文献2に記載のフェノール化合物には比較的低融点のものも提案されているが、これらの化合物を用いた記録媒体は発色感度は良好なものの、画像の保存性が悪く、実用性の低いものであった。
(1)「支持体上に、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を用い、加熱温度および/または加熱後の冷却速度の違いにより、相対的に発色した状態と消色した状態を形成しうる可逆性感熱組成物を含有する可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体において、該電子受容性化合物として下記一般式[1]で表わされるフェノール化合物を用いることを特徴とする可逆性感熱記録媒体;
(式中、R1は炭素数20〜40の脂肪族炭化水素基を、R2は炭素数1〜6の脂肪族炭化水素基を表わす)」
(2)「前記電子受容性化合物が、R1が炭素数25〜40の脂肪族炭化水素基であるフェノール化合物であることを特徴とする前記第(1)項に記載の可逆性感熱記録媒体。」
(3)「前記電子受容性化合物が、R1が炭素数27〜37の脂肪族炭化水素基で、R2が炭素数1〜3の脂肪族炭化水素基であるフェノール化合物であることを特徴とする前記第(2)項に記載の可逆性感熱記録媒体。」
(4)「前記電子供与性呈色性化合物として、2−アニリノ−3−メチル−6−ジ(n−ブチル)アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−N−3−エトキシプロピルアミノ)フルオランのうち少なくとも1種以上を用いることを特徴とする前記第(1)項又は第(2)項に記載の可逆性感熱記録媒体。」
(5)「前記支持体と前記可逆性感熱記録層の間に断熱層を有することを特徴とする前記第(1)項乃至第(4)項のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。」
(6)「情報記憶部と可逆表示部を有し、該可逆表示部が少なくとも前記第(1)項乃至第(5)項のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体を構成する可逆性感熱記録層からなるものであることを特徴とする情報記録部を有する部材。」
(7)「前記情報記憶部を有する部材が、カード、ディスク、ディスクカートリッジ又はテープカセットのいずれかであることを特徴とする前記第(6)項に記載の情報記憶部を有する部材。」
(8)「前記第(1)項乃至第(5)項のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体を構成する支持体において、可逆性感熱記録層を形成する面とは反対の面に、接着剤層又は粘着剤層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録ラベル。」
(9)「前記第(8)項に記載の可逆性感熱記録ラベルを用いて可逆表示部が設けられているものであることを特徴とする前記第(6)項又は第(7)項に記載の情報記憶部を有する部材。」
(10)「前記第(1)項乃至第(5)項のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体、前記第(8)項に記載の可逆性感熱記録ラベル、又は前記第(6)項、(7)項、(9)項のいずれかに記載の情報記憶部を有する部材において、可逆性感熱記録層を加熱することにより画像の形成及び/又は消去を行なうことを特徴とする画像処理方法。」
(11)「サーマルヘッドを用いて画像を形成することを特徴とする前記第(10)項に記載の画像処理方法。」
(12)「サーマルヘッド又はセラミックヒータを用いて画像を消去することを特徴とする前記第(10)項に記載の画像処理方法。」
本発明の、フェノール化合物を用いる可逆的感熱記録媒体は、加熱温度および/または加熱後の冷却速度により相対的に発色した状態と消色した状態を形成し得るものである。
この基本的な発色・消色現象を説明する。
図1はこの記録媒体の発色濃度と温度との関係を示したものである。はじめ消色状態(A)にある記録媒体を昇温していくと、溶融し始める温度T1でロイコ染料と顕色剤が溶融混合し、発色が起こり溶融発色状態(B)となる。溶融発色状態(B)から急冷すると発色状態のまま室温に下げることができ、固定された発色状態(C)となる。この発色状態が得られるかどうかは、溶融状態からの降温の速度に依存しており、徐冷では降温の過程で消色が起き、初期と同じ消色状態(A)あるいは急冷発色状態(C)より相対的に濃度の低い状態が形成される。一方、急冷発色状態(C)を再び昇温していくと発色温度より低い温度T2で消色が起き(DからE)、ここから降温すると初期と同じ消色状態(A)に戻る。実際の発色温度、消色温度は、用いる顕色剤と発色剤の組合せにより変化するので目的に合わせて選択できる。また溶融発色状態の濃度と急冷したときの発色濃度は、必ずしも一致するものではなく、異なる場合もある。
一方、発色感度を優先して顕色剤の融点を下げてしまうと、発色開始温度の低下に伴い消去時に地肌カブリが発生したり、発色画像の保存安定性が低下してしまう。
ここで、本発明において顕色剤として用いられるフェノール化合物は下記式[1]で示されるものである。
ここでR1の炭素数が多いほど発色画像の保存安定化および消去性は向上することから、R2の炭素数も多くすれば良好な可逆性感熱記録媒体が得られると考えられたが、R2の炭素数をR1と同時に多くしていくと、理由は定かではないが、逆に消去性が低下するという予測外の結果が得られた。また、R2の炭素数が多くなると顕色剤の融点が下がりすぎて消去時に地肌カブリが発生する場合があり、さらに原料が高価で入手が困難になったり、溶剤に対する溶解性の低下により合成が困難になり、実用性にも問題が生じてくる。そこで、上記の範囲の鎖長であることによって、発色濃度、消色濃度、画像の安定性といった記録媒体特性が良好であって、さらに比較的安価に入手可能、あるいは比較的容易に合成が可能となり、実用性の高いものとなる。
以下に本発明の化合物を例示する。
本発明において用いられるロイコ染料の具体例としては、以下のものが挙げられる。
2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジ(n−ブチル)アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−プロピル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−イソプロピル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−イソブチル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−アミル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−sec−ブチル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−アミル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−iso−アミル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−プロピル−N−イソプロピルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−N−3−エトキシプロピル)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(m−トリクロロメチルアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(m−トリクロロメチルアニリノ)−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−(2,4−ジメチルアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(3−トルイジノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(N−エチル−p−トルイジノ)−3−メチル−6−(N−エチルアニリノ)フルオラン、2−(N−エチル−p−トルイジノ)−3−メチル−6−(N−プロピル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−n−ヘキシル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−キシリジノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2,3−ジメチル−6−ジメチルアミノフルオラン、3−メチル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−ブロモ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−クロロ−6−ジプロピルアミノフルオラン、3−クロロ−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、3−ブロモ−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−クロロ−6−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)フルオラン、2−クロロ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−クロロアニリノ)−3−クロロ−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(2,3−ジクロロアニリノ)−3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、1,2−ベンゾ−6−ジエチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−(m−トリフロロメチルアニリノ)フルオラン、3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(2−エトキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−4−アザフタリド、3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(2−エトキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−7−アザフタリド、3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(2−エトキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−4−アザフタリド、3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(2−メチル−4−ジエチルアミノフェニル)−4−アザフタリド、3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(2−メチル−4−ジエチルアミノフェニル)−7−アザフタリド、3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(4−ジエチルアミノフェニル)−4−アザフタリド、3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(4−N−n−アミル−N−メチルアミノフェニル)−4−アザフタリド、3−(1−メチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(2−ヘキシルオキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−4−アザフタリド、3,3−ビス(2−エトキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−4−アザフタリド、3,3−ビス(2−エトキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−7−アザフタリド等が挙げられる。
中でも、特にロイコ染料として2−アニリノ−3−メチル−6−ジ(n−ブチル)アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−N−3−エトキシプロピル)フルオランのうち少なくとも1種以上を用いることで、高い発色濃度および画像部の保存安定性を維持したまま画像の消去特性を向上させることが可能であり、かつ発色色調が純黒色で鮮明な印字画像が得られる。
ここで、発色剤と顕色剤はマイクロカプセル中に内包して用いることもできる。
可逆性感熱記録層の膜厚は1〜20μmの範囲が好ましく、より好ましくは3〜15μmである。
また、本発明の可逆性感熱記録層には、必要に応じて可逆性感熱記録層の塗布特性などを改善したりするために従来公知の添加剤を用いることができる。これらの添加剤には、たとえば界面活性剤、導電剤、充填剤、酸化防止剤、光安定化剤、発色安定化剤などがある。
塗液調製に用いられる溶媒の具体例としては水;メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、メチルイソカルビノールなどのアルコール類;アセトン、2−ブタノン、エチルアミルケトン、ジアセトンアルコール、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン類;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類;ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、3,4−ジヒドロ−2H−ピランなどのエーテル類;2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、エチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類;2−メトキシエチルアセテート、2−エトキシエチルアセテート、2−ブトキシエチルアセテートなどのグリコールエーテルアセテート類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、エチレンカーボネートなどのエステル類;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;ヘキサン、ヘプタン、iso−オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類;塩化メチレン、1,2−ジクロルエタン、ジクロロプロパン、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類;ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類;N−メチル−2−ピロリドン、N−オクチル−2−ピロリドンなどのピロリドン類等を例示することができる。
断熱層には、前記の可逆性感熱記録層、中間層、保護層の樹脂と同様の樹脂を用いることができる。また、断熱層には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、カオリン、タルクなどの無機フィラーおよび/または各種有機フィラーを含有させることができる。その他、界面活性剤、分散剤などを含有させることもできる。
また、前記断熱層を設ける場合、接着層を介して設けることにより、クラック発生防止やバリの発生が改善される。
該接着層は、上記の各層と同様の塗工方式等で形成することができる。
可逆性感熱記録層の膜厚は1〜20μmの範囲が好ましく、より好ましくは3〜15μmである。
無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、アルミナ、酸化鉄、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化マンガン、シリカ、タルク、マイカ、等が挙げられる。有機フィラーとしては、シリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネイト樹脂、スチレン、ポリスチレン、ポリスチレン・イソプレン、スチレンビニルベンゼンなどのスチレン系樹脂、塩化ビニリデンアクリル、アクリルウレタン、エチレンアクリルなどのアクリル系樹脂、ポリエチレン樹脂、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒド系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられる。本発明ではフィラーを単独で用いることもできるが、2種類以上含まれていても良い。複数の場合、無機フィラーと有機フィラーの組み合わせ方について特に限定はされない。また、形状としては球状、粒状、板状、針状等が挙げられる。保護層中のフィラーの含有量は体積分率で5〜50体積%である。
断熱層には、前記の可逆性感熱記録層、中間層、保護層の樹脂と同様の樹脂を用いることができる。また、断熱層には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、カオリン、タルクなどの無機フィラーおよび/または各種有機フィラーを含有させることができる。その他、界面活性剤、分散剤などを含有させることもできる。
また、前記断熱層を設ける場合、接着層を介して設けることにより、クラック発生防止やバリの発生が改善される。
該接着層は、上記の各層と同様の塗工方式等で形成することができる。
この可逆性感熱記録ラベルには、接着剤層又は粘着剤層を形成したもの(無剥離紙型)と、その接着剤層又は粘着剤層の下に剥離紙をつけるもの(剥離紙型)とがあり、接着剤層を構成する材料としては、ホットメルト型のものが通常用いられる。
接着剤層又は粘着剤層の材料は、一般的に用いられているものが使用可能である。
例えば、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢ビ系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル酸エステル系共重合体、メタクリル酸エステル系共重合体、天然ゴム、シアノアクリレート系樹脂、シリコン系樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
次に、該情報表示記憶部材について説明する。
この情報記憶部と可逆表示部を有する部材としては、次の3つのものに大別できる。
(1)情報記憶機能のある部材の一部を可逆性感熱記録媒体の支持体として用い、そこに可逆性感熱層を直接形成したもの。
(2)情報記憶機能のある部材に、別途形成された、支持体上に可逆性感熱層を有する可逆性感熱記録媒体の支持体面を接着したもの。
(3)情報記憶機能のある部材に、前記可逆性感熱記録ラベルが接着剤層又は粘着剤層を介して、接着されたもの。
これら(1)、(2)、(3)場合、情報記憶部と可逆表示部のそれぞれの機能が発揮できるよう設定されることが必要であり、そうでありさえすれば情報記憶部の設定位置は目的に応じて任意に選定でき、可逆性感熱記録媒体における支持体の可逆性感熱層を設けた面と反対側の面に設けることも、支持体と感熱層との間でも、あるいは感熱層上の一部に設けることもできる。
これらの例としては、ICカードや光カード等の厚手カード、フレキシブルディスク、光磁気記録ディスク(MD)やDVD−RAM等の記憶情報が書換可能なディスクを内蔵したディスクカートリッジ、CD−RW等のディスクカートリッジを用いないディスク、CD−R等の追記型ディスク、相変化形記憶材料を用いた光情報記録媒体(CD−RW)、ビデオテープカセット等を挙げることができる。
この可逆表示機能と情報記憶機能の双方を有する情報表示記憶部材は、例えばカードの場合で説明すると、情報記憶部に記憶された情報の一部を可逆性感熱記録層に表示することによって、カード所有者等は、特別な装置がなくてもカードを見るのみで情報を確認することができて、可逆性感熱記録媒体を適用しないカードに比べてその利便性が非常に向上することになる。
磁気記録層は、通常用いられる酸化鉄、バリウムフェライト等のような金属化合物及び塩ビ系、ウレタン系及びナイロン系のような樹脂等を用いて支持体に塗工形成するか、または樹脂を用いず前記の金属化合物を用いて蒸着、スパッタリング等の方法により形成される。また、表示に用いる可逆性感熱記録媒体における可逆性感熱記録層をバーコード、2次元コード等のようなやり方で記憶部として用いることもできる。
こうすることによって、磁気に記憶された情報の一部を表示することができる等、この媒体の利便性を向上できる。
この接着剤層又は粘着剤層を設けた可逆性感熱記録ラベルとしては、上記の磁気付塩ビカードだけでなく、ICカードや光カード等の厚手カードにも適用できる。
さらに、CD−RW等のディスクカートリッジを用いないディスクの場合には、直接ディスクに可逆性感熱記録ラベルを貼ることや、直接ディスク上に可逆性感熱記録層を設けることもできる。こうすることによって、それらの記憶内容の変更に応じて自動的に表示内容を変更する等の用途への応用が可能である。
さらに、ビデオテープカセットの表示ラベルとして用いてもよい。
厚手カード、ディスクカートリッジ、ディスク上に熱可逆記録機能を設ける方法としては、上記の可逆性感熱記録ラベルを貼る方法以外に、それらの上に可逆性感熱記録層を直接塗布する方法や、予め別の支持体上に可逆性感熱記録層を形成しておき、厚手カード、ディスクカートリッジ、ディスク上に該感熱記録層を転写する方法等がある。
転写する場合には、可逆性感熱記録層上にホットメルトタイプ等の接着層や粘着層を設けておいてもよい。
厚手カード、ディスク、ディスクカートリッジ、テープカセット等のように剛直なものの上に可逆性感熱記録ラベルを貼着したり、可逆性感熱記録層を設ける場合には、サーマルヘッドとの接触性を向上させ、画像を均一に形成するために弾力があり、クッションとなる層又はシートを剛直な基体とラベル又は可逆性感熱記録層の間に設けることが好ましい。
画像の形成は、サーマルヘッド、レーザ等、該媒体を画像上に部分的に加熱可能である画像記録手段が用いられる。画像の消去は、ホットスタンプ、セラミックヒータ、ヒートローラ、熱風等やサーマルヘッド、レーザ等の画像消去手段が用いられる。
この中では、セラミックヒータが好ましく用いられる。セラミックヒータを用いることにより、装置が小型化でき、かつ安定した消去状態が得られ、コントラストのよい画像が得られる。
セラミックヒータの設定温度は、80℃以上が好ましく、90℃以上がより好ましい。
また、画像消去手段としてサーマルヘッドを用いることにより、さらに装置全体の小型化が可能となり、また、消費電力を低減することが可能であり、バッテリー駆動のハンディタイプの装置も可能となる。形成用と消去用を兼ねて一つのサーマルヘッドとすれば、さらに小型化が可能となる。
一つのサーマルヘッドで形成と消去を行なう場合、一度前の画像を全部消去した後、あらためて新しい画像を形成してもよく、画像毎にエネルギーを変えて一度に前の画像を消去し、新しい画像を形成していくオーバーライト方式も可能である。
オーバーライト方式では、形成と消去を合わせた時間が少なくなり、記録のスピードアップにつながる。可逆性感熱記録層と情報記憶部を有するカードを用いる場合、上記の装置には、情報記憶部の記憶を読み取る手段と書き換える手段も含まれる。
初めに、前記一般式[1]で表わされ、本発明で用いるフェノール化合物の合成例を具体的に説明する。
[合成例1]
無水トルエン300mlに25−ヘキサノキシペンタコサン酸12.1gを加え室温で攪拌した。そこにトリエチルアミン2.5gおよびジフェニルリン酸アジド6.9gを加え2時間還流攪拌した。次に室温に戻し、4−アミノフェノール2.7gを加え、2時間還流攪拌した。再度室温に戻し、析出した固体をろ別し、メチルエチルケトンで十分に洗浄し、メチルエチルケトンで再結晶することにより下記目的物を得た。
無水トルエン300mlに29−プロパノキシノナコサン酸11.1gを加え室温で攪拌した。そこにトリエチルアミン2.3gおよびジフェニルリン酸アジド6.2gを加え2時間還流攪拌した。次に室温に戻し、4−アミノフェノール2.4gを加え、2時間還流攪拌した。再度室温に戻し、析出した固体をろ別し、メチルエチルケトンで十分に洗浄し、メチルエチルケトンで再結晶することにより下記目的物を得た。
無水トルエン300mlに34−メトキシテトラトリアコンタン酸10.8gを加え室温で攪拌した。そこにトリエチルアミン2.0gおよびジフェニルリン酸アジド5.5gを加え2時間還流攪拌した。次に室温に戻し、4−アミノフェノール2.2gを加え、2時間還流攪拌した。再度室温に戻し、析出した固体をろ別し、メチルエチルケトンで十分に洗浄し、メチルエチルケトンで再結晶することにより目的物を得た。
他のフェノール化合物(以下の比較例で用いたフェノール化合物を含む)も、これらフェノール化合物の合成例の方法と同様な方法により合成することができる。
<可逆性感熱記録層の作製>
下記組成物をボールミルを用いて粒径1〜4μmまで粉砕分散した。
〔A液〕
下記の構造の顕色剤(融点131℃) 5部
アクリルポリオール樹脂 10部
(三菱レイヨン社製LR503 固形分濃度50%溶液)
メチルエチルケトン 70部
得られた分散液に2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン1.5部、日本ポリウレタン社製コロネートHL(アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート75%酢酸エチル溶液)2部を加え、良く攪拌し感熱記録層塗布液を調製した。上記組成の記録層塗布液を、厚さ188μmの白PETにワイヤーバーを用いて塗布し、100℃、2分で乾燥した後、60℃で24時間加熱して、膜厚約10.0μmの可逆性感熱記録層を設けた。
この記録層上に下記組成よりなる中間層液をワイヤーバーを用い塗布し、90℃、1分で乾燥した後、60℃、2時間加熱して、膜厚約2.0μmの中間層を設けた。更に、下記組成よりなる保護層液をワイヤーバーを用いて塗工した後、照射エネルギー80W/cmの紫外線ランプ下を12m/分の搬送速度で通して硬化して膜厚3μmの保護層を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。
ポリエステルポリオール樹脂
(武田薬品工業社製タケラックU−21)
の10%メチルエチルケトン(MEK)溶液 100部
酸化亜鉛(住友大阪セメント社製) 10部
コロネートHL(日本ポリウレタン社製) 15部
ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂
(大日本インキ社製C7−157) 10部
シリカ(水沢化学社製P−527) 1.5部
酢酸エチル 90部
実施例1において顕色剤を下記構造の化合物(融点133℃)に変更した以外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録媒体を作成した。
実施例1において顕色剤を下記構造の化合物(融点133℃)に変更した以外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録媒体を作成した。
実施例3において2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオランを2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオランに変更した以外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録媒体を作成した。
実施例3において2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオランを2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−N−エトキシプロピル)フルオランに変更した以外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録媒体を作成した。
実施例4と同様の支持体上に下記の断熱層液を用いてワイヤーバーにて塗布した後に、80℃、2minの乾燥を行ない、膜厚約20μmの断熱層を形成した。更に、その上に実施例4の可逆性感熱記録層、中間層及び保護層を実施例4と同様にして塗布し、可逆性感熱記録媒体を作成した。
スチレン−ブタジエン系共重合体(日本エイアンドエル社製、PA−9159)
30部
ポリビニルアルコール(クラレ社製、ポバールPVA103) 12部
中空粒子(松本油脂社製、マイクロスフェアーR−300) 20部
水 40部
上記組成物を加え、断熱層液が均一状態に分散できるまで、約1時間程攪拌し、断熱層液を作成した。
実施例1において顕色剤を下記構造の化合物(融点132℃)に変更した以外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録媒体を作成した。
実施例1において顕色剤を下記構造の化合物(融点122℃)に変更した以外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録媒体を作成した。
実施例1において顕色剤を下記構造の化合物(融点124℃)に変更した以外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録媒体を作成した。
実施例1において顕色剤を下記構造の化合物(融点145℃)に変更した以外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録媒体を作成した。
実施例1において顕色剤を下記構造の化合物(融点171℃)に変更した以外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録媒体を作成した。
<試験1:発色感度特性>
作成した可逆性感熱記録媒体をビーコム社製感熱印字シミュレーターにてパルス幅2msec一定の条件で電圧変動によるエネルギーを可変させて0.24mj/dot〜0.60mj/dotの16階調の画像を形成し、マクベス濃度計RD914を用いて測定をし、画像濃度1.0に達した印加エネルギー値を算出して発色感度とした。その結果を表4に示す。
<試験2:消去性試験>
作成した可逆性感熱記録媒体を試験1と同様に感熱印字シミュレーターにて飽和濃度に達したときの電圧で印字して画像を形成した後、画像形成部および地肌部を東洋精機社製熱傾斜試験器で1Kgf/cm2、0.5秒間加熱し、消去前後の画像濃度をマクベス濃度計RD914にて測定した。
なお、印字電圧および消去温度は可逆性感熱記録媒体の発色感度、消去特性に応じて適切な条件を選択した。その結果を表4に示す。
<試験3:画像保存性試験>
前記のようにして作成した印字画像を65℃、20%RH環境下に24時間保存し、保存前後の画像濃度をマクベス濃度計RD914を用いて測定し、画像濃度保持率(画像保持率)を求めた。
画像濃度保持率(%)=(保存後の画像濃度/保存前の画像濃度)×100
38 セラミックヒータ
40 搬送ローラ
47 搬送ローラ
53 サーマルヘッド
Claims (12)
- 前記電子受容性化合物が、R1が炭素数25〜40の脂肪族炭化水素基であるフェノール化合物であることを特徴とする請求項1に記載の可逆性感熱記録媒体。
- 前記電子受容性化合物が、R1が炭素数27〜37の脂肪族炭化水素基で、R2が炭素数1〜3の脂肪族炭化水素基であるフェノール化合物であることを特徴とする請求項2に記載の可逆性感熱記録媒体。
- 前記電子供与性呈色性化合物として、2−アニリノ−3−メチル−6−ジ(n−ブチル)アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−N−3−エトキシプロピルアミノ)フルオランのうち少なくとも1種以上を用いることを特徴とする請求項1又は2に記載の可逆性感熱記録媒体。
- 前記支持体と前記可逆性感熱記録層の間に断熱層を有することを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
- 情報記憶部と可逆表示部を有し、該可逆表示部が少なくとも請求項1乃至5のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体を構成する可逆性感熱記録層からなるものであることを特徴とする情報記録部を有する部材。
- 前記情報記憶部を有する部材が、カード、ディスク、ディスクカートリッジ又はテープカセットのいずれかであることを特徴とする請求項6に記載の情報記憶部を有する部材。
- 請求項1乃至5のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体を構成する支持体において、可逆性感熱記録層を形成する面とは反対の面に、接着剤層又は粘着剤層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録ラベル。
- 請求項8に記載の可逆性感熱記録ラベルを用いて可逆表示部が設けられているものであることを特徴とする請求項6又は7に記載の情報記憶部を有する部材。
- 請求項1乃至5のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体、請求項8に記載の可逆性感熱記録ラベル、又は請求項6、7、9のいずれかに記載の情報記憶部を有する部材において、可逆性感熱記録層を加熱することにより画像の形成及び/又は消去を行なうことを特徴とする画像処理方法。
- サーマルヘッドを用いて画像を形成することを特徴とする請求項10に記載の画像処理方法。
- サーマルヘッド又はセラミックヒータを用いて画像を消去することを特徴とする請求項10に記載の画像処理方法。
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2006
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