JP2007169609A - 液体収容容器用の樹脂組成物およびそれよりなる液体収容容器 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の樹脂組成物は、(a)融点が125〜150℃である、プロピレンとエチレン及び/又はα−オレフィンとのランダム共重合体100重量部、および(b)テルペン樹脂水素添加誘導体、石油樹脂及び/又は石油樹脂水素添加誘導体 3〜40重量部を含有することを特徴とする。
【選択図】なし
Description
(a)融点が125〜150℃である、プロピレンとエチレン及び/又はα−オレフィンとのランダム共重合体100重量部、および
(b)テルペン樹脂水素添加誘導体、石油樹脂及び/又は石油樹脂水素添加誘導体 3〜40重量部
を含有することを特徴とする、液体を収容する容器用の樹脂組成物である。
成分(a)は、プロピレンとエチレン及び/又はα−オレフィンとのランダム共重合体であり、融点が125〜150℃のものであれば特に制限されない。α−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン等の炭素数4〜8のものが挙げられる。
なかでも、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体が透明性の点で好ましい。
成分(b)は、得られる樹脂組成物に透明性及びガスバリア性の機能を付与する。
成分(b−1)としては、α−ピネンやβ−ピネンを重合したテルペン樹脂、フェノールとテルペンを反応させたテルペンフェノール樹脂、スチレン等で極性を付与した芳香族変性テルペン樹脂などのテルペン樹脂の水素添加誘導体が例示できる。
石油樹脂は、石油精製工業、石油化学工業の各種工程で得られる樹脂状物又は、それらの工程、特にナフサの分解工程にて得られる不飽和炭化水素を原料として共重合して得られる樹脂のことを指し称する。例えば、C5留分を主原料とする芳香族系石油樹脂、それらの共重合系石油樹脂、及び、脂環族系石油樹脂等を挙げることができる。好ましい石油樹脂は、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂及び脂環族系石油樹脂である。
成分(c)は、任意成分であり、得られる樹脂組成物に撥水性及び/又は撥油性を付与することができる。撥水・撥油性が良いと、水性又は油性の液体を収容するための容器に成形したとき、内容液が収容容器の内壁に付着しないので、内容液の残量を外部から容易に確認することができる。この特性は、内容液が濃色の色材を含む場合には特に有利である。また、収容容器内での移動性が大きい化粧料は、携帯することによって振動が与えられる機会も多く、また、マニキュアなどにおいてはキャップと収容容器のねじ部に内容液が付着すると、液の固化によってキャップが外れなくなるなどの不具合が生じるため、撥水・撥油性を有することは有利である。さらに、廃棄の際、内容物が内壁に付着したままであると、環境汚染の原因となるが、撥水・撥油性を有すると、その懸念もない。
成分(c−1)は、得られる樹脂組成物に撥水性及び撥油性を付与することができる。成分(c−1)としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル等を挙げることができる。好ましくはジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルである。
成分(c−2)は、得られる樹脂組成物に撥水性及び撥油性を付与することができる。成分(c−2)としては、例えば、フルオロアルキル(C2〜C10)カルボン酸、N−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−(フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ)−1−アルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3−(ω―フルオロアルカノイル(C6〜C8)−N−エチルアミノ)−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、N−〔3−(パーフルオロオクタンスルホンアミド)プロピル〕−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン酸、パーフルオロアルキル(C7〜C13)カルボン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキル(C4〜C12)カルボン酸リチウム、パーフルオロアルキル(C4〜C12)カルボン酸カリウム、パーフルオロアルキル(C4〜C12)カルボン酸ナトリウム、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、リン酸ビス(N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−エチルアミノエチル)、モノパーフルオロアルキル(C6〜C10)エチルリン酸エステルを挙げることができる。
成分(c−3)は、得られる樹脂組成物に撥水性を付与することができる。成分(c−3)としては、例えば、炭素数4〜155のパラフィン系化合物、好ましくは炭素数4〜50のパラフィン系化合物が挙げられ、具体的には、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサコンタン、ヘプタコンタン等のn−パラフィン(直鎖状飽和炭化水素)、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、イソヘキサン、イソペンタン、ネオヘキサン、2,3−ジメチルブタン、2−メチルヘキサン、3−メチルヘキサン、3−エチルペンタン、2,2−ジメチルペンタン、2,3−ジメチルペンタン、2,4−ジメチルペンタン、3,3−ジメチルペンタン、2,2,3−トリメチルブタン、3−メチルヘプタン、2,2−ジメチルヘキサン、2,3−ジメチルヘキサン、2,4−ジメチルヘキサン、2,5−ジメチルヘキサン、3,4−ジメチルヘキサン、2,2,3−トリメチルペンタン、イソオクタン、2,3,4−トリメチルペンタン、2,3,3−トリメチルペンタン、2,3,4−トリメチルペンタン、イソノナン、2−メチルノナン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン、イソオクタデカン、イソナノデカン、イソエイコサン、4−エチル−5−メチルオクタン等のイソパラフィン(分岐状飽和炭化水素)及び、これらの飽和炭化水素の誘導体等を挙げることができる。これらのパラフィンは、好ましくは混合物で用いられ、また、室温で液状であるものが好ましい。
本発明に係る樹脂組成物は、上記成分のほかに、本発明の目的を損なわない範囲で、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、シール性改良剤、ステアリン酸等の離型剤、ポリエチレンワックス等の滑剤、着色剤、顔料、無機充填剤(アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ウァラステナイト、クレー)、発泡剤(有機系、無機系)、難燃剤(水和金属化合物、赤燐、ポリりん酸アンモニウム、アンチモン、シリコーン)などを配合することができる。
(1)比重:JIS K 7112に準拠し、試験片として1mm厚プレスシートを用いて測定を行なった。
(2)曲げ弾性率:JIS K 7171に準拠し、測定を行った。試験片としては、長さ80.0±2.0mm、幅10.0±0.2mm、厚さ4.0±0.2mmの標準試験片を用いた。
(3)射出成形性:型締め圧120トンの射出成形機を用い、成形温度220℃、金型温度40℃、射出速度55mm/秒、射出圧力600kg/cm2、保圧圧力400kg/cm2、射出時間6秒、冷却時間45秒で13.5×13.5×2mmのシートを成形した。デラミネーション、表層剥離、変形及び著しく外観を悪化させるようなフローマークの有無を目視により判断し、次の基準で評価した。
○:良い(剥離、変形及び著しいフローマークがない)
×:悪い(剥離、変形又は著しいフローマークがある)
(4)押出成形性:幅50mm×厚さ1mmのシートを押出成形し、ドローダウン性、表面外観や形状を観察し、次の基準で評価した。
○:良い(ドローダウンせず、表面にフィッシュアイが見られず、良好な形状を示す。)
×:悪い(ドローダウンする、表面にフィッシュアイが見られる、または形状不良を示す。)
(5)透明性:JIS K 7136に準拠し、測定器としてスガ試験機社製HGM−2DPを使用し、試験片として上記(4)で作成した2mm厚シートを使用して測定を行った。
○:素早く移動し内容液の付着がない。
△:内容液がやや壁面に残る。
×:内容液が壁面に残り、残量を外部から認識しづらい。
仕様A:水性インキを用いた筆記具
外径9.2mm、内径7.1mmの円筒形のインキ収容容器を成形し、これに樹脂製のインキ保持体を装着したうえで、内容液1を充填し、超硬製の金属ボールとステンレス製のホルダーからなるボールペンチップを収容容器との継ぎ手部材を介して先端に装着して水性ボールペンとした。
なお、上記インキ収容容器以外は三菱鉛筆株式会社製の水性インキボールペンUB−150黒(ボール径0.5mm)と全く同一の部材を用いた。
仕様B:水性ゲルインキを用いた筆記具
外径5.5mm、内径4.0mmの円筒形の収容容器を成形し、これに内容液2を充填し、超硬製の金属ボールとステンレス製のホルダーからなるボールペンチップを収容容器との継ぎ手部材を介して先端に装着して水性ゲルインキボールペンとした。
なお、上記収容容器以外は三菱鉛筆株式会社製の水性ゲルインキボールペンUM−100黒(ボール径0.5mm)と全く同一の部材を用いた。
仕様C:油性インキを用いた筆記具
外径3.0mm、内径1.6mmの円筒形の収容容器を成形し、これに内容液3を充填し、超硬製の金属ボールとステンレス製のホルダーからなるボールペンチップを先端に装着して油性ボールペンとした。
なお、上記収容容器以外は三菱鉛筆株式会社製の油性ボールペンSA−G黒(ボール径0.7mm)と全く同一の部材を用いた。
仕様D:マニキュア化粧料を用いた化粧品
外径15mm、内径14.5mmの円筒形の収容容器を成形し、これと、上記収容容器にねじ式により組みつけられかつ塗布用の刷毛を有する蓋体とから化粧用容器を形成し、これに内容液4を充填してマニキュア化粧品とした。
液体収容容器を介して認識される内容液の外観色を以下の基準で評価した。
○:外観色を鮮明に認識することができる。
×:外観色が不鮮明である。
仕様A〜Cについてはペン体を使用して約500m筆記した後、仕様Dについてはマニキュア化粧品を上下方向に振動させ1分間静置後、収容容器内壁への内容液の付着(内容液視認性)を以下の基準で評価した。
○:内容液の付着が無く、収容容器内の内容液量をはっきり確認できる。
△:内容液の付着はあるが収容容器内の内容液量を確認できる。
×:収容容器内の内容液量を確認できないほどに内容液が付着している。
仕様A〜Dのペン体および化粧品を60℃、相対湿度30%の環境下で3ヶ月保管後、仕様A〜Cについては直径5cmの円を筆記してその筆記性について、仕様Dについては爪に塗布をしてその塗布性について評価した。
○:初期と変わらずにスムーズに筆記若しくは塗布可能。
△:筆記性がやや低下(インキの流出性がやや低下)し、若しくは塗布性がやや低下する(塗布ムラをやや生じる)。
×:筆記性若しくは塗布性が低下し、正常な筆記若しくは塗布を行うことができない。
成分(a)プロピレン−エチレンランダム共重合体:J226E(商標;三井化学株式会社製)、MFR20dg/分(190℃、2.16kg荷重)、比重0.91、シャルピー衝撃強度5.5kJ/m2(23℃)、DSCによるピークトップ融点147℃
比較成分(a)ホモポリプロピレン:MA3H(PP)(商標;日本ポリプロピレン社製)、プロピレン単独重合体、DSCによるピークトップ融点163℃、MFR(190℃、2.16kg荷重)10dg/分、比重0.90、曲げ弾性率2000MPa
成分(b−1)テルペン樹脂水素添加誘導体:クリアロンP−125(商標;ヤスハラケミカル株式会社製)、軟化温度125℃、ガラス転移点温度68℃
成分(b−2)石油樹脂水素添加誘導体:アイマーブP−140(商標;出光石油化学社製)、軟化点:140℃、平均分子量:910、密度:1.03
成分(c−1)シリコーンオイル:SH550(商標;東レ・ダウ・コーニングシリコーン(株)製)、メチルフェニルシリコーンオイル、粘度(25℃)125cSt、比重1.07
成分(c−2)フッ素系界面活性剤:EF−102(商標;(株)ジェムコ社製)、アニオン性、比重2.05、融点280℃以上
成分(c−3)パラフィンオイル:PW−90(商標;出光石油化学(株)社製)、パラフィンオイル
表2および3に示す成分を2軸混練機にて220℃で溶融混練することにより、実施例1〜14および比較例1〜8の樹脂組成物を製造した。また、得られた樹脂組成物を用いて上記(1)〜(8)の評価試験を行った。結果を表2および3に示す。
上記実施例および比較例で得られた樹脂組成物を使用して上記仕様A〜Dの筆記具または化粧品を製造し、その性能評価を上記(9)の方法に従って行った。結果を表4および5に示す。
Claims (7)
- (a)融点が125〜150℃である、プロピレンとエチレン及び/又はα−オレフィンとのランダム共重合体100重量部、および
(b)テルペン樹脂水素添加誘導体、石油樹脂及び/又は石油樹脂水素添加誘導体 3〜40重量部
を含有することを特徴とする、液体を収容する容器用の樹脂組成物。 - (c)粘度(JIS Z 8803)が25℃において20〜3000cStであるシリコーンオイル、フッ素系界面活性剤及び/又はパラフィンオイル 0.03〜5重量部
をさらに含有することを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。 - 請求項1または2記載の樹脂組成物よりなる成形体。
- 請求項1または2記載の樹脂組成物よりなる、筆記具用インキを収容する容器。
- 請求項4記載の収容容器を有する筆記具。
- 請求項1または2記載の樹脂組成物よりなる、化粧料を収容する容器。
- 請求項6記載の収容容器を有する化粧品。
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