JP2007154087A - インクジェットインク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】カラーブリード耐性、画像平滑性、光沢性、高濃度、定着性及び耐水性に優れたインクジェットインク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法を提供すること。
【解決手段】水、色材、水溶性有機溶媒及び活性エネルギー線反応性化合物を含有するインクジェットインクであって、該インク中に下記A群から選ばれる水溶性有機溶媒が含有され、該水溶性有機溶媒の含有量が20質量%以上であるインクジェットインク。
A群:1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート、アルキレングリコールジアルキルエーテル。
【選択図】なし
【解決手段】水、色材、水溶性有機溶媒及び活性エネルギー線反応性化合物を含有するインクジェットインクであって、該インク中に下記A群から選ばれる水溶性有機溶媒が含有され、該水溶性有機溶媒の含有量が20質量%以上であるインクジェットインク。
A群:1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート、アルキレングリコールジアルキルエーテル。
【選択図】なし
Description
本発明は、活性エネルギー線反応性化合物を含むインクジェットインク、インクジェット用インクセットとそれらを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
特に、近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンタの開発も行われている。しかしながら、インクジェットプリンタにおいて、その性能を引き出すためにはインクの吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
インクの吸収性をあまり持たないコート紙やアート紙、もしくはインク吸収性の全くないプラスチックフイルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こす、いわゆるブリード等の課題があり、インクジェット記録で記録媒体に多様性を持たせる上で課題となっていた。
上記課題に対し、室温において固体状ワックス等を素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着させつつ冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている(特許文献1、2参照。)。このホットメルト型インクは、室温で固体であるために取り扱い時に汚れることが無く、また、溶融時のインク蒸発量が実質無いため、ノズルの目詰まりを起こすことがない。更に、付着後直ちに固化するため色にじみも少なく、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物であるといわれている。しかしながら、このような方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や、耐擦性の不足等の課題があった。
一方、活性エネルギー線を照射することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている(特許文献3参照。)。また、色材として顔料を含有し、かつ重合性化合物として三官能以上のポリアクリレートを含有し、ケトン、アルコールを主溶剤とする、いわゆる非水系インクが提案されている(特許文献4参照。)。また、活性エネルギー線硬化性不飽和二重結合を有する基を含有するポリウレタン化合物、塩基性化合物、着色剤、水溶性有機溶剤及び水を含有する水系の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物が提案されている(特許文献5参照。)。更には、顔料粒子の表面に1種以上の親水性基が結合している自己分散型顔料と、ビニル化合物からなる紫外線硬化型モノマーと光重合開始剤と水とを含む水系のインクジェット用インクが提案されている(特許文献6参照。)。
これら提案されている活性エネルギー線反応性インクでは、インク自身を硬化成分により硬化させるため、非吸収性記録媒体に対しても記録が可能となったが、画像の定着に十分な量含有すると、インクジェットインク中の固形分含有率が高くなり、ドットの盛り上がり等の印字物の質感にも課題があった。特に画像形成部と非画像部(白地部)との光沢差による不自然で違和感のある画質を生じるという課題を抱えている。また水系のインクジェット用インクにおいては、水の濡れ性が悪い記録媒体を用いると、インクが記録媒体上で撥いてしまい、満足な画像濃度が得られないという課題があった。更に、これら提案されている活性エネルギー線反応性インクを用いて形成した画像の一部では、画像定着性が不十分であることが判明し、早急な改良が求められている。
米国特許第4,391,369号明細書
米国特許第4,484,948号明細書
米国特許第4,228,438号明細書
特公平5−64667号公報
特開2002−80767号公報
特開2002−275404号公報
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、カラーブリード耐性が良好で、画像平滑性及び光沢性に優れ、高濃度で良好な定着性を備えたインクジェットインク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法を提供することにある。
本発明の上記目的は、以下により達成された。
1.少なくとも、水、色材、水溶性有機溶媒及び活性エネルギー線反応性化合物を含有するインクジェットインクにおいて、インクジェットインクは、下記A群から選ばれる少なくとも1種の水溶性有機溶媒を含有しており、且つA群から選ばれる水溶性有機溶媒のインクジェットインク中の含有量が20質量%以上であることを特徴とするインクジェットインク。
A群:1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート、アルキレングリコールジアルキルエーテル。
2.前記インクジェットインクが、更に水溶性有機溶媒として、1,2−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、n−ブタノールまたはイソプロピルアルコールを含有することを特徴とする1に記載のインクジェットインク。
3.前記活性エネルギー線反応性化合物が、主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする1または2に記載のインクジェットインク。
4.前記主鎖が、ポリ酢酸ビニルのケン化物であることを特徴とする3に記載のインクジェットインク。
5.前記インクジェットインクが樹脂微粒子を含有することを特徴とする1〜4のいずれか1に記載のインクジェットインク。
6.2種以上のインクジェットインクから構成されたインクジェット用インクセットであって、インクジェットインクの少なくとも1種が、1〜5のいずれか1に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェット用インクセット。
7.1〜5のいずれか1に記載のインクジェットインクを記録媒体上に吐出し、次いで、活性エネルギー線を照射し、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
8.6に記載のインクジェット用インクセットを構成するインクジェットインクを記録媒体上に吐出し、次いで、活性エネルギー線を照射し、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
9.前記記録媒体が、ポリ塩化ビニルフィルムであることを特徴とする7または8に記載のインクジェット記録方法。
10.7〜9のいずれか1に記載のインクジェット記録方法において、前記記録媒体を予め加熱し、インクジェットインクを記録媒体上に吐出することを特徴とするインクジェット記録方法。
本発明によって、カラーブリード耐性が良好で、画像平滑性及び光沢性に優れ、高濃度で良好な定着性と耐水性を備えたインクジェットインク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法を提供することができた。
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも、水、色材、水溶性有機溶媒と活性エネルギー線反応性化合物とを含有するインクジェットインクにおいて、該水溶性有機溶媒の少なくとも1種が、次に記載のA群から選ばれる水溶性有機溶媒(以下、単に、「A群から選ばれる水溶性有機溶剤」と称する場合あり)であり、A群から選ばれる水溶性有機溶媒のインクジェットインク中での総含有量が20質量%以上(好ましくは20質量%以上80質量%以下)であるインクジェットインクにより実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
A群:1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート、アルキレングリコールジアルキルエーテル。
すなわち、本発明者らは、従来より提案されている活性エネルギー線反応性インクを用いた際の画像の凹凸、ドットの盛り上がりに対する解決手段の検討を進め、インクジェットインクを構成する様々な水溶性有機溶媒とその特性に着目し、水溶性有機溶媒の種類と含有量を検討し、調査、研究を行なった結果、少なくとも、水、色材、活性エネルギー線反応性化合物と水溶性有機溶媒を含有するインクにおいて、該水溶性有機溶媒が、上記A群から選ばれる水溶性有機溶剤であり、且つ該A群から選ばれる水溶性有機溶媒のインクジェットインク(以下、単に「インク」と称する場合あり)中での総含有量が20質量%以上であることにより、画像平滑性及び画像濃度が著しく良好になることを見出した。
その機構として、これに限定されるものではないが、インク着弾後、上記水溶性有機溶媒が記録媒体を軟化させ、従って、これにより活性エネルギー線照射後のインクが記録媒体上に強固に定着したためと推定している。更に水系インクの濡れ性が悪い一部の記録媒体においても、本発明によれば、上記水溶性有機溶媒と基材の相溶性が良く、インクが記録媒体上でむらなく均一に濡れ拡がり、高濃度な記録画像が得られることに至った。
また、更に、水溶性有機溶媒として、1,2−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、n−ブタノールまたはイソプロピルアルコールをインク中に含有することで、一部の記録媒体においてはインクの濡れ性を更に向上させる効果があり、一部の記録画像においては更に画質のむらがなく良好な画像が得られることを見出した。
更に検討進めた結果、活性エネルギー線反応性化合物として、主鎖に複数の側鎖を有し活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を用いることで、驚く程光沢性が向上することを見出した。従来公知の活性エネルギー線反応性インクはインク中の固形分量が多く、そのため光沢性に課題があったが、本発明に係る上記の活性エネルギー線架橋型高分子化合物を含有するインクにおいては、インク中の固形分量が少量で効果を発揮でき、乾燥後の光沢性が非常に優れる。
また、インクジェットインクに樹脂微粒子を含有することで、定着性が驚くほど良好になることがわかった。
以上の如く、活性エネルギー線反応性化合物の種類、水溶性有機溶媒の種類、それぞれの含有量に着目し、それらを最適なものとすることによって、画像平滑性、画質むら及び光沢性、定着性のいずれの性能をも満たすことができるインクジェットインクを実現することができた。
本発明に係る活性エネルギー線反応性化合物とは、活性エネルギー線の照射により重合、架橋等の化学結合を形成する化合物を指す。これらの化合物の例としては、分子末端に反応性基を有するグリセリンアクリレート、グリセリントリアクリレートなどの単官能、多官能の重合性化合物、主鎖に対して複数の側鎖を有しており側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物などが挙げられる。これらの中でも、記録媒体上でのカラーブリード、ビーディング防止の点から、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物(活性エネルギー線架橋型高分子化合物)が好ましい。この側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物は、元々ある程度の分子量をもった主鎖に対して複数の側鎖を有し、当該側鎖間で(高分子化合物間で)架橋結合を形成するため、一般的な連鎖反応により重合する活性エネルギー線反応性化合物に比較し、光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。特に本発明においては、効率的に分子量増加効果を発現する前記化合物が非常に有効である。
上記活性エネルギー線架橋型高分子化合物としては、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルまたは前記樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の主鎖に対して、反応性の変性基を導入した側鎖を有するものが挙げられる。
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、ケン化度は77%以上、99%以下であることが好ましい。また、活性エネルギー線架橋型高分子化合物としての平均重合度は200以上、4000以下であることが好ましく、200以上、1800以下がハンドリングの観点からより好ましく、200以上、500以下において本発明の効果が更に好ましく発揮できる。平均重合度が200以上であれば、架橋による増粘効果が適度に認められ、ブリード耐性が良好である。また平均重合度が4000以下であれば、一定時間吐出休止後の吐出性、いわゆる間欠吐出性が良好である。尚、平均重合度は日本工業規格K6726により算出することができる。
主鎖に対する側鎖の変性率は、0.8モル%以上、4.0モル%以下であることが好ましく、更には1.5モル%以上、3.0モル%以下であることが反応性の観点からより好ましい。親水性主鎖に対する側鎖の変性率が0.8モル%以上であれば十分な架橋性を有し、本発明の目的効果を顕著に得ることができる。また、4.0モル%以下であれば適度な架橋密度であるために、柔軟性のある画像膜を得やすく、膜強度が特に良好である。
上記する側鎖には、光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入することができ、組み合わせる色材との反応効率の観点から、側鎖としてはノニオン性、アニオン性、両性(ベタイン化合物)が好ましく、特に、色材としてアニオン性染料あるいはアニオン性顔料と組み合わせる場合には、ノニオン性またはアニオン性であることが好ましく、特に好ましくはノニオン性である。
光二量化型の変性基を有するものとしては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭60−129742号公報等の公報に記載された感光性樹脂(組成物)が挙げられる。
特開昭60−129742号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基を導入した下記一般式(1)で表される化合物である。
式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基を表し、A-はカウンターアニオンを表す。
また、特開昭56−67309号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式(2)で表される2−アジド−5−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、または、下記一般式(3)で表され、4−アジド−3−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物である。
また、下記一般式(4)で表される変性基も好ましく用いられる。
式中、Rはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
光重合型の変性基としては、例えば、特開2000−181062号、特開2004−189841号に示される下記一般式(5)で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。
式中、R2はメチル基または水素原子を表し、nは1または2を表し、Xは−(CH2)m−COO−または−O−を表し、Yは芳香族環または単結合手を表し、mは0〜6までの整数を表す。
また、特開2004−161942号公報に記載されている光重合型の下記一般式(6)で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
式中、R3はメチル基または水素原子を表し、R4は炭素数2〜10の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
本発明のインクジェットインクにおいては、光重合型の変性基を有する高分子化合物を用いる場合、公知の光重合開始剤を用いることが好ましく、中でも水溶性光重合開始剤を用いることは特に好ましい。
本発明のインクジェットインクで適用可能な水溶性の光重合開始剤としては、下記一般式(7)で表される化合物が、高分子化合物との相溶性、感度の観点から好ましい。
式中、nは1〜5の整数を表す。
また、上記光重合開始剤は、本発明に係る活性エネルギー線架橋型高分子化合物の親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
本発明に係る活性エネルギー線架橋型高分子化合物、すなわち、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物は、架橋点数が主鎖の長さ及び側鎖の導入量で完全に制御できるため、目的に応じたインク膜の物性制御が可能となる。特に、主鎖の分子量(重合度)は、架橋後の膜の強度にも影響するが、インク中に入れた場合はヘッド部でインクが乾燥した際での増粘にも大きく影響し、上記で述べたように、この分子量(重合度)を適切な範囲することで、乾燥時の増粘を抑えて間欠出射の安定性をよくすることができる。
本発明に係る活性エネルギー線架橋型高分子化合物の含有量は、インク中に、0.5質量%以上、5.0質量%以下とすることが画像平滑性の観点から好ましく、更に好ましくは1.0質量%以上、3.0質量%以下である。
《水溶性有機溶媒》
本発明のインクジェットインクでは、含有する水溶性有機溶媒の少なくとも1種が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート及びアルキレングリコールジアルキルエーテルから選ばれるものであり、当該1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート及びアルキレングリコールジアルキルエーテルから選ばれ、インク中に含有される水溶性有機溶媒の総含有量が20質量%以上であれば、十分な画像平滑性及び良好な画像濃度を得ることができる。これらの水溶性有機溶媒は2種類以上用いてもよい。また、この総含有量は20質量%以上、80質量%以下であることが特に好ましい。
本発明のインクジェットインクでは、含有する水溶性有機溶媒の少なくとも1種が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート及びアルキレングリコールジアルキルエーテルから選ばれるものであり、当該1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート及びアルキレングリコールジアルキルエーテルから選ばれ、インク中に含有される水溶性有機溶媒の総含有量が20質量%以上であれば、十分な画像平滑性及び良好な画像濃度を得ることができる。これらの水溶性有機溶媒は2種類以上用いてもよい。また、この総含有量は20質量%以上、80質量%以下であることが特に好ましい。
活性エネルギー線反応性化合物と水溶性有機溶媒を含む本発明のインクにおいて、水溶性有機溶媒の少なくとも1種が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート及びアルキレングリコールジアルキルエーテルから選ばれるものであり、当該1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート及びアルキレングリコールジアルキルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒の総含有量がインク中に20質量%以上であることで、十分な画像平滑性及び良好な画像濃度を得ることができる。これは、上記水溶性有機溶媒により記録媒体が軟化し、従って、記録媒体上にインク中の固形分が強固に定着するためであると考えられる。
なお、アルキレングリコールジアルキルエーテルとは、例えば、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。アルキレングリコールアルキルエーテルアセテートとは、例えばエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
また主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な活性エネルギー線反応性化合物とこれらの水溶性有機溶媒の相溶性が非常に良く、光沢性も良好になる。
更に、インク中に、水溶性有機溶媒として、1,2−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、n−ブタノール(n=1,2、tert)またはイソプロピルアルコールを含有することにより、更に画質のむらがなく良好な画像が得られる。
これらの水溶性有機溶剤は、インク中に3質量%以上15質量%以下含有することが好ましい。
本発明に係る上記の有機溶媒以外でも本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。好ましいものとしては、水性液媒体であり、水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、多価アルコールエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド)等が挙げられる。
《色材》
本発明のインクジェットインクに用いられる色材としては、染料または顔料を用いることができる。
本発明のインクジェットインクに用いられる色材としては、染料または顔料を用いることができる。
〔染料〕
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。
以下、本発明のインクジェットインクに適用可能な染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
(水溶性染料)
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。また、下記の染料を用いることができる。
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。また、下記の染料を用いることができる。
〈C.I.アシッドイエロー〉
1、3、11、17、18、19、23、25、36、38、40、42、44、49、59、61、65、67、72、73、79、99、104、110、114、116、118、121、127、129、135、137、141、143、151、155、158、159、169、176、184、193、200、204、207、215、219、220、230、232、235、241、242、246、
〈C.I.アシッドオレンジ〉
3、7、8、10、19、24、51、56、67、74、80、86、87、88、89、94、95、107、108、116、122、127、140、142、144、149、152、156、162、166、168、
〈C.I.アシッドレッド〉
88、97、106、111、114、118、119、127、131、138、143、145、151、183、195、198、211、215、217、225、226、249、251、254、256、257、260、261、265、266、274、276、277、289、296、299、315、318、336、337、357、359、361、362、364、366、399、407、415、
〈C.I.アシッドバイオレット〉
17、19、21、42、43、47、48、49、54、66、78、90、97、102、109、126、
〈C.I.アシッドブルー〉
1、7、9、15、23、25、40、62、72、74、80、83、90、92、103、104、112、113、114、120、127、128、129、138、140、142、156、158、171、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、350、
〈C.I.アシッドグリーン〉
9、12、16、19、20、25、27、28、40、43、56、73、81、84、104、108、109、
〈C.I.アシッドブラウン〉
2、4、13、14、19、28、44、123、224、226、227、248、282、283、289、294、297、298、301、355、357、413、
〈C.I.アシッドブラック〉
1、2、3、24、26、31、50、52、58、60、63、107、109、112、119、132、140、155、172、187、188、194、207、222、
〈C.I.ダイレクトイエロー〉
8、9、10、11、12、22、27、28、39、44、50、58、79、86、87、98、105、106、130、132、137、142、147、153、
〈C.I.ダイレクトオレンジ〉
6、26、27、34、39、40、46、102、105、107、118、
〈C.I.ダイレクトレッド〉
2、4、9、23、24、31、54、62、69、79、80、81、83、84、89、95、212、224、225、226、227、239、242、243、254、
〈C.I.ダイレクトバイオレット〉
9、35、51、66、94、95、
〈C.I.ダイレクトブルー〉
1、15、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、160、168、189、192、193、199、200、201、202、203、218、225、229、237、244、248、251、270、273、274、290、291、
〈C.I.ダイレクトグリーン〉
26、28、59、80、85、
〈C.I.ダイレクトブラウン〉
44、106、115、195、209、210、222、223、
〈C.I.ダイレクトブラック〉
17、19、22、32、51、62、108、112、113、117、118、132、146、154、159、169、
〈C.I.リアクティブイエロー〉
2、3、7、15、17、18、22、23、24、25、27、37、39、42、57、69、76、81、84、85、86、87、92、95、102、105、111、125、135、136、137、142、143、145、151、160、161、165、167、168、175、176、
〈C.I.リアクティブオレンジ〉
1、4、5、7、11、12、13、15、16、20、30、35、56、64、67、69、70、72、74、82、84、86、87、91、92、93、95、107、
〈C.I.リアクティブレッド〉
2、3、5、8、11、21、22、23、24、28、29、31、33、35、43、45、49、55、56、58、65、66、78、83、84、106、111、112、113、114、116、120、123、124、128、130、136、141、147、158、159、171、174、180、183、184、187、190、193、194、195、198、218、220、222、223、228、235、
〈C.I.リアクティブバイオレット〉
1、2、4、5、6、22、23、33、36、38、
〈C.I.リアクティブブルー〉
2、3、4、5、7、13、14、15、19、21、25、27、28、29、38、39、41、49、50、52、63、69、71、72、77、79、89、104、109、112、113、114、116、119、120、122、137、140、143、147、160、161、162、163、168、171、176、182、184、191、194、195、198、203、204、207、209、211、214、220、221、222、231、235、236、
〈C.I.リアクティブグリーン〉
8、12、15、19、21、
〈C.I.リアクティブブラウン〉
2、7、9、10、11、17、18、19、21、23、31、37、43、46、
〈C.I.リアクティブブラック〉
5、8、13、14、31、34、39、
〈C.I.フードブラック〉
1、2、
更に、染料として、下記一般式(8)で表される化合物または一般式(9)で表される化合物が挙げられる。
1、3、11、17、18、19、23、25、36、38、40、42、44、49、59、61、65、67、72、73、79、99、104、110、114、116、118、121、127、129、135、137、141、143、151、155、158、159、169、176、184、193、200、204、207、215、219、220、230、232、235、241、242、246、
〈C.I.アシッドオレンジ〉
3、7、8、10、19、24、51、56、67、74、80、86、87、88、89、94、95、107、108、116、122、127、140、142、144、149、152、156、162、166、168、
〈C.I.アシッドレッド〉
88、97、106、111、114、118、119、127、131、138、143、145、151、183、195、198、211、215、217、225、226、249、251、254、256、257、260、261、265、266、274、276、277、289、296、299、315、318、336、337、357、359、361、362、364、366、399、407、415、
〈C.I.アシッドバイオレット〉
17、19、21、42、43、47、48、49、54、66、78、90、97、102、109、126、
〈C.I.アシッドブルー〉
1、7、9、15、23、25、40、62、72、74、80、83、90、92、103、104、112、113、114、120、127、128、129、138、140、142、156、158、171、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、350、
〈C.I.アシッドグリーン〉
9、12、16、19、20、25、27、28、40、43、56、73、81、84、104、108、109、
〈C.I.アシッドブラウン〉
2、4、13、14、19、28、44、123、224、226、227、248、282、283、289、294、297、298、301、355、357、413、
〈C.I.アシッドブラック〉
1、2、3、24、26、31、50、52、58、60、63、107、109、112、119、132、140、155、172、187、188、194、207、222、
〈C.I.ダイレクトイエロー〉
8、9、10、11、12、22、27、28、39、44、50、58、79、86、87、98、105、106、130、132、137、142、147、153、
〈C.I.ダイレクトオレンジ〉
6、26、27、34、39、40、46、102、105、107、118、
〈C.I.ダイレクトレッド〉
2、4、9、23、24、31、54、62、69、79、80、81、83、84、89、95、212、224、225、226、227、239、242、243、254、
〈C.I.ダイレクトバイオレット〉
9、35、51、66、94、95、
〈C.I.ダイレクトブルー〉
1、15、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、160、168、189、192、193、199、200、201、202、203、218、225、229、237、244、248、251、270、273、274、290、291、
〈C.I.ダイレクトグリーン〉
26、28、59、80、85、
〈C.I.ダイレクトブラウン〉
44、106、115、195、209、210、222、223、
〈C.I.ダイレクトブラック〉
17、19、22、32、51、62、108、112、113、117、118、132、146、154、159、169、
〈C.I.リアクティブイエロー〉
2、3、7、15、17、18、22、23、24、25、27、37、39、42、57、69、76、81、84、85、86、87、92、95、102、105、111、125、135、136、137、142、143、145、151、160、161、165、167、168、175、176、
〈C.I.リアクティブオレンジ〉
1、4、5、7、11、12、13、15、16、20、30、35、56、64、67、69、70、72、74、82、84、86、87、91、92、93、95、107、
〈C.I.リアクティブレッド〉
2、3、5、8、11、21、22、23、24、28、29、31、33、35、43、45、49、55、56、58、65、66、78、83、84、106、111、112、113、114、116、120、123、124、128、130、136、141、147、158、159、171、174、180、183、184、187、190、193、194、195、198、218、220、222、223、228、235、
〈C.I.リアクティブバイオレット〉
1、2、4、5、6、22、23、33、36、38、
〈C.I.リアクティブブルー〉
2、3、4、5、7、13、14、15、19、21、25、27、28、29、38、39、41、49、50、52、63、69、71、72、77、79、89、104、109、112、113、114、116、119、120、122、137、140、143、147、160、161、162、163、168、171、176、182、184、191、194、195、198、203、204、207、209、211、214、220、221、222、231、235、236、
〈C.I.リアクティブグリーン〉
8、12、15、19、21、
〈C.I.リアクティブブラウン〉
2、7、9、10、11、17、18、19、21、23、31、37、43、46、
〈C.I.リアクティブブラック〉
5、8、13、14、31、34、39、
〈C.I.フードブラック〉
1、2、
更に、染料として、下記一般式(8)で表される化合物または一般式(9)で表される化合物が挙げられる。
上記一般式(8)において、R1は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはフェニルカルボニル基が好ましい。R2は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子が好ましい。R3は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。R4は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子、アリールオキシ基が好ましい。R5は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、スルホン酸基が好ましい。nは1〜4の整数を表し、mは1〜5の整数を表す。
上記一般式(9)において、Xはフェニル基またはナフチル基を表し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基またはカルボキシル基で置換されていることが好ましい。Yは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムイオンを表す。Reは異なってもよく水素原子またはナフタレン環に置換可能な置換基を表す。qは1または2を表す。pは1〜4の整数を表す。ただし、q+p=5である。Zは置換可能な置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基または下記一般式(10)で表される基を表し、特に、下記一般式(10)で表される基が好ましい。
上記一般式(10)において、W1、W2はそれぞれ異なっていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水酸基またはアルキルアミノ基が好ましい。
(分散染料)
また、分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができ、以下にその具体的化合物を挙げる。
また、分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができ、以下にその具体的化合物を挙げる。
〈C.I.Disperse Yellow〉
3、4、5、7、9、13、23、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224、227、231、232、
〈C.I.Disperse Orange〉
1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142、
〈C.I.Disperse Red〉
1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、298、302、303、310、311、312、320、324、328、
〈C.I.Disperse Violet〉
1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77、
〈C.I.Disperse Green〉
9、
〈C.I.Disperse Brown〉
1、2、4、9、13、19、
〈C.I.Disperse Blue〉
3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、
〈C.I.Disperse Black〉
1、3、10、24
等が挙げられる。
3、4、5、7、9、13、23、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224、227、231、232、
〈C.I.Disperse Orange〉
1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142、
〈C.I.Disperse Red〉
1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、298、302、303、310、311、312、320、324、328、
〈C.I.Disperse Violet〉
1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77、
〈C.I.Disperse Green〉
9、
〈C.I.Disperse Brown〉
1、2、4、9、13、19、
〈C.I.Disperse Blue〉
3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、
〈C.I.Disperse Black〉
1、3、10、24
等が挙げられる。
これら上記列挙した染料は、「染色ノート第21版」(出版;色染社)等に記載されている。
(キレート染料、シルバーダイブリーチ染料)
この他に、キレート染料やシルバーダイブリーチ(銀色素漂白法)感光材料(例えば、チバガイギー製チバクローム)に用いられるアゾ染料を挙げることができる。
この他に、キレート染料やシルバーダイブリーチ(銀色素漂白法)感光材料(例えば、チバガイギー製チバクローム)に用いられるアゾ染料を挙げることができる。
キレート染料に関しては、例えば、英国特許第1,077,484号に記載されている。また、銀色素漂白法感光材料用のアゾ染料に関しては、例えば、英国特許第1,039,458号、同第1,004,957号、同第1,077,628号、米国特許第2,612,448号に記載されている。
〔顔料〕
本発明で用いることのできる顔料としては、従来公知の有機あるいは無機顔料を挙げることができる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
本発明で用いることのできる顔料としては、従来公知の有機あるいは無機顔料を挙げることができる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
以下、本発明のインクジェットインクに適用可能な顔料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する顔料にのみ限定されるものではない。
マゼンタまたはレッド用の顔料は、例えば、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げられる。
オレンジまたはイエロー用の顔料は、例えば、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー138、ピグメントイエロー180等が挙げられる。
グリーンまたはシアン用の顔料は、例えば、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられる。
また、ブラック用の顔料として、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。
(自己分散顔料)
また、本発明のインクジェットインクでは、顔料として自己分散顔料を用いることもできる。自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。
また、本発明のインクジェットインクでは、顔料として自己分散顔料を用いることもできる。自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。
表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して極性基が結合しているもの(以下、顔料誘導体という)をいう。
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、カルボン酸基である。
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、国際公開第97/48769号パンフレット、特開平10−110129号公報、特開平11−246807号公報、特開平11−57458号公報、同11−189739号公報、特開平11−323232号公報、特開2000−265094号公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤でさせることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやN−メチル−2−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルホン化ピリジン塩、アミド硫酸などで酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルホン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
そのほかの方法としては、特開平11−49974号公報、特開2000−273383号公報、同2000−303014号公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開2002−179977号、同2002−201401号等に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
極性基は、フリーでも塩の状態でも良いし、あるいはカウンター塩を有していても良い。カウンター塩としては、例えば、無機塩(例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム)、有機塩(例えば、トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等)が挙げられ、好ましくは1価の価数を有するカウンター塩である。
(顔料分散体の製造方法)
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
(顔料分散に適用可能な分散剤)
必要に応じて、顔料分散剤として界面活性剤、高分子分散剤を含有させてもよい。界面活性剤、高分子分散剤の種類は特に制限されないが、界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤を挙げることができ、また、高分子分散剤としては、吐出安定性の観点から水溶性樹脂を用いることが好ましく、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた2種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができ、更に詳しくは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
必要に応じて、顔料分散剤として界面活性剤、高分子分散剤を含有させてもよい。界面活性剤、高分子分散剤の種類は特に制限されないが、界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤を挙げることができ、また、高分子分散剤としては、吐出安定性の観点から水溶性樹脂を用いることが好ましく、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた2種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができ、更に詳しくは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
上記の各高分子分散剤のインク全量に対する添加量としては、0.1〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.3〜5質量%である。これらの高分子分散剤は、2種以上併用することも可能である。
(顔料粒子の粒径)
顔料粒子の粒径には、電子顕微鏡で粒子を直接観察することで得られる粒径(一次粒径)と、光散乱を利用した粒径測定装置を利用した分散粒径(二次粒径)、固有粘度から求める粘度換算粒径がある。
顔料粒子の粒径には、電子顕微鏡で粒子を直接観察することで得られる粒径(一次粒径)と、光散乱を利用した粒径測定装置を利用した分散粒径(二次粒径)、固有粘度から求める粘度換算粒径がある。
本発明のインク中の顔料の一次粒径は、耐光性と分散安定性の観点から、10nm以上、1000nm以内であることが好ましく、更に好ましくは10nm以上、70nmである。10nmより小さいと、耐光性が悪化していまい、100nmよりも大きくなると、凝集により、ヘッドの目詰まりの原因となるためである。ここで、一次粒子を求めるためには、顔料粒子1000個を透過型電子顕微鏡で長径を測定し、その平均値(数平均)より求める事が出来る。
《インクジェット用インクセット》
本発明のインクジェット用インクセットは、2種以上のインクジェットインクから構成され、該インクジェットインクの少なくとも1種が、本発明のインクジェットインクであることを特徴とする。
本発明のインクジェット用インクセットは、2種以上のインクジェットインクから構成され、該インクジェットインクの少なくとも1種が、本発明のインクジェットインクであることを特徴とする。
本発明のインクジェット用インクセットは、請求項1、2、3、4または5に記載したインクジェットインクを含むものであり、好ましくは2種以上のインクが本発明のインクジェットインクであり、特に好ましくは全てのインクが本発明のインクジェットインクであることにより本発明の効果を顕著に奏する。
本発明のインクジェット用インクセットを構成する色相の異なるインクとしては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のインクジェットインクから構成されているインクセットを用いることが好ましい。
更に、前記4色のインクに加えて、淡色シアンインク、淡色マゼンタインク、濃色イエローインク、淡色黒インク(グレーインク)を用いてもよい。また、ブルー、レッド、グリーン、オレンジ、バイオレット等のいわゆる特色インクを使用することも可能である。
《樹脂微粒子》
本発明に係るインクジェットインクにおいては、樹脂微粒子を含有することが好ましい。
本発明に係るインクジェットインクにおいては、樹脂微粒子を含有することが好ましい。
上記活性エネルギー線反応性高分子と当該樹脂微粒子を併用することで、プリント後、活性エネルギー線照射によりインクがゲル化して、更にインク中の浸透成分が基材に浸透、あるいはインク中の揮発成分が揮発する過程において、樹脂微粒子が記録画像に皮膜形成することで、色材を定着し、耐擦性、耐水性の向上を図ることができる。
本発明に係る樹脂微粒子は、ガラス転移点(Tg)が−30℃以上、150℃以下の高分子化合物であることが好ましく、更に−10℃以上、120℃以下であることが好ましい。ガラス転移点(Tg)が−30℃以上であれば、良好な耐水性を得ることができ、150℃以下であれば良好な耐擦過性を得ることができる。ガラス転移点(Tg)は、温度を変化させる過程において熱膨張係数及び比熱などが不連続的に変化することを利用して公知の方法で測定することができる。
本発明に係る樹脂微粒子としては、ポリウレタン、スチレン−アクリル、スチレン−ブタジエン、スチレン−マレイン酸、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、アクリル変性シリコーン樹脂、アクリル変性フッ素樹脂などからなる樹脂微粒子、またはこれらの共重合体及びこれらの塩からなる樹脂微粒子が挙げられ、好ましくはポリウレタン、ポリスチレン−アクリル、ポリスチレン−ブタジエン、スチレン−マレイン酸の中の少なくとも一つから選ばれる共重合体である。
本発明に係る樹脂微粒子は、インクに樹脂微粒子を加える前後の粘度上昇率が15%以下であるものが好ましく、ノズルが目詰まりすることなく連続出射性が良好になる。
本発明に係る樹脂微粒子として特に好ましくはポリウレタン系樹脂微粒子であり、インク中の揮発成分が揮発した後に存在する活性エネルギー線架橋性高分子との相溶性が良好であるという特徴をもつために、プリント画像の光沢性が非常に良好であるという効果を併せもつものである。ポリウレタン系樹脂微粒子は、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系、芳香族イソシアネート系などが挙げられるが、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系が更に好ましい。具体的にはスーパーフレックスシリーズ(第1工業製薬)、パーマリンUAシリーズ(三洋化成)等が使用でき、これらの中から選ばれる1種、または2種以上を混合して用いることができる。
本発明に係る樹脂微粒子は、乳化剤を用いて強制的に乳化した強制乳化型、樹脂に親水性基または親水性セグメントを付与し分散させた自己乳化型のいずれであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の親水性基を有するポリマー(例えば、親水性基がグラフト結合しているポリマー、または親水性部分を持つ単量体と疎水性部分を持つ単量体とから得られるポリマー)を用いることも好ましい。
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
本発明に係る樹脂微粒子は、保存性の観点からアニオン性であることが好ましい。
本発明に係るインクジェットインクにおいて、樹脂微粒子の平均粒径は10nm以上、200nm以下が好ましく、更に好ましくは、10nm以上、150nm以下である。樹脂微粒子の平均粒径が10nm以上であれば、保存安定性に優れ、また200nm以下であれば、良好な光沢性を得ることができる。樹脂微粒子の平均粒径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
また、本発明のインクジェットインクにおいて、本発明に係る樹脂微粒子の含有量としては、色材に対し10質量%以上、150質量%以下であることが好ましい。含有量が色材に対して10質量%以上であれば十分な耐擦過性、耐水性を得ることができ、また150質量%以下であれば、出射性が良好になる。
(サーマル用出射安定剤)
本発明のインクジェットインクは、サーマル型インクジェットプリンターに用いても良い。このとき、ゴゲーションを呼ばれるヘッドの目詰まりを解決するために、特開2001−81379号に開示されている(M1)2SO4、CH3COO(M1)、Ph−COO(M1)、(M1)NO3、(M1)Cl、(M1)Br、(M1)I、(M1)2SO3及び(M1)2CO3から選ばれる塩を加えても良い。ここでM1は、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表わし、Phはフェニル基を表わす。上記のアルカリ金属としては、例えば、Li、Na、K、Rb、Cs等が挙げられる。又、有機アンモニウムとしては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリヒドロキシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、モノヒドロキシメチルアミン、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、N−メチルモノエタノールアンモニウム、N−メチルジエタノールアンモニウム、モノプロパノールアンモニウム、ジプロパノールアンモニウム、トリプロパノールアンモニウム等が挙げられる。
本発明のインクジェットインクは、サーマル型インクジェットプリンターに用いても良い。このとき、ゴゲーションを呼ばれるヘッドの目詰まりを解決するために、特開2001−81379号に開示されている(M1)2SO4、CH3COO(M1)、Ph−COO(M1)、(M1)NO3、(M1)Cl、(M1)Br、(M1)I、(M1)2SO3及び(M1)2CO3から選ばれる塩を加えても良い。ここでM1は、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表わし、Phはフェニル基を表わす。上記のアルカリ金属としては、例えば、Li、Na、K、Rb、Cs等が挙げられる。又、有機アンモニウムとしては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリヒドロキシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、モノヒドロキシメチルアミン、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、N−メチルモノエタノールアンモニウム、N−メチルジエタノールアンモニウム、モノプロパノールアンモニウム、ジプロパノールアンモニウム、トリプロパノールアンモニウム等が挙げられる。
(退色防止剤)
本発明のインクジェットインクでは、従来インクジェットインクで公知の退色防止剤を用いることができる。この退色防止剤は、光照射による退色およびオゾン、活性酸素、NOx、SOxなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するものである。そのような退色防止剤としては、例えば、特開昭57−74192号、同57−87989号および同60−72785号に記載の酸化防止剤、特開昭57−74193号に記載の紫外線吸収剤、特開昭61−154989号に記載のヒドラジド類、特開昭61−146591号に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭61−177279号に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平1−115677号および同1−36479号に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平1−36480号に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平7−195824号および同8−150773号に記載のアスコルビン酸類、特開平7−149037号に記載の硫酸亜鉛、特開平7−314882号に記載のチオシアン酸塩類など、特開平7−314883号に記載のチオ尿素誘導体など、特開平7−276790号および同8−108617号に記載の糖類、特開平8−118791号に記載のリン酸系酸化防止剤が、特開平8−300807号に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また、特開平9−267544号に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を退色防止剤として挙げることができる。更に、特開2000−263928号等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェットにおける有効な退色防止剤の一つである。
本発明のインクジェットインクでは、従来インクジェットインクで公知の退色防止剤を用いることができる。この退色防止剤は、光照射による退色およびオゾン、活性酸素、NOx、SOxなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するものである。そのような退色防止剤としては、例えば、特開昭57−74192号、同57−87989号および同60−72785号に記載の酸化防止剤、特開昭57−74193号に記載の紫外線吸収剤、特開昭61−154989号に記載のヒドラジド類、特開昭61−146591号に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭61−177279号に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平1−115677号および同1−36479号に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平1−36480号に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平7−195824号および同8−150773号に記載のアスコルビン酸類、特開平7−149037号に記載の硫酸亜鉛、特開平7−314882号に記載のチオシアン酸塩類など、特開平7−314883号に記載のチオ尿素誘導体など、特開平7−276790号および同8−108617号に記載の糖類、特開平8−118791号に記載のリン酸系酸化防止剤が、特開平8−300807号に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また、特開平9−267544号に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を退色防止剤として挙げることができる。更に、特開2000−263928号等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェットにおける有効な退色防止剤の一つである。
(pHバッファー剤)
本発明のインクジェットインクでは、pHバッファ剤をインク中に添加してもよい。例えば、有機酸や無機酸である。有機酸としては、例えば、非揮発性のフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、安息香酸、セバチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、コハク酸、蓚酸、ポリアクリル酸、ベンジル酸等各種の有機酸を挙げることができる。
本発明のインクジェットインクでは、pHバッファ剤をインク中に添加してもよい。例えば、有機酸や無機酸である。有機酸としては、例えば、非揮発性のフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、安息香酸、セバチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、コハク酸、蓚酸、ポリアクリル酸、ベンジル酸等各種の有機酸を挙げることができる。
(消泡剤)
本発明のインクジェットインクでは、消泡剤を添加することができ、消泡剤としては特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば、信越シリコーン社製のKF96、66、69、KS68、604、607A、602、603、KM73、73A、73E、72、72A、72C、72F、82F、70、71、75、80、83A、85、89、90、68−1F、68−2F(商品名)等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明のインク中に、0.001〜2質量%配合されることが好ましい。該化合物の配合量が0.001質量%に満たないとインク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、2質量%を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
本発明のインクジェットインクでは、消泡剤を添加することができ、消泡剤としては特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば、信越シリコーン社製のKF96、66、69、KS68、604、607A、602、603、KM73、73A、73E、72、72A、72C、72F、82F、70、71、75、80、83A、85、89、90、68−1F、68−2F(商品名)等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明のインク中に、0.001〜2質量%配合されることが好ましい。該化合物の配合量が0.001質量%に満たないとインク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、2質量%を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
(界面活性剤)
本発明のインクジェットインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
本発明のインクジェットインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
(不純物)
本発明では、顔料等が分散している色材粒子を使用する場合、イオンなどの不純物の影響で分散安定性を阻害するために、インク中のイオン等の不純物の量を少なくすることが好ましい。存在してもよいイオン量は、ナトリウム、カリウムなどの1価のカチオン、塩素イオン、臭素イオンなどの1価のアニオンにおいては、それぞれの総量が2000ppm以下がよく、更に好ましくは500ppm以下である。カルシウムイオン、マグネシウムなどの2価のカチオン、硫酸イオンなどの2価のアニオンでは、それぞれの総量が50ppm以下が好ましく、更に好ましくは20ppm以下である。アルミニウム、鉄などの3価以上のカチオン、燐酸などの3価以上のアニオンは、それぞれの総量が5ppm以下が好ましく、更に好ましくは2ppm以下である。
本発明では、顔料等が分散している色材粒子を使用する場合、イオンなどの不純物の影響で分散安定性を阻害するために、インク中のイオン等の不純物の量を少なくすることが好ましい。存在してもよいイオン量は、ナトリウム、カリウムなどの1価のカチオン、塩素イオン、臭素イオンなどの1価のアニオンにおいては、それぞれの総量が2000ppm以下がよく、更に好ましくは500ppm以下である。カルシウムイオン、マグネシウムなどの2価のカチオン、硫酸イオンなどの2価のアニオンでは、それぞれの総量が50ppm以下が好ましく、更に好ましくは20ppm以下である。アルミニウム、鉄などの3価以上のカチオン、燐酸などの3価以上のアニオンは、それぞれの総量が5ppm以下が好ましく、更に好ましくは2ppm以下である。
《インクの調製》
本発明のインクジェットインクの調製については、特に制限は無いが、顔料、分散染料、無機微粒子、樹脂微粒子等の分散物を含むインクの調製を行なう場合、調製過程での凝集、沈降が生じないようにインクを調製することが好ましい。必要に応じて、分散体、溶媒、水、感光性樹脂及びその他の添加物の添加順序、添加速度を調節する等の調合方法を取ることができる。また、調合中もしくは調合後のインクについて、分散の安定化、調合時に生じた凝集を再分散すること等を目的として、ビーズミルや超音波による分散処理、加熱処理等を行っても良い。
本発明のインクジェットインクの調製については、特に制限は無いが、顔料、分散染料、無機微粒子、樹脂微粒子等の分散物を含むインクの調製を行なう場合、調製過程での凝集、沈降が生じないようにインクを調製することが好ましい。必要に応じて、分散体、溶媒、水、感光性樹脂及びその他の添加物の添加順序、添加速度を調節する等の調合方法を取ることができる。また、調合中もしくは調合後のインクについて、分散の安定化、調合時に生じた凝集を再分散すること等を目的として、ビーズミルや超音波による分散処理、加熱処理等を行っても良い。
《インクの物性》
(粘度)
本発明のインクジェットインクの粘度は、特に制限はないが、2mPa・s以上、100mPa・s以下であることが好ましい。また、本発明のインクジェットインクの粘度は、せん断速度依存性がない方が好ましい。
(粘度)
本発明のインクジェットインクの粘度は、特に制限はないが、2mPa・s以上、100mPa・s以下であることが好ましい。また、本発明のインクジェットインクの粘度は、せん断速度依存性がない方が好ましい。
本発明のインクジェットインクにおいては、50℃における粘度が15mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは5〜15mPa・sである。
本発明でいうインク粘度(mPa・s)は、JIS Z 8809に規定されている粘度計校正用標準液で検定されたものであれば特に制限はなく、公知の方法に従って50℃で測定した粘度値であり、粘度測定装置としては、回転式、振動式や細管式の粘度計を用いることができ、例えば、Saybolt粘度計、Redwood粘度計等で測定でき、例えば、トキメック社製、円錐平板型E型粘度計、東機産業社製のE Type Viscometer(回転粘度計)、東京計器社製のB型粘度計BL、山一電機社製のFVM−80A、Nametore工業社製のViscoliner、山一電気社製のVISCO MATE MODEL VM−1A、同DD−1等を挙げることができる。
(表面張力)
また、本発明のインクジェットインクにおいては、表面張力が35mN/m以下であることが好ましく、より好ましくは20〜35mN/mである。
また、本発明のインクジェットインクにおいては、表面張力が35mN/m以下であることが好ましく、より好ましくは20〜35mN/mである。
本発明でいうインクの表面張力(mN/m)は、50℃で測定した表面張力で値であり、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第18巻(界面とコロイド)、日本化学会編、丸善株式会社発行:P.68〜117を参照することができ、具体的には、輪環法(デュヌーイ法)、白金プレート法(ウィルヘルミー法)を用いて求めることができるが、本発明においては、白金プレート法により測定した表面張力値(mPa・s)で表し、例えば、協和界面科学製の表面張力計CBVP−Zを使用して測定できる。
(電気伝導度)
本発明のインクジェットインクにおいては、インク保存安定性の観点から、電気伝導度が1mS/m以上、500mS/m以下であることが好ましく、より好ましくは1mS/m以上、200mS/m以下であり、更に好ましくは、10mS/m以上、100mS/m以下である。インクの電気伝導度が500mS/mを越えると、色材の析出などによる出射不良が発生してしまう。また、1ms/m以下では、分散物を安定に存在させるための静電反発が十分に得られず、やはり凝集してしまう。従って、電気伝導度を1mS/m以上、500mS/mにすることで、安定に分散物を存在させることが出来る。
本発明のインクジェットインクにおいては、インク保存安定性の観点から、電気伝導度が1mS/m以上、500mS/m以下であることが好ましく、より好ましくは1mS/m以上、200mS/m以下であり、更に好ましくは、10mS/m以上、100mS/m以下である。インクの電気伝導度が500mS/mを越えると、色材の析出などによる出射不良が発生してしまう。また、1ms/m以下では、分散物を安定に存在させるための静電反発が十分に得られず、やはり凝集してしまう。従って、電気伝導度を1mS/m以上、500mS/mにすることで、安定に分散物を存在させることが出来る。
本発明に係るインクにおいて、所望の電気伝導度を達成する手段として、特に制限はないが、本発明においては色材として顔料を用い、顔料の分散剤として高分子化合物(高分子分散剤)を用いる方法、あるいは電気伝導度調節剤、例えば、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等の水性アミン等を用いる方法を適宜選択、あるいは組み合わせることにより達成することができる。
本発明でいうインクの電気伝導度の測定は、JIS K 0400−13−10(1999)に記載の方法、あるいは特開昭61−61164号公報に示されているような方法に従って容易に行うことができる。
(イオン濃度の調整)
本発明のインクジェットインクの調製においては、イオン濃度を適宜調整することが好ましい。
本発明のインクジェットインクの調製においては、イオン濃度を適宜調整することが好ましい。
所定濃度の染料水溶液をICP−AESにより測定し、インクで使用される染料濃度に換算してインクの状態のイオン濃度を算出する。水は蒸留水またはイオン交換水を使用することによりインク形成時のイオン濃度が推定できる。
次にその他の添加剤などを加えて、インクを調製し、インク中のイオン濃度をICPAESにより測定する。目標のイオン濃度を超えるときは、染料水溶液をイオン交換樹脂に通してイオン濃度を低下させることができる。イオン交換を複数回行い更にイオン濃度を低下することができる。これによっても所望のイオン濃度に至らなかった場合は、染料以外の添加剤についてもイオン交換等の処理を行う。また、必要に応じて、活性炭処理や限外濾過膜による濾過等の処理を加えてもよい。
(脱気処理)
本発明のインクジェットインク中の溶存酸素濃度は、2ppm以下であることが好ましく、より好ましくは1ppm以下である。インクジェットインク中の溶存酸素濃度が2ppmを超えると、インク吐出時にキャビテーションが発生し、出射不良が起こりやすくなる。
本発明のインクジェットインク中の溶存酸素濃度は、2ppm以下であることが好ましく、より好ましくは1ppm以下である。インクジェットインク中の溶存酸素濃度が2ppmを超えると、インク吐出時にキャビテーションが発生し、出射不良が起こりやすくなる。
溶存酸素濃度を調節する方法に関しては特に制限はないが、インクジェットインクを減圧下で脱気する方法、超音波を照射して脱気する方法、特開平11−209670に記載のごとく、脱気用中空糸膜による脱気方法等が挙げられる。特に脱気用中空糸膜による脱気が好ましい。
中空糸膜モジュールを用いた脱気処理としては、例えば、モジュール側壁のガス脱気口より吸引して中空糸膜の外側を10kPa以下の減圧にし、モジュール端部のインク供給口より中空糸膜の内側にインクを供給して膜を透過したインク中の溶存ガスを排出し、脱気されたインクをモジュールの他方の端部のインク出口より出す、というフローが挙げられる。この中空糸膜モジュールを用いての脱気処理は、中空糸膜の外側にインクを供給し、内側を減圧にしても構わない。本発明に使用される中空糸膜の脱気モジュールとしては、市販のものが利用可能であり、例えば、三菱レイヨン(株)MHFシリーズ、大日本インキ化学工業(株)SEPARELシリーズ等が挙げられる。
溶存酸素を所望の値とするには、上記説明した中空糸膜による脱気処理過程での減圧度を調節する、あるいはインク液の処理速度(ml/min)を適宜調節する、等の手段がある。
溶存酸素濃度を測定する方法としては、例えば、オストワルド法(実験化学講座1基本操作[I]、241頁、1975年、丸善 参照)や、マススペクトル法で測定する方法や、ガルバニ電池型やポーラログラフ型などの簡便な酸素濃度計や比色分析法を用いて測定することができる。また、溶存酸素濃度は市販の溶存酸素濃度計(東亜電波工業(株)製DO−30A型)を用いても、簡便に測定が可能である。
<記録媒体>
本発明に係るインクジェット記録方法に適用可能な記録媒体としては、様々なメディアを使用することができ、例えば、紙、プラスチック、フィルム、金属、布、ゴムなどを挙げることができる。これらのうち本発明の効果をいかんなく発揮できるインクジェット記録媒体としては、塩化ビニルフィルムが最も好ましい。
本発明に係るインクジェット記録方法に適用可能な記録媒体としては、様々なメディアを使用することができ、例えば、紙、プラスチック、フィルム、金属、布、ゴムなどを挙げることができる。これらのうち本発明の効果をいかんなく発揮できるインクジェット記録媒体としては、塩化ビニルフィルムが最も好ましい。
紙としては、普通紙、非塗工紙、塗工紙などが使用できる。記録媒体によっては、水系インクに対して濡れ性が悪い場合があり、特に、塩化ビニルフィルムに対して水系インクの濡れ性が悪い場合が多く、記録媒体上でインクが撥いてしまい、高濃度の画像が得られないといった課題があった。活性エネルギー線反応性化合物と水溶性有機溶媒を含む本発明のインクにおいて、水溶性有機溶媒の少なくとも1種が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート及びアルキレングリコールジアルキルエーテルから選ばれるものであり、当該1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート及びアルキレングリコールジアルキルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒のインク中での総含有量が20質量%以上であることで、水系インクに対して濡れ性が悪い記録媒体おいても、上記水溶性有機溶媒ととの相溶性が良いので、インクが記録媒体上で撥くことなく高濃度で良好な記録画像が得られるのである。
また、記録媒体をあらかじめ加熱することで、記録媒体の表面状態を変化させ、インクに対する濡れ性を更に向上し、より高濃度で画像むらのない画像が得られる。
本発明のインクジェット記録方法において加熱による記録媒体への濡れ性向上効果は、特に、塩化ビニルフィルムでその効果が大きい。
(記録媒体の予備加熱)
本発明のインクジェット記録方法では、インクジェットインクを印字する前および/または印字中に記録媒体を加熱することが好ましく、特に、印字する前が好ましい。記録媒体を加熱することで、水系インクに対する濡れ性が向上し、ドット径が記録媒体に良好に濡れ拡がり、画像むらがなく更に高濃度な画像が得られる。加熱は、記録媒体の印字する表面が温度が45℃以上、100℃以下になるようにするのが好ましい。45℃より低いと水系インクに対する濡れ性向上が不十分であり、100℃を越えると記録媒体によっては熱で変形してしまい記録媒体の搬送性が悪化することがある。記録媒体の加熱は、インクジェットインクを印字する前に記録媒体を加熱することが好ましいが、印字中及び印字後も引き続いて加熱を施してもよい。
本発明のインクジェット記録方法では、インクジェットインクを印字する前および/または印字中に記録媒体を加熱することが好ましく、特に、印字する前が好ましい。記録媒体を加熱することで、水系インクに対する濡れ性が向上し、ドット径が記録媒体に良好に濡れ拡がり、画像むらがなく更に高濃度な画像が得られる。加熱は、記録媒体の印字する表面が温度が45℃以上、100℃以下になるようにするのが好ましい。45℃より低いと水系インクに対する濡れ性向上が不十分であり、100℃を越えると記録媒体によっては熱で変形してしまい記録媒体の搬送性が悪化することがある。記録媒体の加熱は、インクジェットインクを印字する前に記録媒体を加熱することが好ましいが、印字中及び印字後も引き続いて加熱を施してもよい。
記録媒体の加熱方法としては、特に制限はないが、例えば、加熱ファン、面ヒーター、加熱ローラ、加熱ベルト、ハロゲンヒーターや遠赤外線ヒーターなどの輻射熱加熱などが挙げられ、適宜選択あるいは組み合わせて適用することができる。
(記録媒体の予備加熱方法)
以下に、図を用いて本発明のインクジェット記録方法で適用可能な記録媒体の加熱方法を示すが、本発明ではこれら例示する方法にのみ限定されるものではない。
以下に、図を用いて本発明のインクジェット記録方法で適用可能な記録媒体の加熱方法を示すが、本発明ではこれら例示する方法にのみ限定されるものではない。
図1は、予備加熱手段として乾燥ファンを用いた記録媒体の加熱方法の一例を示す概略図である。
図1において、画像印字部1は、キャリッジ4上に、インクジェットインクを吐出する画像記録ヘッド2、インクに活性エネルギー線を照射する照射光源3を備えている。この画像印字部の上流側に、加熱ファン8を設置し、これにより搬送する記録媒体Pを45〜100℃の範囲に加熱を行う。7は記録媒体Pを図で右から左の搬送するための搬送ローラであり、6は搬送する記録媒体Pを保持するためガイドローラである。
図1に記載の加熱ファン8は、内部に発熱手段、例えば、電熱線、ヒータ等を設け、そこに空気を流入させて、熱風として記録媒体に吹き付け、記録媒体を所定の温度まで加熱を行う。
図2は、予備加熱手段として面ヒーターを用いた記録媒体の加熱方法の一例を示す概略図である。
図2では、画像印字部1は図1と同様の構成をとり、その上流部に記録媒体Pの背面側に面ヒータ9を設置して、記録媒体Pを加熱する方法である。
面ヒータ9は、その内部にニクロム線の発熱体を平面状に敷設し、アルミ板等でその表面を被覆した加熱部材であり、アルミ板の特性を生かし、曲面形状として記録媒体との接触状態をよくしてもよい。
図3は、予備加熱手段として輻射熱加熱手段を用いた記録媒体の加熱方法の一例を示す概略図である。
図3では、画像印字部1は図1と同様の構成をとり、その上流部の記録媒体Pの上部に、熱源10及び反射板11から構成される輻射熱加熱手段を配置し、熱源10から発せられる輻射熱により、記録媒体を所定の温度まで加熱を行う。
熱源としては、例えば、ハロゲンランプ、遠赤外線ヒータ等を用いることができる。
また、図3においては、熱源10、反射板11を記録媒体Pの上部に配置しているが、記録媒体Pの背面に配置して、加熱を行ってもよい。
図4は、予備加熱手段として加熱ローラを用いた記録媒体の加熱方法の一例を示す概略図である。
図4では、画像印字部1は図1と同様の構成をとり、その上流部に加熱ローラを配置して、記録媒体Pを所定の温度まで加熱を行う。
図4の(a)では、記録媒体Pが直線的に搬送する場合には、記録媒体の裏面側に内部に加熱手段13を備えた加熱ローラ14を配置し、記録媒体の表面側には加圧ローラ12を設けて、効果的な加熱を行う。
図4の(b)は、記録媒体の搬送経路に屈曲部を有する場合の加熱方法を示したものであり、この時は加熱ローラ14のみで記録媒体Pを保持、加熱する。
加熱ローラ14としては、中空の芯金内部に加熱手段13を内包している。パイプ状の芯金は、主には金属から構成され、芯金を構成する金属としては、例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属あるいはこれらの合金を挙げることができる。
また、内部に保持する加熱手段13としては、ハロゲンランプ、電磁誘導コイル、ニクロム線等の発熱体を用いることができる。また、加熱ローラと加圧ローラのローラ対は、1組であっても、複数組を並列して配置した構成であってもよい。
図5は、予備加熱手段として加熱ベルトを用いた記録媒体の加熱方法の一例を示す概略図である。
図5では、画像印字部1は図1と同様の構成をとり、その上流部に加熱ベルトBを配置して、記録媒体Pを所定の温度まで加熱を行う。エンドレスベルトによる加熱方法は、記録媒体との接触時間を長くすることができ、効果的な加熱を行うことができる。
加熱ベルトBは、図4と同様の加熱ローラ14と、サポートローラ15でエンドレスベルト16を保持、搬送させながら、加熱されたエンドレスベルト16を介して、記録媒体Pを加熱する。
エンドレスベルト16の材質としては、特に制限はないが、可暁性を備え、熱伝導率の高い素材、例えば、金属板、プラスチック等から構成されていることが好ましい。エンドレスベルトとしては、例えば、基体としてニッケル電鋳ベルトを用いた金属ベルトや、ポリイミドやポリアミド等を用いた耐熱性の樹脂ベルトの外側(外周面)に、絶縁性のシリコンゴムを被覆したものに、離型層として表面にフッ素樹脂(PFA)コーティング加工を施したもの等を挙げることができる。
図6は、予備加熱手段として面ヒーターを印字部近傍に配置した記録媒体の加熱方法の一例を示す概略図である。
図6では、図2に対し、面ヒーター9を画像印字部1近傍の記録媒体Pの背面側に設置して、記録媒体Pを加熱する方法である。
図7は、予備加熱手段として加熱ローラと面ヒーターとを併用した記録媒体の加熱方法の一例を示す概略図である。
図7においては、図4に記載の予備加熱手段として加熱ローラを用いた方式に、更に面ヒータ9を画像印字部1近傍の記録媒体Pの背面側に設置して、記録媒体Pを加熱する方法である。
図8は、予備加熱手段として輻射熱加熱手段を印字部近傍に配置した記録媒体の加熱方法の一例を示す概略図である。
図8では、図3に対し、熱源10及び反射板11から構成される輻射熱加熱手段を画像印字部1近傍の記録媒体Pの背面側に設置して、記録媒体Pを加熱する方法である。
図9は、予備加熱手段として加熱ベルトを印字部近傍に配置した記録媒体の加熱方法の一例を示す概略図である。
図9の(a)は、図5と同様の加熱ローラ14、サポートローラ15及びエンドレスベルト16から構成した方式であり、図9の(b)は、1対のサポートローラ15でエンドレスベルト16を保持し、その内面側に面ヒータ9を配置してエンドレスベルトを加熱する方式である。
《乾燥工程》
本発明のインクジェット記録方法においては、上記説明した各予備加熱手段によりあらかじめ記録媒体を加熱した後、インクジェットインクを吐出し、活性エネルギー線を照射し、その後乾燥工程を用いて乾燥することが好ましい。更に、活性エネルギー線照射後に、後加熱し、乾燥工程を用いて乾燥することは、より好ましい。
本発明のインクジェット記録方法においては、上記説明した各予備加熱手段によりあらかじめ記録媒体を加熱した後、インクジェットインクを吐出し、活性エネルギー線を照射し、その後乾燥工程を用いて乾燥することが好ましい。更に、活性エネルギー線照射後に、後加熱し、乾燥工程を用いて乾燥することは、より好ましい。
本発明に係る後加熱及び乾燥工程に適用できる加熱及び乾燥手段としては、特に制限はないが、上記予備加熱手段で適用するのと同様の加熱手段を適宜選択して用いることができる。
〔活性エネルギー線照射〕
(活性エネルギー線)
本発明で用いる活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
(活性エネルギー線)
本発明で用いる活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は0.1〜30Mradの範囲が望ましい。0.1Mrad未満では十分な照射効果が得られず、30Mradを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数100Paから1MPaまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、LED等従来公知の物が用いられる。
(インク着弾後の光照射条件)
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、0.001〜1.0秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001〜0.5秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、0.001〜1.0秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001〜0.5秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
(活性エネルギー線の照射方法)
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭60−132767号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第6,145,979号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭60−132767号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第6,145,979号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
また、活性エネルギー線を照射を2段階に分け、まずインク着弾後0.001〜2.0秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、更に活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の1つである。活性エネルギー線の照射を2段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
(硬化処理後の乾燥)
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上へ吐出したインクジェットインクに活性エネルギー線を照射して硬化させた後、不要の水溶性有機溶媒等を除去する目的で乾燥を行ってもよい。
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上へ吐出したインクジェットインクに活性エネルギー線を照射して硬化させた後、不要の水溶性有機溶媒等を除去する目的で乾燥を行ってもよい。
インクの乾燥手段としては、特に制限はないが、例えば、記録媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法や印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。
(プリンター部材)
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクジェットプリンターで用いる部材としては、活性光線、例えば、紫外線の乱反射によるヘッド面への照射を防ぐために、活性エネルギー線に対する透過率や反射率が低い物が好ましい。
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクジェットプリンターで用いる部材としては、活性光線、例えば、紫外線の乱反射によるヘッド面への照射を防ぐために、活性エネルギー線に対する透過率や反射率が低い物が好ましい。
また、照射ユニットに対してはシャッターが搭載されている物が好ましく、例えば、紫外線を用いる時、シャッター開閉時の照度の比がシャッター開/シャッター閉=10以上であることが好ましく100以上がより好ましく、10000以上が更に好ましい。
次いで、本発明のインクジェット画像記録方法で用いるインクジェットプリンターについて説明する。
〔インクジェットプリンター〕
本発明にインクジェットプリンターとしては、例えば、画像形成が水平に配設され、上面で所定範囲の記録媒体の裏面(画像形成面の側と反対側となる面)を吸引装置の駆動により吸引して支持するプラテンと、記録媒体に向けてインクをノズルの吐出口から吐出する記録ヘッドと、これら記録ヘッドと活性光線を備えた照射手段を搭載し、画像形成時に走査方向に移動するキャリッジと、キャリッジに搭載されるとともに当該キャリッジを駆動するための駆動回路基板と、走査方向に沿って延在してキャリッジの移動を案内する案内部材と、走査方向に沿って延在し、その長手方向に、光学パターンが配設されたリニアスケールと、キャリッジに搭載されるとともにリニアスケールに配設された光学パターンを読み取ってクロック信号として出力するリニアエンコーダセンサとを備えて構成されている装置が挙げられる。
本発明にインクジェットプリンターとしては、例えば、画像形成が水平に配設され、上面で所定範囲の記録媒体の裏面(画像形成面の側と反対側となる面)を吸引装置の駆動により吸引して支持するプラテンと、記録媒体に向けてインクをノズルの吐出口から吐出する記録ヘッドと、これら記録ヘッドと活性光線を備えた照射手段を搭載し、画像形成時に走査方向に移動するキャリッジと、キャリッジに搭載されるとともに当該キャリッジを駆動するための駆動回路基板と、走査方向に沿って延在してキャリッジの移動を案内する案内部材と、走査方向に沿って延在し、その長手方向に、光学パターンが配設されたリニアスケールと、キャリッジに搭載されるとともにリニアスケールに配設された光学パターンを読み取ってクロック信号として出力するリニアエンコーダセンサとを備えて構成されている装置が挙げられる。
(記録ヘッド)
使用する記録ヘッド(インクジェットプリントヘッド)は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット(登録商標)型等)、静電吸引方式(例えば、電界制御型、スリットジェット型等)及び放電方式(例えば、スパークジェット型等)などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
使用する記録ヘッド(インクジェットプリントヘッド)は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット(登録商標)型等)、静電吸引方式(例えば、電界制御型、スリットジェット型等)及び放電方式(例えば、スパークジェット型等)などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量%」を表す。
《活性エネルギー線反応性化合物の調製》
〔活性エネルギー線反応性化合物R1〕
ダイセル・サイテック(株)製のEbecryl12(アルコキシアクリレート)を、活性エネルギー線反応性化合物R1(反応性化合物R1ともいう)として使用した。
〔活性エネルギー線反応性化合物R1〕
ダイセル・サイテック(株)製のEbecryl12(アルコキシアクリレート)を、活性エネルギー線反応性化合物R1(反応性化合物R1ともいう)として使用した。
〔活性エネルギー線反応性化合物R2の調製〕
ポリアクリル酸(重量平均分子量60万)の100gを、800gのメタノールに加熱溶解させた後、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルの16gと触媒としてピリジンの12gを加え、55℃に保ちながら24時間攪拌した、更に、系の温度を95℃に上げ、水を滴下しながらメタノールを溜去した後、イオン交換樹脂(三菱化学性:PK−216H)処理を行い、ピリジンを除去して不揮発性分濃度15%の水溶液を得た。この水溶液に、光重合開始剤として、前記一般式(7)のn=1のイルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)を、14%水溶液100gに対して0.1gの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して、10%の活性エネルギー線架橋性高分子化合物R2(反応性化合物R2ともいう)の水溶液を得た。
ポリアクリル酸(重量平均分子量60万)の100gを、800gのメタノールに加熱溶解させた後、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルの16gと触媒としてピリジンの12gを加え、55℃に保ちながら24時間攪拌した、更に、系の温度を95℃に上げ、水を滴下しながらメタノールを溜去した後、イオン交換樹脂(三菱化学性:PK−216H)処理を行い、ピリジンを除去して不揮発性分濃度15%の水溶液を得た。この水溶液に、光重合開始剤として、前記一般式(7)のn=1のイルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)を、14%水溶液100gに対して0.1gの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して、10%の活性エネルギー線架橋性高分子化合物R2(反応性化合物R2ともいう)の水溶液を得た。
〔活性エネルギー線反応性化合物R3の調製〕
グリシジルメタクリレートを56g、p−ヒドロキシベンズアルデヒドを48g、ピリジンを2g及びN−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩を1g、それぞれ反応容器に入れ、80度の湯浴中で8時間攪拌した。
グリシジルメタクリレートを56g、p−ヒドロキシベンズアルデヒドを48g、ピリジンを2g及びN−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩を1g、それぞれ反応容器に入れ、80度の湯浴中で8時間攪拌した。
次に、重合度1400、ケン化率86%のポリ酢酸ビニルケン化物の45gをイオン交換水の225gに分散した後、この溶液にリン酸を4.5gと上記反応で得られたp−(3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ベンズアルデヒドをポリビニルアルコールに対して変性率が1モル%になる様に加え、90℃で6時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂の30gを加え1時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過し、光重合開始剤としてイルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)を0.3g添加した。純水により希釈し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とし複数の反応性側鎖を有する活性エネルギー線反応性化合物R3(反応性化合物R3ともいう)の10%水溶液を得た。
〔活性エネルギー線反応性化合物R4の調製〕
上記活性エネルギー線反応性化合物R3の調製において、ポリ酢酸ビニルケン化物の重合度を450、ポリビニルアルコールに対するp−(3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ベンズアルデヒドの変性率を3モル%に変更した以外は同様の方法により、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とし、複数の反応性側鎖を有する活性エネルギー線反応性化合物R4(反応性化合物R4ともいう)の10%水溶液を得た。
上記活性エネルギー線反応性化合物R3の調製において、ポリ酢酸ビニルケン化物の重合度を450、ポリビニルアルコールに対するp−(3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ベンズアルデヒドの変性率を3モル%に変更した以外は同様の方法により、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とし、複数の反応性側鎖を有する活性エネルギー線反応性化合物R4(反応性化合物R4ともいう)の10%水溶液を得た。
《インクセットの調製》
下記の様にして、インクセット1〜12を調製した。
下記の様にして、インクセット1〜12を調製した。
〔インクセット1〜12の調製〕
(顔料分散液の調製)
〈マゼンダ顔料分散液の調製〉
以下の各添加剤を混合し、0.8mmのジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が15%のマゼンダ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は85nmであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ1000HSにより行った。
(顔料分散液の調製)
〈マゼンダ顔料分散液の調製〉
以下の各添加剤を混合し、0.8mmのジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が15%のマゼンダ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は85nmであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ1000HSにより行った。
C.Iピグメントレッド122 15部
ジョンクリル61
(スチレンアクリル系樹脂分散剤、ジョンソン社製、固形分量30%) 10部
グリセリン 20部
イオン交換水 残部
〈ブラック顔料分散液の調製〉
Cabot社製のカーボンブラック自己分散物 cabojet300をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が15%のブラック顔料分散液を調製した。得られたこのブラック顔料分散液に含まれるカーボンブラック粒子の平均粒径は128nmであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ1000HSにより行った。
ジョンクリル61
(スチレンアクリル系樹脂分散剤、ジョンソン社製、固形分量30%) 10部
グリセリン 20部
イオン交換水 残部
〈ブラック顔料分散液の調製〉
Cabot社製のカーボンブラック自己分散物 cabojet300をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が15%のブラック顔料分散液を調製した。得られたこのブラック顔料分散液に含まれるカーボンブラック粒子の平均粒径は128nmであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ1000HSにより行った。
(インクセット1の調製)
下記の方法に従って、マゼンタ顔料インク1、ブラック顔料インク1から構成されるインクセット1を調整した。
下記の方法に従って、マゼンタ顔料インク1、ブラック顔料インク1から構成されるインクセット1を調整した。
〈マゼンタ顔料インク1の調製〉
以下の各添加剤を混合して、マゼンタ顔料インク1を得た。
以下の各添加剤を混合して、マゼンタ顔料インク1を得た。
マゼンタ顔料分散液(固形分量15%) 20部
活性エネルギー線架橋性高分子化合物R1 2部
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI) 15部
γ−ブチロラクトン 20部
オルフィンE1010(日信化学社製) 1部
防黴剤:Proxel GXL 0.3部
イオン交換水 残部
〈ブラック顔料インク1の調製〉
上記マゼンタ顔料インク1の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク1を得た。
活性エネルギー線架橋性高分子化合物R1 2部
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI) 15部
γ−ブチロラクトン 20部
オルフィンE1010(日信化学社製) 1部
防黴剤:Proxel GXL 0.3部
イオン交換水 残部
〈ブラック顔料インク1の調製〉
上記マゼンタ顔料インク1の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク1を得た。
(インクセット2の調製)
上記インクセット1の調製において、水溶性有機溶媒の種類と量を、表1に記載の様に変更した以外は同様にして、マゼンタ顔料インク2及びブラック顔料インク2からインクセット2を調製した。
上記インクセット1の調製において、水溶性有機溶媒の種類と量を、表1に記載の様に変更した以外は同様にして、マゼンタ顔料インク2及びブラック顔料インク2からインクセット2を調製した。
(インクセット3の調製)
下記の方法に従って、マゼンタ顔料インク3、ブラック顔料インク3から構成されるインクセット3を調整した。
下記の方法に従って、マゼンタ顔料インク3、ブラック顔料インク3から構成されるインクセット3を調整した。
〈マゼンタ顔料インク3の調製〉
以下の各添加剤を混合して、マゼンタ顔料インク3を得た。なお、活性エネルギー線反応性化合物の量は、水溶液ではなく固形分に相当する量を示した。
以下の各添加剤を混合して、マゼンタ顔料インク3を得た。なお、活性エネルギー線反応性化合物の量は、水溶液ではなく固形分に相当する量を示した。
マゼンタ顔料分散液(固形分量15%) 20部
活性エネルギー線架橋性高分子化合物R2の10%水溶液 2部
エチレングリコール 20部
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI) 20部
2−ブタノール 5部
オルフィンE1010(日信化学社製) 1部
防黴剤:Proxel GXL 0.3部
イオン交換水 残部
〈ブラック顔料インク3の調製〉
上記マゼンタ顔料インク3の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク3を得た。
活性エネルギー線架橋性高分子化合物R2の10%水溶液 2部
エチレングリコール 20部
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI) 20部
2−ブタノール 5部
オルフィンE1010(日信化学社製) 1部
防黴剤:Proxel GXL 0.3部
イオン交換水 残部
〈ブラック顔料インク3の調製〉
上記マゼンタ顔料インク3の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク3を得た。
(インクセット4〜8の調整)
上記インクセット3の調製において、活性エネルギー線架橋性高分子化合物の種類と水溶性有機溶媒の種類及び量を、表1に記載の様に変更した以外は同様にして、(マゼンタ顔料インク4及びブラック顔料インク4)〜(マゼンタ顔料インク8及びブラック顔料インク8)からインクセット4〜8を調製した。
上記インクセット3の調製において、活性エネルギー線架橋性高分子化合物の種類と水溶性有機溶媒の種類及び量を、表1に記載の様に変更した以外は同様にして、(マゼンタ顔料インク4及びブラック顔料インク4)〜(マゼンタ顔料インク8及びブラック顔料インク8)からインクセット4〜8を調製した。
(インクセット9の調製)
下記の方法に従って、マゼンタ顔料インク9、ブラック顔料インク9から構成されるインクセット9を調整した。
下記の方法に従って、マゼンタ顔料インク9、ブラック顔料インク9から構成されるインクセット9を調整した。
〈マゼンタ顔料インク9の調製〉
以下の各添加剤を混合して、マゼンタ顔料インク9を得た。なお、活性エネルギー線反応性化合物の量及び樹脂微粒子の量は、水溶液ではなく固形分に相当する量を示した。
以下の各添加剤を混合して、マゼンタ顔料インク9を得た。なお、活性エネルギー線反応性化合物の量及び樹脂微粒子の量は、水溶液ではなく固形分に相当する量を示した。
マゼンタ顔料分散液(固形分量15%) 20部
活性エネルギー線架橋性高分子化合物R4の10%水溶液 2部
樹脂微粒子;ジョンクリル711
(ジョンソンポリマー社製、固形分42%、Tg=0℃、平均粒子径0.09μ)
3部
2−ピロリドン 20部
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI) 25部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 5部
オルフィンE1010(日信化学社製) 1部
防黴剤:Proxel GXL 0.3部
イオン交換水 残部
〈ブラック顔料インク9の調製〉
上記マゼンタ顔料インク9の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク9を得た。
活性エネルギー線架橋性高分子化合物R4の10%水溶液 2部
樹脂微粒子;ジョンクリル711
(ジョンソンポリマー社製、固形分42%、Tg=0℃、平均粒子径0.09μ)
3部
2−ピロリドン 20部
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI) 25部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 5部
オルフィンE1010(日信化学社製) 1部
防黴剤:Proxel GXL 0.3部
イオン交換水 残部
〈ブラック顔料インク9の調製〉
上記マゼンタ顔料インク9の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク9を得た。
(インクセット10及び11の調整)
上記インクセット9の調製において、樹脂微粒子の種類及び量と水溶性有機溶媒の種類及び量を、表1に記載の様に変更した以外は同様にして、(マゼンタ顔料インク10及びブラック顔料インク10)と(マゼンタ顔料インク11及びブラック顔料インク11)からインクセット10及び11を調製した。
上記インクセット9の調製において、樹脂微粒子の種類及び量と水溶性有機溶媒の種類及び量を、表1に記載の様に変更した以外は同様にして、(マゼンタ顔料インク10及びブラック顔料インク10)と(マゼンタ顔料インク11及びブラック顔料インク11)からインクセット10及び11を調製した。
(インクセット12の調製)
上記インクセット1の調製において、水溶性有機溶媒の種類と量を、表1に記載の様に変更した以外は同様にして、マゼンタ顔料インク12及びブラック顔料インク12からインクセット12を調製した。
上記インクセット1の調製において、水溶性有機溶媒の種類と量を、表1に記載の様に変更した以外は同様にして、マゼンタ顔料インク12及びブラック顔料インク12からインクセット12を調製した。
なお、表1中、省略記載したものはそれぞれ下記のものを示す。
A:エチレングリコール
B:プロピレングリコール
C:炭酸プロピレン
D:N−メチル−2−ピロリドン
E:ジエチレングリコール
F:2−ピロリドン
G:γブチロラクトン
H:炭酸エチレン
I:エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート
J:エチレングリコールジメチルエーテル
K:1,2−ヘキサンジオール
L:2−ブタノール
M:イソプロピルアルコール
N:トリエチレングリコールモノブチルエーテル
O:グリセリン
B:プロピレングリコール
C:炭酸プロピレン
D:N−メチル−2−ピロリドン
E:ジエチレングリコール
F:2−ピロリドン
G:γブチロラクトン
H:炭酸エチレン
I:エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート
J:エチレングリコールジメチルエーテル
K:1,2−ヘキサンジオール
L:2−ブタノール
M:イソプロピルアルコール
N:トリエチレングリコールモノブチルエーテル
O:グリセリン
(記録媒体の予備加熱)
記録媒体の予備加熱を以下の方法で行った。記録画像形成の際に、記録媒体の予備過熱の有無を表1の記載に従って行った。
記録媒体の予備加熱を以下の方法で行った。記録画像形成の際に、記録媒体の予備過熱の有無を表1の記載に従って行った。
図2に記載の構成からなり、画像印字部の下流で、記録媒体Pの背面側に予備加熱手段として、ニクロム線の発熱体を平面状に敷設し、アルミ板その表面を被覆した面ヒーターを設置して、印字0.5秒前に記録媒体の表面温度が60度となるように記録媒体の予備加熱を行った。
《インクジェット画像の形成及び評価》
次の様に、画像形成及び評価を行った。結果を表2に示した。
次の様に、画像形成及び評価を行った。結果を表2に示した。
(間欠吐出性)
20℃、30%RHの環境下で、ノズル孔径20μm、駆動周波数10kHz、ノズル数128のピエゾ型ヘッドを備えたインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、1滴当たり12plを吐出する条件で、15秒間連続吐出→一定時間休止→連続吐出の間欠動作を行った。この際、吐出休止後の最初で吐出方向の乱れが発生するか否かは休止時間の長さで決まるので、吐出休止時間の長さを段階的に変えることにより、出射の安定性を測定し、以下の基準で評価した。△以上の性能を許容レベルとした。
◎:30秒から40秒間休止しても安定に吐出した。
○:20秒から29秒間休止しても安定に吐出した。
△:10秒から19秒間休止しても安定に吐出した。
×:5秒から9秒間休止しても安定に吐出した。
××:4秒以下しか安定吐出しなかった。
20℃、30%RHの環境下で、ノズル孔径20μm、駆動周波数10kHz、ノズル数128のピエゾ型ヘッドを備えたインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、1滴当たり12plを吐出する条件で、15秒間連続吐出→一定時間休止→連続吐出の間欠動作を行った。この際、吐出休止後の最初で吐出方向の乱れが発生するか否かは休止時間の長さで決まるので、吐出休止時間の長さを段階的に変えることにより、出射の安定性を測定し、以下の基準で評価した。△以上の性能を許容レベルとした。
◎:30秒から40秒間休止しても安定に吐出した。
○:20秒から29秒間休止しても安定に吐出した。
△:10秒から19秒間休止しても安定に吐出した。
×:5秒から9秒間休止しても安定に吐出した。
××:4秒以下しか安定吐出しなかった。
(カラーブリード耐性の評価)
ノズル口径25μm、駆動周波数12kHz、ノズル数128、ノズル密度180dpiであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度720×720dpiのオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、ポリ塩化ビニル(LINTEC社製 LAGマウント E−430ZW)にマゼンタのベタ画像上に印字ポイントを変化させた黒文字を配した画像パターンを出力した。
ノズル口径25μm、駆動周波数12kHz、ノズル数128、ノズル密度180dpiであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度720×720dpiのオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、ポリ塩化ビニル(LINTEC社製 LAGマウント E−430ZW)にマゼンタのベタ画像上に印字ポイントを変化させた黒文字を配した画像パターンを出力した。
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後0.05秒後に、150mW/cm2メタルハライドランプ(日本電池社製 MAL 400NL、電源電力3kW・hr)を照射した。印字速度は1m/minであった。以上により得られた画像について、色混ざりの有無を目視観察し、下記の基準に従ってカラーブリード耐性の評価を行った。△以上の性能を許容レベルとした。
◎:色混ざりの発生が全くなし。
○:色混ざりが少しあるが、6ポイント文字が確認できる。
△:色混ざりがややあるが、8ポイント文字が確認でき、実用上許容できる範囲にある。
×:色混ざりがひどく、11ポイント文字のみ確認できた。
××:色混ざりがかなりひどく、11ポイント文字でも確認が不可能。
◎:色混ざりの発生が全くなし。
○:色混ざりが少しあるが、6ポイント文字が確認できる。
△:色混ざりがややあるが、8ポイント文字が確認でき、実用上許容できる範囲にある。
×:色混ざりがひどく、11ポイント文字のみ確認できた。
××:色混ざりがかなりひどく、11ポイント文字でも確認が不可能。
(定着性の評価)
ノズル口径25μm、駆動周波数12kHz、ノズル数128、ノズル密度180dpiであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度720×720dpiのオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、ポリ塩化ビニル(LINTEC社製 LAGマウント E−430ZW)に黒のベタをプリントした。
ノズル口径25μm、駆動周波数12kHz、ノズル数128、ノズル密度180dpiであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度720×720dpiのオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、ポリ塩化ビニル(LINTEC社製 LAGマウント E−430ZW)に黒のベタをプリントした。
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後0.05秒後に、150mW/cm2メタルハライドランプ(日本電池社製 MAL 400NL、電源電力3kW・hr)を照射した。印字速度は1m/minであった。
以上により形成した画像サンプルを消しゴム(MONOトンボ鉛筆社製)で10回擦った後、プリント部分の汚れの発生の有無を目視観察し、下記の基準に従って定着性の評価を行った。△以上の性能を許容レベルとした。
◎:印字画像に全く変化なし。
○:詳細に観察すると、わずかに印字画像に汚れが観察される。
△:やや印刷画像に汚れが観察されるが、実用上許容できる範囲にある。
×:印字画像の汚れが明確に観察され、実用上許容範囲外の品質である。
××:印字画像がかなり汚れており、実用に耐えない。
◎:印字画像に全く変化なし。
○:詳細に観察すると、わずかに印字画像に汚れが観察される。
△:やや印刷画像に汚れが観察されるが、実用上許容できる範囲にある。
×:印字画像の汚れが明確に観察され、実用上許容範囲外の品質である。
××:印字画像がかなり汚れており、実用に耐えない。
(光沢性の評価)
ノズル口径25μm、駆動周波数12kHz、ノズル数128、ノズル密度180dpiであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度720×720dpiのオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、ポリ塩化ビニル(LINTEC社製 LAGマウント E−430ZW)にマゼンタのベタをプリントした。
ノズル口径25μm、駆動周波数12kHz、ノズル数128、ノズル密度180dpiであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度720×720dpiのオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、ポリ塩化ビニル(LINTEC社製 LAGマウント E−430ZW)にマゼンタのベタをプリントした。
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後0.05秒後に、150mW/cm2メタルハライドランプ(日本電池社製 MAL 400NL、電源電力3kW・hr)を照射した。印字速度は1m/minであった。評価画像サンプルの光沢感を目視観察し、下記の基準に従って評価を行った。△以上の性能を許容レベルとした。
◎:記録面と下地の光沢度差がほとんど無く自然である。
○:記録面と下地の光沢度がわずかに異なる。
△:記録面と下地の光沢度が異なることが目視で観察できるが、実用上許容できる範囲にある。
×:記録面と下地の光沢度がはっきり異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が下地より低い。
××:記録面と下地の光沢度がはっきり異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が下地より著しく低い。
◎:記録面と下地の光沢度差がほとんど無く自然である。
○:記録面と下地の光沢度がわずかに異なる。
△:記録面と下地の光沢度が異なることが目視で観察できるが、実用上許容できる範囲にある。
×:記録面と下地の光沢度がはっきり異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が下地より低い。
××:記録面と下地の光沢度がはっきり異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が下地より著しく低い。
(画質むらの評価)
光沢性の評価で作成した評価画像サンプルの画質むらを目視観察し、下記の基準に従って評価を行った。△以上の性能を許容レベルとした。
◎:画質にむらがなく、良好な画像が得られる。
○:画質にわずかな濃度のむらが生じる。
△:ドットの濡れ拡がりが不十分な箇所があり、画質にむらが観察できるが、実用上許容できる範囲にある。
×:ドット径が目視で確認でき、画質のむらがシート全面に確認できる。
××:画質のむらが著しい。
光沢性の評価で作成した評価画像サンプルの画質むらを目視観察し、下記の基準に従って評価を行った。△以上の性能を許容レベルとした。
◎:画質にむらがなく、良好な画像が得られる。
○:画質にわずかな濃度のむらが生じる。
△:ドットの濡れ拡がりが不十分な箇所があり、画質にむらが観察できるが、実用上許容できる範囲にある。
×:ドット径が目視で確認でき、画質のむらがシート全面に確認できる。
××:画質のむらが著しい。
〔画像濃度の評価〕
定着性の評価で作成したブラックベタ画像の黒濃度を、X−Rite社製反射濃度計(X−rite938)により測定し、以下の基準に沿って画像濃度の評価を行った。△以上の性能を許容レベルとした。
◎:黒濃度が1.4以上。
○:黒濃度が1.3以上、1.4未満。
△:黒濃度が1.1以上、1.3未満。
×:黒濃度が0.7以上、1.1未満。
××:黒濃度が0.7未満。
定着性の評価で作成したブラックベタ画像の黒濃度を、X−Rite社製反射濃度計(X−rite938)により測定し、以下の基準に沿って画像濃度の評価を行った。△以上の性能を許容レベルとした。
◎:黒濃度が1.4以上。
○:黒濃度が1.3以上、1.4未満。
△:黒濃度が1.1以上、1.3未満。
×:黒濃度が0.7以上、1.1未満。
××:黒濃度が0.7未満。
表2から明らかな様に、本発明に係るインクジェットインクを用いたインクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法においては、優れた本発明の効果を奏することが分かる。
1 画像印字部
2 画像記録ヘッド
3 照射光源
4 キャリッジ
5 走査ガイド
6 ガイドローラ
7 搬送ローラ
8 加熱ファン
9 面ヒータ
10 熱源
11 反射板
12 加圧ローラ
13 加熱手段
14 加熱ローラ
15 サポートローラ
16 エンドレスベルト
B 加熱ベルト
P 記録媒体
2 画像記録ヘッド
3 照射光源
4 キャリッジ
5 走査ガイド
6 ガイドローラ
7 搬送ローラ
8 加熱ファン
9 面ヒータ
10 熱源
11 反射板
12 加圧ローラ
13 加熱手段
14 加熱ローラ
15 サポートローラ
16 エンドレスベルト
B 加熱ベルト
P 記録媒体
Claims (10)
- 少なくとも、水、色材、水溶性有機溶媒及び活性エネルギー線反応性化合物を含有するインクジェットインクにおいて、インクジェットインクは、下記A群から選ばれる少なくとも1種の水溶性有機溶媒を含有しており、且つA群から選ばれる水溶性有機溶媒のインクジェットインク中の含有量が20質量%以上であることを特徴とするインクジェットインク。
A群:1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート、アルキレングリコールジアルキルエーテル。 - 前記インクジェットインクが、更に水溶性有機溶媒として、1,2−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、n−ブタノールまたはイソプロピルアルコールを含有することを特徴とする請求項1に記載のインクジェットインク。
- 前記活性エネルギー線反応性化合物が、主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載のインクジェットインク。
- 前記主鎖が、ポリ酢酸ビニルのケン化物であることを特徴とする請求項3に記載のインクジェットインク。
- 前記インクジェットインクが樹脂微粒子を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェットインク。
- 2種以上のインクジェットインクから構成されたインクジェット用インクセットであって、インクジェットインクの少なくとも1種が、請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェット用インクセット。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェットインクを記録媒体上に吐出し、次いで、活性エネルギー線を照射し、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
- 請求項6に記載のインクジェット用インクセットを構成するインクジェットインクを記録媒体上に吐出し、次いで、活性エネルギー線を照射し、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
- 前記記録媒体が、ポリ塩化ビニルフィルムであることを特徴とする請求項7または8に記載のインクジェット記録方法。
- 請求項7〜9のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法において、前記記録媒体を予め加熱し、インクジェットインクを記録媒体上に吐出することを特徴とするインクジェット記録方法。
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