JP2007095359A - 燃料電池用燃料改質器 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 燃料電池用燃料改質器1は、内部に薄膜ヒータを有する改質器本体10と、改質器本体10を収容し、内部が真空に保たれた外部容器20と、薄膜ヒータに電力を供給する電線と、複数の燃料導入・排出管12とを備える。電線および複数の燃料導入・排出管12は、真空気密を保つように外部容器20に貫通させてある。改質器本体10、燃料導入・排出管12および外部容器20をガラス製とすることで、部材の直接接触による熱伝導が大きく低減し、エネルギー損失の小さい燃料電池用燃料改質器1を実現できる。
【選択図】 図1
Description
例えば、特許文献1に開示されているメタノール改質器にはメタノールの導入・排出管に扁平な鋼管を使用している。また、特許文献2に開示されている燃料電池では、水素など燃料ガスを供給する管が、周囲を真空室で包囲した燃料電池の発電モジュールを貫通して連結されている。
(1)空気等の気体の対流による熱伝導
(2)発熱体からの赤外線輻射
(3)部材の直接接触による熱伝導
上記3つの現象によるエネルギー損失を低減する対策として、次の3つの方法がある。
(b)外部容器の内面に赤外線反射膜を設け、赤外線の透過を抑える。
(c)発熱体と外部容器の接触面積を小さくするとともに、部材の接触部には熱伝導率の小さい材料を使用する。
請求項2に係る発明は、請求項1に記載の燃料電池用燃料改質器において、前記ガス反応器、燃料導入・排出管および外部容器をそれぞれ構成する材料および封着剤をガラスにしたことを要旨とする。
請求項3に係る発明は、請求項1に記載の燃料電池用燃料改質器において、前記ガス反応器の熱膨張係数を20×10−7(1/℃)〜50×10−7(1/℃)の範囲、前記外部容器の熱膨張係数と前記ガス反応器の熱膨張係数との差を±10×10−7(1/℃)
以内、前記燃料導入・排出管および封着剤の熱膨張係数と前記ガス反応器の熱膨張係数との差を±15×10−7(1/℃)以内とすることを要旨とする。
熱膨張と加工のし易さの両方を考慮して最適なガス反応器のガラス材料を選択することができる。
請求項4に係る発明は、請求項3に記載の燃料電池用燃料改質器において、前記ガス反応器の熱膨張係数を20×10−7(1/℃)〜50×10−7(1/℃)の範囲、前記外部容器の熱膨張係数と前記ガス反応器の熱膨張係数との差を±5×10−7(1/℃)以
内、前記燃料導入・排出管および封着剤の熱膨張係数と前記ガス反応器の熱膨張係数との差を±10×10−7(1/℃)以内とすることを要旨とする。
請求項7に係る発明は、請求項1,2または4に記載の燃料電池用燃料改質器において、前記ガス反応器は矩形の基板を有し、前記外部容器は4つの側壁を有する直方体であり、前記複数の燃料導入・排出管は、前記ガス反応器の基板の4辺がつくる長方形の中心に関して点対称な位置に配置され、対向する前記外部容器の側壁を貫通していることを要旨とする。
請求項8に係る発明は、請求項1に記載の燃料電池用燃料改質器において、前記複数の燃料導入・排出管を、前記外部容器の各側壁のフランジ面と外側表面とに封着剤により気密に封着したことを要旨とする。
少するので、各燃料導入・排出管の封着部分でクラック等が発生するのを抑制できる。
請求項9に係る発明は、請求項8に記載の燃料電池用燃料改質器において、前記複数の燃料導入・排出管の内側端部は、前記ガス反応器の基板に設けられた座ぐり穴に挿入される封着剤により気密に封着されて固定されていることを要旨とする。
請求項10に係る発明は、請求項9に記載の燃料電池用燃料改質器において、前記座ぐり穴の内部には、前記燃料導入・排出管の内側端部と前記ガス反応器の内部流路との間に隙間を作り、前記燃料導入・排出管の内側端部を位置決めするテーパ部または曲面部が形成されていることを要旨とする。
請求項11に係る発明は、請求項1〜10のいずれか一つに記載の燃料電池用燃料改質器において、前記複数の燃料導入・排出管の一部或いは全部に代えて、複数の流路を有する集合導入・排出管を用いることを要旨とする。
図1は本発明に係る燃料電池用燃料改質器を具体化した一実施形態に係る携帯用燃料電池の燃料改質器の構造を示す平面図、図2は同燃料改質器の構造を示す断面図である。また、図3は、同燃料改質器における燃料導入・排出管と外部容器、および同管と改質器本体(ガス反応器)との各繋ぎ部分を示す断面図である。
改質器本体10は、改質反応基板10a、主基板10b、燃焼反応基板10cを積層して構成されている。各基板10a,10b,10cの厚みは例えば1mm、形状は例えば40mm×30mmの矩形をなしている。主基板10bと改質反応基板10aの表面に溝を形成し、両基板10b,10aを接合したとき、その表面に形成した溝によって互いに連通する改質反応流路11および酸化反応流路13が形成される。また、燃焼反応基板10cの表面に溝を形成し、主基板10bと燃焼反応基板10cとを接合したとき、その表
面に形成した溝によって燃焼反応流路24が形成されている。燃焼反応流路24は、互いに連通する改質反応流路11および酸化反応流路13に対して主基板10bを介して相対向するように形成されている。尚、主基板10bと燃焼反応基板10cおよび改質反応基板10aは、接着剤による面接合あるいは陽極酸化面接合等によって接合される。
また、燃焼反応流路24内には、同反応流路24に沿って電気発熱体としての薄膜ヒータ23a、23bが備えられている。詳述すると、左側の薄膜ヒータ23aは、改質反応流路11と相対向する燃焼反応流路24内に設けられ、電線14aから供給される電力にて発熱するようになっている。右側の薄膜ヒータ23bは、酸化反応流路13と相対向する燃焼反応流路24内に設けられ、電線14bから供給される電力にて発熱するようになっている。つまり、燃焼反応流路24内において、それぞれ異なる箇所をそれぞれ異なる温度に制御できるようになっている。
尚、燃料導入管12aは、改質反応流路11の左端(上流)に連通し、改質反応流路11にメタノール水溶液を導入する。燃料排出管12bは酸化反応流路13の右端(下流)に連通し、酸化反応流路13から改質した燃料(水素)を排出する。また、燃焼用燃料導入管12cは、燃焼反応流路24の左端(上流)に連通され、燃焼用燃料排出管12dは燃焼反応流路24の右端(下流)に連通されている。さらに、酸化反応用の酸素導入管12eがあり、酸化反応流路13の上流であって改質反応流路11の下流側にそれぞれ連通され、酸素導入管12eに酸素を導入する。
CH2OH+H2O → 3H2+CO2 …(1)
本改質反応は、改質反応流路11で行われるため、改質反応流路11の内壁面には反応触媒層を設ける。この反応触媒層は、例えばCu、Zn、Al2O3等が用いられる。反応温度は、一般に300℃程度が好ましいが、触媒の種類によって200〜400℃程度が好ましい場合もある。
によって、一酸化炭素COは確実に除去される。
なお、酸化反応流路13の内壁面には、酸化触媒層が設けられている。この酸化触媒層には、例えばPt、Al2O3等の選択酸化触媒が用いられる。酸素を酸素導入管12eから供給し、COが酸化されたCO2は、燃料排出管12bから大気に放出される。
を介して改質反応に供給することも可能である。燃焼反応流路24の内壁面に設ける燃焼触媒層は、例えば、Fe2O3/Al2O3混合物、Pt/Al2O3混合物、Pd/Al2
O3混合物等である。
6本の燃料導入・排出管12は、図1に示すように、燃料改質器1を平面で見たときの中心Bに関して点対称な位置で、外部容器20の下側ガラス容器22にそれぞれ貫通している。図1で下側ガラス容器22の左側壁22aおよび右側壁22bには、それぞれ2本の燃料導入・排出管12が中心Bに関して点対称な位置に設けられている。また、図1で下側ガラス容器22の後側壁22cおよび前側壁22dには、それぞれ1本の酸素導入管12が中心Bに関して点対称な位置で、中心Bを通る熱膨張中心軸上に設けられている。
わりに曲面に加工して曲面部としてもよい。他の4本の燃料導入・排出管12(12b,12d,12e,12f)の各内側端部も、左側壁22aに設けられた2本の燃料導入・排出管12(12a,12c)各内側端部と同様に、改質器本体10に設けられた座ぐり穴18に低融点ガラス封着剤40により気密に封着されて固定されている。
ット線を使用してもよい。
(1/℃)のガラス)を使用するのが好ましい。
1/℃)に合わせたが、低融点ガラス封着剤40の熱膨張係数のみ41×10−7(1/
℃)にした。また、各試作例では、燃料導入・排出管12の外径を1.6mm、その内径を1.0mmとした。
図4(e)、(f)にそれぞれ示す試作例では、各燃料導入・排出管12を改質器本体
10の4辺に、図1に示す中心Bに関して点対称の位置になるように配置している。(e)では、各辺の管12の数が等しい。試作した例では長辺上の管12は辺の中点から8.5mm、短辺上の管12は辺の中点から10mmの位置に配置した。また、(f)では、対向する2辺の管12の数を等しくなるように配置している。この試作した各10個の燃料改質器1全てで破損は生じず真空を維持できた。
改質器本体10内部の薄膜ヒータ23a,23bに電力を供給し各部の温度を計測した。薄膜ヒータ23a,23bに1.5Wの電力を供給すると、改質器本体10は300℃に加熱された。ガラス容器26の中央部は55℃、その角部は50℃であった。
○改質器本体10、複数の燃料導入・排出管12および外部容器20をガラス製とすることで、部材の直接接触による熱伝導が大きく低減し、エネルギー損失の小さい真空断熱容器を実現できる。
くなるとともに、外部容器20と改質器本体10の熱膨張差、および燃料導入・排出管12と改質器本体10の熱膨張差も小さくなる。これにより、真空気密を保つように外部容器20を貫通させて改質器本体10に繋ぐ燃料導入・排出管12に発生する引っ張り応力が低減され、ガラス製の燃料導入・排出管12或いは該管と外部容器との繋ぎ部分(低融点ガラス封着剤40)にクラックや割れ等が発生するのを抑えることができ、外部容器20の内部を真空に維持することができる。
ている。これにより、各燃料導入・排出管12に発生する応力のバランスが取れて、上記捻り応力が低減される。これにより、ガラス製の各燃料導入・排出管12にクラックや割れ等が発生するのを抑制できる。
ス溶融後の徐冷時に、熱膨張差に起因する大きな残留応力が発生する。これにより、ガラス製の各燃料導入・排出管12にクラックや割れ等が発生し、真空を維持できない。
因する大きな残留応力の発生が抑制され、ガラス製の各燃料導入・排出管12にクラックや割れ等がするのを抑制できる。したがって、改質器本体10と外部容器20を燃料導入・排出管12で繋いだ2重構造の小型の燃料改質器1を作製できる。
わせ部Aで気密に貼り合わせて構成した。これにより、下側ガラス容器22の各側壁のフランジ面41と4つの支持部材17を、下側ガラス容器22の加熱成形時に同時に形成できるとともに、上側ガラス容器26の4つの支持部材16も上側ガラス容器26の加熱成形時に同時に形成できる。したがって、外部容器20に後工程でフランジ面41を加工したり、支持部材17,16を後工程で加工したりする必要がなく、製造コストを低減して安価な燃料改質器1を実現できる。
○電気ヒータ(薄膜ヒータ23a,23b)を有する改質器本体10を内部が真空に保たれた外部容器20内に収容しているので、空気等の気体の対流による熱伝導によるエネルギー損失を低減した小型の燃料改質器1を実現できる。
・上記一実施形態において、複数(6本)の燃料導入・排出管12の一部に代えて、図6に示すような集合導入・排出管30を用いてもよい。この集合導入・排出管30には、3つの流路が形成されている。また、この集合導入・排出管30には、3つの燃料入口(流体入口)31を有する小径部30aと、3つの燃料出口(流体出口)32を有する大径部30bとが形成されている。集合導入・排出管30は、例えば、その小径部30a側を外部容器20に取り付け、その大径部30b側を改質器本体10に取り付ける。このような集合導入・排出管30を用いた構成では、外部容器20に燃料導入・排出管を貫通させて封着する個所が減るので、燃料改質器1の組み立て工数が減り、安価な燃料改質器1を実現することができる。
39MPa(400kg/cm2)を基準とした。
しかし、αRが、60×10−7(1/℃)であると、ΔαP、ΔαGが上記範囲内で
あっても改質器本体10の基板10a〜10cでの発生応力が39MPa程度と許容値を超える。また、αPが、20×10−7(1/℃)〜50×10−7(1/℃)の範囲にあっても、ΔαP、ΔαGの一方が上記範囲の±10×10−7(1/℃)、±15×10
−7(1/℃)を超えると、改質器本体10の基板10a〜10c又は封着剤40の部分
における応力が許容値を超える。
0−7(1/℃)の範囲内に選べば、破壊を生じない燃料改質器を構成することができる
。
り、ΔαP、ΔαGも上記許容範囲にある場合であっても、発生応力は許容値を超えることがわかる。結論としては、αRを20×10−7(1/℃)〜50×10−7(1/℃)の範囲、ΔαPを±5×10−7(1/℃)の範囲内、かつ、ΔαGを±10×10−7(1/℃)の範囲内に選べばよいといえる。このうち、いずれか一つが範囲を超えると、破壊の虞がある。
Claims (11)
- 燃料電池用燃料を改質するためのガス反応器と、該ガス反応器を加熱するための電気発熱体と、該ガス反応器および電気発熱体を収容し内部が真空に保たれている外部容器と、前記電気発熱体に電力を供給する電線と、改質する燃料を前記ガス反応器に導入し改質した燃料を前記ガス反応器から排出する複数の燃料導入・排出管とを備え、前記電線および燃料導入・排出管が前記外部容器を貫通している燃料電池用燃料改質器において、
前記ガス反応器、燃料導入・排出管、外部容器をそれぞれ構成する材料および前記燃料導入・排出管が前記外部容器を貫通する部分を封着する封着剤の熱膨張係数のうち、もっとも大きい熱膨張係数の値がもっとも小さい熱膨張係数の値の10倍以内であることを特徴とする燃料電池用燃料改質器。 - 請求項1に記載の燃料電池用燃料改質器において、
前記ガス反応器、燃料導入・排出管および外部容器をそれぞれ構成する材料および封着剤をガラスにしたことを特徴とする燃料電池用燃料改質器。 - 請求項1に記載の燃料電池用燃料改質器において、
前記ガス反応器の熱膨張係数を20×10−7(1/℃)〜50×10−7(1/℃)の範囲、前記外部容器の熱膨張係数と前記ガス反応器の熱膨張係数との差を±10×10−7(1/℃)以内、前記燃料導入・排出管および封着剤の熱膨張係数と前記ガス反応器の
熱膨張係数との差を±15×10−7(1/℃)以内とすることを特徴とする燃料電池用
燃料改質器。 - 請求項3に記載の燃料電池用燃料改質器において、
前記ガス反応器の熱膨張係数を20×10−7(1/℃)〜50×10−7(1/℃)の範囲、前記外部容器の熱膨張係数と前記ガス反応器の熱膨張係数との差を±5×10−7
(1/℃)以内、前記燃料導入・排出管および封着剤の熱膨張係数と前記ガス反応器の熱膨張係数との差を±10×10−7(1/℃)以内とすることを特徴とする燃料電池用燃
料改質器。 - 請求項1〜4のいずれか一つに記載の燃料電池用燃料改質器において、
前記ガス反応器は矩形の基板を有し、前記外部容器は4つの側壁を有する直方体であり、前記複数の燃料導入・排出管は前記ガス反応器の基板の4辺のうち一つに配置され、対向する前記外部容器の一つの側壁を貫通していることを特徴とする燃料電池用燃料改質器。 - 請求項1,2または4に記載の燃料電池用燃料改質器において、
前記ガス反応器は矩形の基板を有し、前記外部容器は4つの側壁を有する直方体であり、前記複数の燃料導入・排出管は、前記ガス反応器の基板の4辺または対向する2辺の熱膨張中心軸上に配置され、対向する前記外部容器の側壁を貫通していることを特徴とする燃料電池用燃料改質器。 - 請求項1,2または4に記載の燃料電池用燃料改質器において、
前記ガス反応器は矩形の基板を有し、前記外部容器は4つの側壁を有する直方体であり、前記複数の燃料導入・排出管は、前記ガス反応器の基板の4辺がつくる長方形の中心に関して点対称な位置に配置され、対向する前記外部容器の側壁を貫通していることを特徴とする燃料電池用燃料改質器。 - 請求項1に記載の燃料電池用燃料改質器において、
前記複数の燃料導入・排出管を、前記外部容器の各側壁のフランジ面と外側表面とに封
着剤により気密に封着したことを特徴とする燃料電池用燃料改質器。 - 請求項8に記載の燃料電池用燃料改質器において、
前記複数の燃料導入・排出管の内側端部は、前記ガス反応器の基板に設けられた座ぐり穴に挿入される封着剤により気密に封着されて固定されていることを特徴とする燃料電池用燃料改質器。 - 請求項9に記載の燃料電池用燃料改質器において、
前記座ぐり穴の内部には、前記燃料導入・排出管の内側端部と前記ガス反応器の内部流路との間に隙間を作り、前記燃料導入・排出管の内側端部を位置決めするテーパ部または曲面部が形成されていることを特徴とする燃料電池用燃料改質器。 - 請求項1〜10のいずれか一つに記載の燃料電池用燃料改質器において、
前記複数の燃料導入・排出管の一部或いは全部に代えて、複数の流路を有する集合導入・排出管を用いることを特徴とする燃料電池用燃料改質器。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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