JP2007031595A - ボールペン用水性インキ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【目的】 ペン先からのインキ漏れがなく、コート紙に筆記しても中抜けのない筆跡を得ることのできるボールペン用水性インキ。
【構成】 ２５℃における、剪断速度０．３５ｓ^−１の粘度（初期粘度）を測定した後、剪断速度を３５ｓ^−１まで上げて５分間維持してから、剪断速度を０．３５ｓ^−１に戻して５分間後の粘度（剪断後粘度）を測定したとき、前記剪断後粘度が前記初期粘度に対して８０％以下の値であるボールペン用水性インキ。
【選択図】 なし

Description

本発明は、非ニュートン粘性、剪断減粘性などで表現される、大きい剪断応力で粘度を測定するほど低粘度となる性質を有し、静置時には比較的高粘度で中空パイプなどのインキタンク内に繊維集束体などのインキ吸蔵部材によらずに直接に充填され、筆記時にボールの剪断力にて粘度が低下して水性インキが吐出されるようなした、ボールペン用水性インキに関する。

近年、インキ収容管に直接、剪弾減粘性の水性インキを充填したボールペンが知られている。この剪弾減粘性の水性インキは、粘度調整剤を使用して、水性インキに適切な剪断減粘性を付与し、非筆記時には比較的高粘度としてペン先からのインキ漏れを抑制し、筆記時には回転するボールの剪断応力によって粘度を低下させて滑らかに吐出するものである。このような、水性インキに剪断減粘性を付与する粘度調節剤として、種々の多糖類を用いることが提案されている。その一例として、特開昭５９−７４１７５号公報（特許文献１参照）には、キサンタンガムが、特開平４−２１４７８２号公報（特許文献２参照）には、ウエランガムが、特開平６−８８０５０号公報（特許文献３参照）にはサクシノグルカンが、それぞれ開示されている。
特開昭５９−７４１７５号公報（第１頁、特許請求の範囲） 特開平４−２１４７８２号公報（第３頁第３欄５行） 特開平６−８８０５０号公報（第２頁第１欄４１行〜４６行）

上記特許文献１〜３に記載の発明に開示されている水性インキは、静置状態でのインキ粘度が高いためインキ漏れや顔料の沈降抑制等に効果的であり、更にボールの回転による剪断応力で粘度が低くなるので吐出が得られるものである。ボールペンチップからのインキ吐出は、ボールと、このボールを回転自在に抱持するボールホルダーの隙間よりなされ、ボールに付着した水性インキが紙などの被筆記面に転写すると共に、筆跡の幅方向で見ると両脇部分より流出するものとがあるが、筆跡の中心部分ではボールに付着した水性インキが転写することによるので、筆記方向が変わった場合など、ボールの水性インキが付着していない部分が紙面と接触する場合もあり、筆跡の中心部分に水性インキが無い「中抜け」と呼ばれる不具合となることがあった。上記の特許文献に記載の発明に開示されている水性インキは、筆記時にボールペンチップから吐出されて被筆記面上に乗った状態ではボールの回転による剪断応力が除去された状態であるので、静置時の粘度である元の流動し難い状態である高い粘度に復元する。このような高粘度となった水性インキの筆跡においては、上述の「中抜け」が発生しても、筆跡の両脇の水性インキが中心部分に流動、浸透していき難く、「中抜け」状態の筆跡が維持されてしまうものであった。この現象は、インキの浸透がない表面をコートされたアート紙の様な紙において特に顕著であった。

本発明は、２５℃における、剪断速度０．３５ｓ^−１の粘度（初期粘度）を測定した後、剪断速度を３５ｓ^−１まで上げて５分間維持してから、剪断速度を０．３５ｓ^−１に戻して５分間維持した時の粘度（剪断後粘度）を測定したとき、前記剪断後粘度が前記初期粘度に対して８０％以下の値であるボールペン用水性インキを要旨とするものである。

本発明のボールペン用インキは、筆記前の静置時におけるペン先からのインキ漏れを防止するような高粘度の水性インキとしても、筆記時の剪断応力によって低下した水性インキの粘度が維持されるため、筆跡の範囲内で水性インキの吐出されない部分が発生しても、その流動性にてカバーされ中抜けのない綺麗な線を筆記することができる。

また、剪断速度を３５ｓ^−１まで上げて５分間維持してから、剪断速度を０．３５ｓ^−１に戻して５分間維持した時の粘度を８０００ｍＰａ・ｓ以下とすることにて、より中抜けの発生が抑制された水性インキとすることができる。

本発明のボールペン用水性インキは、被筆記時では高粘度で、中空パイプなどのインキ収容部にて、繊維集束体などのインキ吸蔵部材によらずに流動し難い状態を維持し、水性インキが漏れ出さず、筆記時にはボールの回転による剪断力にてペン先部分の水性インキの粘度が低下し水性インキが吐出されるものである。本発明の水性インキを使用するボールペンとしては、ペン先としてのボールペンチップは、タングステンカーバイドやシリコンカーバイドなどからなる筆記部材であるボールと、このボールを貫通孔内に、先端開口部より一部臨出した状態で回転自在に抱持する、ステンレスや洋白などによるボールホルダーとからなり、直接若しくは継ぎ手部材を介して中空パイプ状のインキ収容部に接続され、ボールホルダーの貫通孔にインキ接続されてボールペン本体が構成される。本発明の水性インキはインキ収容部では高粘度状態であるので、漏れ難いものであるが、落下衝撃などを考慮して水性インキと任意に相溶しない、ポリブテンなどをゲル化した粘稠性物質をインキの界面部分に接触して配置して、水性インキの後退防止や、インキ消費に伴って移動するインキ界面よりインキ収容部の内壁に残存して付着した水性インキをかきとらせてもよい。

本発明のボールペン用水性インキに使用される着色剤としては、従来公知の酸性染料、塩基性染料、直接染料といった染料や顔料を使用することができる。
染料の具体例として、酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイェロー１、同２、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同９、同１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックヴァイオレット１、同３、同１０、同１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同５、同７、同９、同２６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、同４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１、直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９等が挙げられる。

顔料の具体例としては、ファーネストブラック、コンタクトブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＶＩＯＬＥＴ １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＢＲＯＷＮ ２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＹＥＬＬＯＷ １、同３、同１２、同１３、同２４、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７、同１０、同３６等の有機顔料のほかに、アルミニウム粉末、真鍮粉末などの金属粉顔料や、蛍光顔料、雲母系顔料、ガラス粉系顔料などが挙げられる。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることが出来る。

また、顔料インキ製造上有利なことから、顔料を水性媒体に分散した分散顔料の水性インキ組成物ベースを用いることもできる。具体的には、富士色素（株）製のＦｕｊｉ．ＳＰシリーズ、山陽色素（株）製のＥｍａｃｏｌシリーズ、Ｓａｎｄｙｅシリーズ、オリエント化学工業（株）製のＭｉｃｒｏＰｉｇｍｏシリーズ、ＭｉｃｒｏＪｅｔシリーズ、東洋インキ（株）製のＲｉｏ、Ｆａｓｔシリーズ、ＥＭ Ｃｏｌｏｒシリーズ（以上、無機、有機顔料の分散体）、日本蛍光化学（株）製のＮＫＷシリーズ、東洋ソーダ（株）製のコスモカラーシリーズ、シンロイヒ（株）製のシンロイヒ・カラーベースシリーズ（以上、蛍光顔料の分散体）等が挙げられる。これらは１種もしくは２種以上混合して用いることが出来る。
尚、上記顔料、分散顔料、染料は混合して使用することもできる。

着色剤の媒体としては、水は主溶剤として用いる。
主溶剤である水の他に、ペン先でのインキ乾燥防止、低温環境下でのインキの凍結防止などの目的で、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類やエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類や、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トリエタノールアミン等の水溶性有機溶剤を使用することが好ましい。これらの水溶性有機溶剤は、単独或は混合して使用することができる。その使用量はボールペン用水性インキ全量に対して１０重量％以上６０重量％以下が好ましい。

本発明のボールペン用水性インキは、静置時に高粘度で、剪断力が付与された際には低粘度となる、所謂剪断減粘性の水性インキであるが、このような剪断減粘性は粘度調整剤を使用することにて付与される。
粘度調整剤としては、多糖類を使用することができ、少量添加で高粘度となる分子量の大きな高分子が望ましく、特に平均分子量が１×１０^７以上１×１０^１０以下である多糖類は剪断減粘性が大きく好適である。
このような多糖類を使用した水性インキは、５０℃以上の恒温室中で所定期間熱掛け処置すると、溶媒である水が分子鎖の中に溶解して分子鎖を膨潤させ、水と会合し新たな網目構造を形成する。そのため、多糖類の添加が少量でも、筆記前の静置時におけるインキ漏れを十分防ぐ程度にインキ粘度を上昇させることができる。また、筆記時にボールの回転による剪断応力が該ボールペン用水性インキにかかると、多糖類と水の会合した網目構造が破壊され、インキ粘度が低下することによって滑らかに水性インキを吐出させることができる。さらに、上記網目構造は高温状態において形成が促進されたものであり、一度破壊された網目構造は室温では再形成するのに時間を要するため、吐出後の水性インキは直ぐには筆記前の粘度には戻らず低粘度を維持するので中抜けのない筆跡とすることができる。
多糖類の具体例としては、微生物由来の酸性多糖類であるキサンタンガム（日清製油（株）製）やアルカシーガム（伯東（株）製）が挙げられる。
キサンタンガムは、天然物由来であるためそのモル比等を一つのものとして確定することは困難だが、例えば、グルコース２個、マンノース２個、グルクロン酸１個を構成単位とする結合ブロックの反復よりなる高分子量の多糖類である。特に水素結合により物理的に架橋し、高次構造をもたせたキサンタンガムが有効である。
アルカシーガムも同様に、天然物由来であるためそのモル比等を一つのものとして確定することは困難だが、例えば、高分子成分と低分子成分を約７：１で含む混合物であり、その主成分である高分子成分が、グルコース、グルクロン酸、フコース、ラムノースを２：１：１：１のモル比で含むユニットから構成された酸性多糖類である。
そして、本発明における多糖類の使用量は、上記熱掛け処置を考慮した場合、ボールペン用水性インキ全量に対して０．１０重量％以上０．４０重量％以下が好ましい。０．１０重量％未満では、インキ粘度が低すぎて、水性インキが漏れる傾向となる。一方、０．４０重量％を越えた場合、粘度が高くなり過ぎるため、中抜けする傾向がある。特に、多糖類がアルカシーガムの場合は０．１５重量％以上０．２５重量％以下、多糖類がキサンタンガムの場合は０．２重量％以上０．４重量％以下の範囲が特に好適である。
多糖類の分子鎖には多く水酸基があり、分子鎖同士が水素結合により強固に結合している。そのため、該多糖類は水に対する溶解性が悪くなっているので、該多糖類の水に対する溶解性をあげてボールペン用水性インキに剪断減粘性をより醸し出すためには、８０℃や９０℃といった高温で溶解させるか、或いは高剪断力を有する機械を用いて溶解することが有効である。但し、高剪断力すぎると分子鎖が切断され逆効果となってしまう場合がある。

上記成分以外、従来の、ボールペン用水性インキに使用されている種々の添加剤を使用することができる。
尿素、エチレン尿素、チオ尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、顔料を被筆記面に定着させるためにスチレン−アクリル共重合体やそのアルカリ塩、酢酸ビニル系やアクリル系やスチレン−アクリル系の樹脂等のエマルジョン、水酸化ナトリウムや２，２−アミノメチル−１，３−プロパンジオール、ジエタノールアミン等のｐＨ調整剤、シリコーン系エマルジョン等の消泡剤等といった種々の添加剤を必要に応じて使用することもできる。

本発明のボールペン用水性インキを製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。
例えば高剪断力を有するヘンシェルミキサー等の撹拌機に水と多糖類を入れ撹拌溶解した後、ボールミル、ビーズミル、ロールミル等の分散機により分散した顔料やその他残りの成分を入れ、更にホモジナイザーやヘンシェルミキサー等で混合撹拌することにより容易に得られる。脱泡機による泡の除去や濾過機による粗大物の濾過等を必要に応じて行った後、密閉容器に得られたインキを入れ５０℃〜６０℃の恒温槽で熱掛け処置をすることにより得られる。

各実施例、比較例のボールペン用水性インキを以下のとおり作成した。粘度は粘度計ＲＢ−８０Ｌ ＳＴロータ（東機産業（株）製）により測定した（２５℃）。回転数１ｒｐｍ（剪断速度０．３５ｓ^−１）で５分間維持したときの粘度を測定（初期粘度）し、連続して回転数を１００ｒｐｍ（剪断速度３５ｓ^−１）まで上げ、剪断速度３５ｓ^−１の状態を５分間維持した後、回転数を１ｒｐｍ（剪断速度０．３５ｓ^−１）に戻し、回転数１ｒｐｍの状態で５分間維持したときの粘度（剪断後粘度）を測定した。

（増粘剤溶液Ａ）
イオン交換水 ７３．５重量部
エチレングリコール ２５．０重量部
プロクセルＧＸＬ ０．５重量部
アルカシーガム（多糖類、伯東（株）製） １．０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍにて６０分間攪拌し、アルカシーガムの１％溶液を得た。

（増粘剤溶液Ｂ）
イオン交換水 ６９．５重量部
エチレングリコール ２５．０重量部
プロクセルＧＸＬ ０．５重量部
ノムコートＺ（キサンタンガム、多糖類、日清製油（株）製） ５．０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍにて６０分間攪拌し、キサンタンガムの５％溶液を得た。

（実施例１）
イオン交換水 ２９．８重量部
エチレングリコール ９．０重量部
グリセリン １４．０重量部
ベンゾトリアゾール ０．４重量部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１重量部
フォスファノールＲＢ４１０（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学
工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．０重量部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．０重量部
増粘剤溶液Ａ １６．０重量部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（冨士色素（株）製） ２５．０重量部
ジエタノールアミン ０．４重量部
上記成分をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍで３０分攪拌後、回転数を２８００ｒｐｍにして更に３０分攪拌する。取り出し後、濾過、脱泡を行い、ステンレス製密閉容器に２０ｋｇ入れ、６０℃恒温室に１日放置して熱掛け処置し、初期粘度９２００ｍＰａ・ｓ、剪断後粘度６４００ｍＰａ・ｓ（初期粘度に対して約７０％）のボールペン用水性インキを得た。

（実施例２）
イオン交換水 ２４．７重量部
プロピレングリコール １０．０重量部
グリセリン １５．０重量部
ベンゾトリアゾール ０．４重量部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１重量部
サルコシネートＯＨ（オレイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）のナトリウム塩
２０％水溶液 ５．０重量部
ジョンクリルＪ４５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）
製） １．０重量部
増粘剤溶液Ａ １８．０重量部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（冨士色素（株）製） ２５．０重量部
トリエタノールアミン ０．８重量部
上記成分中、増粘剤溶液ＡとＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍで２０分攪拌後、残りの成分を入れ、回転数を２８００ｒｐｍにして３０分攪拌する。取り出し後、濾過、脱泡を行い、ステンレス製密閉容器に２０ｋｇ入れ、６０℃恒温室に１日放置して熱掛け処置し、初期粘度１００００ｍＰａ・ｓ、剪断後粘度６９００ｍＰａ・ｓ（初期粘度に対して約６９％）のボールペン用水性インキを得た。

（実施例３）
イオン交換水 ４０．７重量部
エチレングリコール ８．０重量部
グリセリン １２．０重量部
ベンゾトリアゾール ０．４重量部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１重量部
サルコシネートＯＨ（オレイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）のナトリウム塩
２０％水溶液 ５．０重量部
ジョンクリルＪ４５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）
製） １．０重量部
増粘剤溶液Ｂ ７．０重量部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（冨士色素（株）製） ２５．０重量部
トリエタノールアミン ０．８重量部
上記成分をヘンシェルミキサーに入れ、回転数を１４００ｒｐｍにして６０分攪拌する。取り出し後、濾過、脱泡を行い、ステンレス製密閉容器に２０ｋｇ入れ、６０℃恒温室に１日放置して熱掛け処置し、初期粘度９７００ｍＰａ・ｓ、剪断後粘度７６００ｍＰａ・ｓ（初期粘度に対して約７８％）のボールペン用水性インキを得た。

（実施例４）
実施例１において、６０℃恒温室に１日放置して熱掛け処置を行う工程を、５０℃恒温室に１日放置して熱掛け処置を行う工程に変えた以外は、実施例１と同様になして、初期粘度８０００ｍＰａ・ｓ、剪断後粘度５５００ｍＰａ・ｓ（初期粘度に対して約６９％）のボールペン用水性インキを得た。

（比較例１）
実施例１において、６０℃恒温室に１日放置して熱掛け処置を行う工程を、室温（２５℃）で一日放置する工程に変えた以外は、実施例１と同様になして、初期粘度４８００ｍＰａ・ｓ、剪断後粘度４５００ｍＰａ・ｓ（初期粘度に対して約９４％）のボールペン用水性インキを得た。

（比較例２）
実施例２において、６０℃恒温室に１日放置して熱掛け処置を行う工程を、室温（２５℃）で一日放置する工程に変えた以外は、実施例２と同様になして、初期粘度５８００ｍＰａ・ｓ、剪断後粘度５３００ｍＰａ・ｓ（初期粘度に対して約９１％）のボールペン用水性インキを得た。

（比較例３）
イオン交換水 ３２．８重量部
エチレングリコール ９．０重量部
グリセリン １４．０重量部
ベンゾトリアゾール ０．４重量部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１重量部
フォスファノールＲＢ４１０（Ｐ．Ｏ．Ｅオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）
製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．０重量部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．０重量部
増粘剤溶液Ａ １３．０重量部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（冨士色素（株）製） ２５．０重量部
ジエタノールアミン ０．４重量部
上記成分をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍで３０分攪拌後、回転数を２８００ｒｐｍにして更に３０分攪拌する。取り出し後、濾過、脱泡を行い、ステンレス製密閉容器に２０ｋｇ入れ、６０℃恒温室に１日放置して熱掛け処置し、初期粘度６２００ｍＰａ・ｓ、剪断後粘度５３００ｍＰａ・ｓ（初期粘度に対して約８５％）のボールペン用水性インキを得た。

（比較例４）
イオン交換水 ２９．８重量部
エチレングリコール ９．０重量部
グリセリン １４．０重量部
ベンゾトリアゾール ０．４重量部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１重量部
フォスファノールＲＢ４１０（Ｐ．Ｏ．Ｅオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）
製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．０重量部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．０重量部
増粘剤溶液Ａ ２３．０重量部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（冨士色素（株）製） ２５．０重量部
ジエタノールアミン ０．４重量部
上記成分をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍで３０分攪拌後、回転数を２８００ｒｐｍにして更に３０分攪拌する。取り出し後、濾過、脱泡を行い、室温（２５℃）に１日放置して、初期粘度１２０００ｍＰａ・ｓ、剪断後粘度１０８００ｍＰａ・ｓ（初期粘度に対して約９０％）のボールペン用水性インキを得た。

（比較例５）
比較例４において、室温（２５℃）で一日放置する工程を、６０℃恒温室に１日放置して熱掛け処置を行う工程に変えた以外は、初期粘度２１０００ｍＰａ・ｓ、剪断後粘度１７４００ｍＰａ・ｓ（初期粘度に対して約８３％）のボールペン用水性インキを得た。

（比較例６）
実施例１において、６０℃恒温室に１日放置して熱掛け処置を行う工程を、４５℃恒温室に３０日放置して熱掛け処置を行う工程に変えた以外は、実施例１と同様になして、初期粘度５５００ｍＰａ・ｓ、剪断後粘度４８００ｍＰａ・ｓ（初期粘度に対して約８７％）のボールペン用水性インキを得た。

ぺんてる（株）製のハイブリッドＫ１０５のインキ収容管をボールペンチップホルダーを介して、直径０．５ｍｍのボールからなるボールペンチップに接続し、実施例１〜４及び比較例１〜６で得たボールペン用水性インキを上記インキ収容管に充填して、インキ界面に上記Ｋ１０５に使用されている逆流防止体組成物を層状に配置した後に、ペン先が外側を向くように遠心処理を施し脱泡して得た試験用ボールペンを用いて、下記の試験を行った。試験結果を表１に示す。

（中抜け試験）
自転式連続螺旋筆記試験機（ＭＯＤＥＬ ＴＳ−４Ｃ−２０、精機工業研究所製）にて、筆記速度４ｍ／分、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの条件で高級ダルアートＡ（アート紙、三菱製紙製）にて試験用ボールペンを回転させながら１０ｍ螺旋筆記し、目視にて中抜けしている部分の距離を測定した。

（速書き性試験）
自転式連続螺旋筆記試験機（ＭＯＤＥＬ ＴＳ−４Ｃ−２０、精機工業研究所製）にて、筆記速度６ｍ／分、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの条件で（旧ＪＩＳ Ｐ３２０１に規定する筆記用紙Ａ；化学パルプ１００％を原料に抄造された上質紙、坪量範囲４０〜１５７（ｇ／ｍ^２）、白色度７５．０％以上）に１００ｍ筆記し、筆記線が途切れた部分を数えた。

（インキ漏れ試験）
室温２５℃の環境下でボールペンチップの先端をキャップしない状態で、下向きにして中に浮かせた状態で固定し、１時間放置した後、ボールペンチップ先端の外に水性インキが出てきているか目視確認した。

Claims (4)

1. ２５℃における、剪断速度０．３５ｓ^−１の粘度（初期粘度）を測定した後、剪断速度を３５ｓ^−１まで上げて５分間維持してから、剪断速度を０．３５ｓ^−１に戻して５分間維持した時の粘度（剪断後粘度）を測定したとき、前記剪断後粘度が前記初期粘度に対して８０％以下の値であるボールペン用水性インキ。
2. 前記剪断後粘度が８０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１記載のボールペン用水性インキ。
3. 少なくとも水と多糖類と着色剤を含有している請求項１または請求項２に記載のボールペン用水性インキ。
4. ５０℃以上の温度で熱掛け処置を行う請求項１乃至請求項３記載のボールペン用水性インキの製造方法。