JP2006519284A

JP2006519284A - 単官能化ペリレンテトラカルボン酸ビスイミド

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Publication number: JP2006519284A
Application number: JP2006501970A
Authority: JP
Inventors: コールクリストファー; クージャンキァン; クラウス　ミュレン
Original assignee: Max Planck Gesellschaft zur Foerderung der Wissenschaften eV
Current assignee: Max Planck Gesellschaft zur Foerderung der Wissenschaften eV
Priority date: 2003-02-28
Filing date: 2004-02-27
Publication date: 2006-08-24
Also published as: ATE358700T1; EP1597319A1; US20100324293A1; KR20050103970A; DE502004003399D1; EP1597319B1; US7795432B2; CN1753954A; US20070043218A1; US8541583B2; DE10308941A1; WO2004076563A1

Abstract

本発明は、構造式（Ｉ）［式中、Ｒ^１及びＲ^２は異なる有機基を表し、その際、前記基の１つは結合パートナーへの結合のための基を有し、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも２つはそれぞれ無関係に、少なくとも１つの親水基を含む有機基を表す］の新規のペリレンテトラカルボン酸ビスイミドに関する。

Description

発明の詳細な説明
本発明は、改善された適用特性を有する新規のペリレンテトラカルボン酸ビスイミド誘導体に関する。

ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドはその際立った熱安定性、化学的安定性及び光物理的安定性に関して公知である（１）。ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドは着色剤及び顔料として、例えば電子複写法（２）、蛍光太陽熱収集器（３）、光電池（４）及び色素レーザー（５）において使用される。もう１つの可能な応用分野は、検出法、殊に生きた細胞を含む生物試験体に関する診断法又は分析法における標識群としての使用である。前記の適用の多くは、ペリレン発色団基の蛍光強度が高いこと、並びに、ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドの蛍光励起−放出波長が５００ｎｍを上回る波長であり、その際、細胞、生体組織又は生物学的液体の自己蛍光により生じる信号変調を無視することができることに基づく。

しかしながら、公知のペリレンテトラカルボン酸ビスイミドの欠点は、公知のペリレンテトラカルボン酸ビスイミドが劣悪な水溶性及び／又は水中での弱い蛍光強度を有することにある（６）。前記の欠点は主に親水性環境内での着色剤分子の凝集により生じ、それにより生物学的適用の数が制限される（７）。

ＤＥ−Ａ−３７０３５１３には、１つ以上のスルホン酸基をイミド構造中に有するペリレンテトラカルボン酸ビスイミドが記載されている。

Quanteら(Macromol. Chem. Phys. 197 (1996), 4029-4044)は、スルホン酸基をペリレン発色団の基礎骨格上に含むペリレンテトラカルボン酸ビスイミドを開示している。他の変性されたペリレンテトラカルボン酸ビスイミドは、ＥＰ−Ａ−０６４８８１７、ＥＰ−Ａ−０６５４５０４、ＵＳ−Ａ−４，３７８，３０２、ＥＰ−Ａ−０８６９９５９、ＷＯ９７／２２６０７並びにZhubanovら(Zh. Org. Khim. 28 (1992), 1486-1488)により記載されている。

ＥＰ０８９６９６４の記載から、カルボニル化合物のための検出試薬として使用することができるペリレンヒドラジドイミドは公知である。

ＷＯ０２／１４４１４には、重合反応のための開始剤として又は／及び反応パートナーとして準備される官能化ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドが開示されている。

前記の化合物は水溶液中で高められた蛍光を示す。しかしながら、公知技術の欠点、殊に水溶液中での凝集物形成の傾向を完全に排除することは不可能であった。

従って、殊に結合パートナーへの結合可能性、水溶性又は／及び水もしくは水性媒体中での蛍光強度に関して改善された特性を有する新規のペリレンテトラカルボン酸ビスイミドを提供することが強く求められている。

前記の課題は、本発明によれば、有利にペリレン発色団の基礎骨格上に少なくとも２つの親水基を有する単官能化ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドが提供されることにより解決される。前記の単官能化ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドは、水中で８０％までの蛍光量子収率を示し、かつ定義されて、結合パートナー、例えば生体分子に結合されることができる。

従って、本発明の対象は、構造式（Ｉ）

［式中、
Ｒ^１及びＲ^２は異なる有機基を表し、その際、前記基の１つは結合パートナーへの結合のための基を有し、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも２つはそれぞれ無関係に、少なくとも１つの親水基を含む有機基を表す］
のペリレンテトラカルボン酸ビスイミドである。

本発明の本質的な特徴は、化合物（Ｉ）が、単官能化化合物、即ち、基Ｒ^１及びＲ^２の双方のうちの一方が結合パートナーへの結合のための基を有する化合物であることである。前記結合基は、有利に、生体物質中で、結合パートナー、殊にアミノ基、チオール基又は／及びカルボキシル基への結合を可能にする反応性官能基又はそのような反応性官能基の前駆体である。適当な生体物質のための例は、核酸塩基、ヌクレオシド、ヌクレオチド及びその類似体、例えば核酸の化学合成のためのヌクレオチド誘導体、例えばフォスフォアミダイト、核酸、例えばＤＮＡ又はＲＮＡ又は核酸類似体、例えばＰＮＡ又はＬＮＡ、アミノ酸、アミノ酸誘導体、ペプチド、ポリペプチド、糖タンパク質、単糖類、オリゴ糖類及び多糖類、脂質等である。

適当な反応性官能基の例は、活性エステル、マレイミド、イソシアネート、スルホニルハロゲン化物、カルボン酸ハロゲン化物、殊にカルボン酸塩化物、ヨードアセトアミド、アジリジン、エポキシド、アシルアジド及びアクリロニトリルである。反応性官能基のための前駆体の例は、公知の方法により反応性官能基へと移行可能なスルホン酸基及びカルボン酸基である。前記の移行は、有利に化合物の基礎骨格の合成の後に行われ、その際、不所望な副反応を回避するために場合により付加的な保護基を例えばＲ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の位置で使用することができる。

イミド構造の成分として存在する基Ｒ^１及びＲ^２は、有利に２級炭素原子又は３級炭素原子を介してイミド窒素原子に結合しているが、しかしながらその際、１級炭素原子を介した、即ちＣＨ_２基を介した結合も可能である。殊に有利に、Ｒ^１及びＲ^２は、通常３〜３０個の炭素原子を有する２級又は３級脂肪族基又は環式基、殊に単環式又は二環式芳香族基又は複素芳香族基、例えばフェニル、ピリジル又はナフチルであり、前記基は場合により１つ以上の置換基を有する。脂肪族又は飽和環式基のための適当な置換基のための例は、ＣＮ、ＮＯ_２、ハロゲン（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）、ＯＨ、ＯＲ^７、ＯＣＯＲ^７、ＳＨ、ＳＲ^７、ＳＣＯＲ^７、ＳＯ_２Ｒ^７、ＣＨＯ、ＣＯＲ^７、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭ、ＣＯＯＲ^７、ＣＯＮＨ_２、ＣＯＮＨＲ^７、ＣＯＮ（Ｒ^７）_２、ＳＯ_３Ｈ、ＳＯ_３Ｍ、ＳＯ_３Ｒ^７、ＮＨ_２、ＮＨＲ^７又はＮ（Ｒ^７）_２であり、その際、Ｍはカチオン、例えばアルカリ金属イオン、例えばナトリウム、カリウム等であり、Ｒ^７は場合よりハロゲン置換されたＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基である。環式基、例えば芳香族基又は複素芳香族基は更に１つ以上の基Ｒ^７により置換されていてよい。

基Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも２つは少なくとも１つの親水基を有する。有利に、基Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の４つ全ては少なくとも１つの親水基を有する。親水基は電荷を有しないか又は電荷を有する基であってよい。適当な電荷を有しない基のための例は、ヒドロキシル基、及び、３つ以上、例えば５０個までか又は１００個のアルキレンオキシド単位を有するポリ−オキシ−Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキレン基、殊にポリオキシエチレン基である。しかしながら有利に、親水基は、電荷を有する基、即ち中性媒体中で、例えばｐＨ７で電荷を有する基、例えば正の電荷を有する基、例えばアミノ基又はアンモニウム基、殊に４級アンモニウム基、又はアルキル化複素芳香族Ｎ−原子、殊にＮ−アルキル−ピリジニウム基、Ｎ−アルキル−キノリニウム基又はＮ−アルキル−イソキノリニウム基であり、その際、アルキル基は有利に６個までの炭素原子を有し、かつ場合により前記の通りに置換されていてよい。適当な負の電荷を有する基のための例は、スルホン酸基ないしカルボン酸基、ＳＯ_３Ｈ及びＣＯＯＨ、並びにその塩、ＳＯ_３Ｍ及びＣＯＯＭであり、その際、Ｍはカチオン、例えばアルカリ金属イオン、例えばカリウム又はナトリウムを表す。更に、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５又は／及びＲ^６は複数の同じか又は逆の電荷を有する基を含有してもよく、その際、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５又は／及びＲ^６が逆の電荷を有する基を含有する場合には、両性基が生じる。殊に有利な両親媒性基は、−ＣＯ_２Ｈ基、−ＳＯ_３Ｈ基、−ＣＯ_２Ｍ基又は−ＳＯ_３Ｍ基を有する基でアルキル化されている複素芳香族Ｎ−原子である。

更に、基Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも２つが、芳香族基又は複素芳香族基、殊に単環式基又は二環式基、例えばフェニル又はピリジンを含むことは有利である。

殊に有利な実施態様において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも２つは、一般構造式（ＩＩ）
−Ｏ−Ａｒ（ＩＩ）
［式中、
Ａｒは、前記のような少なくとも１つの親水基、例えば電荷を有する基を含有する芳香族基又は複素芳香族基を表す］
により表される。負の電荷キャリアを有するペリレンテトラカルボン酸ビスイミドを使用する場合、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも１つは一般構造式（ＩＩＩ）

［式中、
Ｍはカチオンであり、ｎは１、２又は３である］
を有してよい。

正の電荷キャリアを有するペリレンテトラカルボン酸ビスイミドを使用する場合、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びはＲ^６の少なくとも１つは一般構造式（ＩＶ）

［式中、
Ｒ^７は場合により置換されたＣ_１〜Ｃ_６−、有利にＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基であり、Ｙはアニオン、例えばハロゲン化物イオンである］
を有してよい。基Ｒ^７が置換基として負の電荷を有する基を有する場合、両親媒性基が得られる。

本発明によるペリレンテトラカルボン酸ビスイミドは、通常、工業的に良好に入手可能な、一般構造式（Ｖ）

［式中、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４の少なくとも２つはハロゲン、殊にＣｌ又はＢｒを表し、
他は水素を表す］
の二ハロゲン置換又は四ハロゲン置換ペリレンテトラカルボン酸ビス無水物から、２つの異なる１級アミンＨ_２ＮＲ^１及びＨ_２ＮＲ^２
［ここで、
Ｒ^１及びＲ^２は既に定義されている通りである］
との縮合により製造される。アミンの殊に有利なモル比は、二ハロゲン置換又は四ハロゲン置換ペリレンテトラカルボン酸ビス無水物１当量に対してアミン１〜３当量であり、その際、立体的に要求の多いアミンは比較的高い過剰で使用される。驚異的にも、前記反応の際に混合された置換生成物が高い収率で生じ、この置換生成物から、場合により生じる副生成物を、容易に、例えばカラムクロマトグラフィーにより分離することができることが確認された。その結果生じる、一般構造式（ＶＩ）

［式中、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４の少なくとも２つはハロゲン、殊にＣｌ又はＢｒを表し、
他は水素を表す］
のハロゲン置換ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドを、引き続き、一般構造式（ＶＩＩ）
ＨＯ−Ａｒ’ （ＶＩＩ）
［式中、
Ａｒ’は芳香族基又は複素芳香族基を表す］
の化合物と反応させる。前記の反応において、一般構造式（ＶＩＩＩａ）の四置換ペリレンテトラカルボン酸ビスイミド又は一般構造式（ＶＩＩＩｂ）：

の二置換ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドが生じる。

引き続き、例えば上記のような親水基を芳香族基又は複素芳香族基Ａｒ’に導入することができる。例えば、適当な条件下でのＨ_２ＳＯ_４との反応によって、基ＳＯ_３Ｈ又はＳＯ_３Ｍの少なくとも１つをＡｒ’に導入することができる。その一方で、Ａｒ’中の複素芳香族Ｎ−原子のアルキル化を、例えば適当な条件下でのアルキルハロゲン化物、例えばＣＨ_３Ｉとの反応によって行うことができる。

化合物の基礎骨格の合成の後に、Ｒ^１又はＲ^２の中の反応性官能基の前駆体から反応性官能基自体への移行を行うことができる。

単官能化化合物（Ｉ）は、引き続き、場合により保護基の除去の後に、結合パートナー、例えば既に記載されたような生体分子と共有結合することができる。従って、本発明は、化合物（Ｉ）と結合パートナーとの共役体にも関する。

更に本発明による化合物は、ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドの使用のために適当な全ての工業分野において、例えば色素レーザーにおいて、分析法における標識群として、トレーサーとして、シンチレーションカウンターにおいて、蛍光太陽熱収集器において、液晶において、冷光源において、材料試験において、光伝導体として、写真法において、照明要素及び表示要素において、半導体等として使用することができる。

化合物又はその共役体、例えば生体分子、例えば核酸、タンパク質、ペプチド、糖類等との共有共役体を、液体、例えば有機溶剤又は／及び水性溶剤中に、又は固体、例えばプラスチック中に溶解させることができる。

更に、本発明は図及び実施例により詳説されるはずである。

図１は実施例１〜５に記載された四置換化合物を製造するための反応式を示す。

実施例
実施例１：Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−Ｎ’−［（４−酪酸）−フェニル］−１，６，７，１２−テトラクロロペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドの製造
プロピオン酸４００ｍｌ中のテトラクロロペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビス無水物１３．２５ｇ（２５ミリモル）、ジイソプロピルアニリン１３．５ｇ及び酪酸アニリン５ｇ（２８ミリモル）の混合物を、シュレンク器具中でアルゴン下で１４０℃に加熱し、この温度で１２時間放置した。室温に冷却した後、反応混合物を水中に注ぎ、粗生成物を濾過により収集した。所望のＮ，Ｎ’−の種々に置換された生成物をカラムクロマトグラフィーによりシリカゲル上で溶離液としてのＣＨ_２Ｃｌ_２／アセトン（２０：１）を用いて精製した。

実施例２：Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−Ｎ’−［（４−酪酸）−フェニル］−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドの製造
実施例１で製造した化合物８．４８ｇ（１０ミリモル）、フェノール５．４ｇ（１００ミリモル）及びＫ_２ＣＯ_３８．６２ｇ（６８．５ミリモル）を不活性ガス雰囲気下でＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）４００ミリモル中に懸濁させた。反応混合物を９０℃に加熱し、２４時間撹拌した。室温に冷却した後、混合物を水性ＨＣｌ５ｌ中に注いだ。生じる沈殿物を濾過し、中性で洗浄し、７５℃で真空下で乾燥させた。生成物を更にクロマトグラフィーによりシリカゲル上で溶離液としてのＣＨ_２Ｃｌ_２／アセトン（１０：１）を用いて精製した。

実施例３：Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−Ｎ’−［（４−酪酸）−フェニル］−１，６，７，１２−テトラ（４−スルホニルフェノキシ）−ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドの製造
実施例２で製造した化合物０．５ｇ（０．４６ミリモル）を濃硫酸１ｍｌ中に溶解させ、室温（２０℃）で１６時間撹拌した。水を添加することにより生成物を沈殿させ、濾過し、真空中で７５℃で乾燥させた。

実施例４：Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−Ｎ’−［（４−酪酸）−フェニル］−１，６，７，１２−テトラ（３−ピリドキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドの製造
実施例１で製造した化合物１．５ｇ（１．７７ミリモル）、３−ヒドロキシピリジン１．１ｇ（１０．７ミリモル）及びＫ_２ＣＯ_３１．２ｇ（０．８ミリモル）をＮＭＰ１５０ｍｌ中に溶解させた。反応混合物を１１０℃で不活性ガス雰囲気下で撹拌した。３６時間後、室温に冷却し、希塩酸で中和した。粗生成物を濾過し、水で洗浄し、７５℃で真空中で乾燥させた。得られた固形物をクロマトグラフィーによりシリカゲル上で溶離液としてのＣＨ_２Ｃｌ_２／アセトン（１０：１）を用いて更に精製した。

実施例５：Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−Ｎ’−［（４−酪酸）−フェニル］−１，６，７，１２−テトラ［（３−（Ｎ−メチルピリジニウム）オキシ］ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドの製造
実施例４で製造した化合物３００ｍｇ（０．２８ミリモル）を８０℃でメタノール１００ｍｌ中に溶解させた。撹拌した溶液に、ヨウ化メチル２ｍｌを添加し、混合物を４８時間に亘って還流下に保持した。生じた生成物は高純度で得られた。

実施例６：二置換ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドの製造
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジブロモペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドから出発して、実施例１〜３に記載された反応実施に相応して、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−Ｎ’−［（４−酪酸）−フェニル］−１，７−ジ（４−スルホニルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドを製造し、実施例１及び４〜５に記載された反応実施に相応して、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−Ｎ’−［（４−酪酸）−フェニル］−１，７−ジ−［３−（Ｎ−メチルピリジニウム）オキシ］ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドを製造した。

実施例１〜５に記載された四置換化合物を製造するための反応式。

Claims

構造式（Ｉ）

［式中、
Ｒ^１及びＲ^２は異なる有機基を表し、その際、前記基の１つは結合パートナーへの結合のための基を有し、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも２つはそれぞれ無関係に、少なくとも１つの親水基を含む有機基を表す］
のペリレンテトラカルボン酸ビスイミド。
結合基が、アミノ基、チオール基又はカルボキシル基に結合するための反応性官能基又はその前駆体である、請求項１記載の化合物。
結合基が活性エステル、マレイミド、イソシアネート、スルホニルハロゲン化物、カルボン酸ハロゲン化物、ヨードアセトアミド、アジリジン、エポキシド、アシルアジド、アクリロニトリル又はその前駆体である、請求項１又は２記載の化合物。
Ｒ^１又は／及びＲ^２が２級又は３級脂肪族基又は環式基である、請求項１から３までのいずれか１項記載の化合物。
Ｒ^１又は／及びＲ^２が芳香族又は複素芳香族基、殊にフェニル基、ピリジル基又はナフチル基であり、前記基は場合により１つ以上の置換基を含有している、請求項１から４までのいずれか１項記載の化合物。
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも２つは、電荷を有しない親水基を有する有機基を表す、請求項１から５までのいずれか１項記載の化合物。
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも２つはそれぞれ無関係に、（中性媒体中で）正の電荷を有する基を有する有機基を表す、請求項１から６までのいずれか１項記載の化合物。
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも２つはそれぞれ無関係に、４級アンモニウム基及びＮ−アルキル化複素芳香族Ｎ−基、例えばＮ−アルキル−ピリジニウム基、Ｎ−アルキル−キノリニウム基又はＮ−アルキル−イソキノリニウム基から選択される基を有する有機基を表す、請求項１から７までのいずれか１項記載の化合物。
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ無関係に、（中性媒体中で）負の電荷を有する基を有する有機基を表す、請求項１から８までのいずれか１項記載の化合物。
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも２つはそれぞれ無関係に、ＳＯ_３Ｈ、ＣＯＯＨ、ＳＯ_３Ｍ及びＣＯＯＭから選択される基を有する有機基を表し、ここで、Ｍはカチオンを表す、請求項１から９までのいずれか１項記載の化合物。
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５又は／及びＲ^６が、芳香族基又は複素芳香族基、殊にフェニル基又はピリジン基を含む、請求項１から１０までのいずれか１項記載の化合物。
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも１つが一般構造式（ＩＩ）：
−Ｏ−Ａｒ（ＩＩ）
［式中、
Ａｒは少なくとも１つの電荷を有する基を有する芳香族基又は複素芳香族基を表す］
を有する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の化合物。
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも１つが一般構造式（ＩＩＩ）：

［式中、
Ｍはカチオンであり、ｎは１〜３の整数である］
を有する、請求項１２記載の化合物。
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも１つが一般構造式（ＩＶ）：

［式中、
Ｒ^７は場合により置換されたＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基であり、Ｙはアニオンである］
を有する、請求項１３記載の化合物。
請求項１から１４までのいずれか１項記載の化合物と結合パートナーとの共役体。
結合パートナーが生体分子である、請求項１５記載の共役体。
一般構造式（Ｉ）のペリレンテトラカルボン酸ビスイミドの製造法において、以下の工程：
（ａ）一般構造式（Ｖ）：

［式中、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４の少なくとも２つはハロゲン、殊にＣｌ又はＢｒを表し、
他は水素を表す］
のハロゲン置換されたペリレンジカルボン酸ビス無水物又はハロゲン置換されたペリレンテトラカルボン酸ビス無水物を、２つの異なるアミンＨ_２ＮＲ^１及びＨ_２ＮＲ^２
［ここで、
Ｒ^１及びＲ^２は請求項１に定義されている通りである］
の混合物と反応させ、一般構造式（ＶＩ）

の化合物に変換する工程
（ｂ）化合物（ＶＩ）を、一般構造式（ＶＩＩ）：
ＨＯ−Ａｒ’ （ＶＩＩ）
［式中、
Ａｒ’は芳香族基又は複素芳香族基を表す］
の化合物と反応させ、一般構造式（ＶＩＩＩａ）の四置換ペリレンテトラカルボン酸ビスイミド又は一般構造式（ＶＩＩＩｂ）

の二置換ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドに変換する工程
及び
（ｃ）親水基を、芳香族基又は複素芳香族基Ａｒ’に導入する工程
を含むことを特徴とする、一般構造式（Ｉ）のペリレンテトラカルボン酸ビスイミドの製造法。
工程（ｂ）が、少なくとも１つの基ＳＯ_３Ｈ又はＳＯ_３ＭをＡｒ’に導入することを含み、ここでＭはカチオンである、請求項１７記載の方法。
工程（ｂ）が、Ａｒ’中の少なくとも１つの複素芳香族Ｎ−原子のアルキル化を含む、請求項１７記載の方法。