JP2006516992A - ニトリルの接触水素化方法 - Google Patents
ニトリルの接触水素化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006516992A JP2006516992A JP2006502727A JP2006502727A JP2006516992A JP 2006516992 A JP2006516992 A JP 2006516992A JP 2006502727 A JP2006502727 A JP 2006502727A JP 2006502727 A JP2006502727 A JP 2006502727A JP 2006516992 A JP2006516992 A JP 2006516992A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- hydroxide
- weight
- amine
- nitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 118
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 31
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 59
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 34
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diamine Chemical compound CC(N)C(C)N GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- -1 butyl nitrile Chemical class 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMGMDXCADSRNCX-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydroxy-1,3-diazepan-2-one Chemical class OC1CNC(=O)NCC1O ZMGMDXCADSRNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrocyanic acid Natural products N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co] Chemical compound [Cr].[Co] WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012707 chemical precursor Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940100684 pentylamine Drugs 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C211/09—Diamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
(a)水酸化物と接触させる触媒の反応混合物を不活性ガス雰囲気のもとで液体反応媒体において調製するステップであって、反応混合物は反応混合物の総重量に対して0.5重量%〜30重量%の触媒を含み、かつ、液体反応媒体は液体反応媒体の総重量に対して50〜100重量%のアミンおよび0〜50重量%の水を含むステップ;
(b)1〜100barの間で水素圧力を加えるステップ;および
(c)ニトリルを触媒の重量に対して0.1:1〜10:1の間の重量比で前記反応混合物に加え、それにより、ニトリルを対応するアミンに変換するステップ;
を含む。
触媒A FeおよびCrでドープしたRaNi触媒、水におけるスラリー
触媒B FeおよびCrでドープしたRaNi触媒、水酸化ナトリウム溶液におけるスラリー
エチレンジアミン:工業規格(99%の純度)
スクシノニトリル:工業規格(99%の純度)
水素ガス: 工業規格(99.99の純度)
窒素ガス: 工業規格(99.9の純度)
実験は、ハステロイC金属から作製した100mlの実験室規模のPremexオートクレーブ反応装置を使用して行った。反応装置は、220barまでの圧力および250℃までの温度での実験を可能にするハウジングの中に納めた。反応装置は、水素ガス供給機に接続した水素供給口、2000rpmの攪拌速度まで使用することができる、駆動モーターに接続した攪拌機(ex Lenz)、成分を反応容器に加えるための注入槽(そのような注入槽を介して、サンプルを採取することができる)、ならびに、冷却水用マントルおよび加熱素子からなる温度制御システムを備えていた。
7gの触媒の量と対応する量の触媒スラリーAをガラスビーカーに量り取り、放置して触媒を沈殿させた。その後、上清の液体をできる限り十分にデカンテーションし、残留する湿った沈降物(濃縮された触媒スラリーからなる)を反応装置に入れた。その後、約50mlの量の水を加えて、水および沈降物を攪拌した。その後、触媒を沈降させ、上清の水をデカンテーションした。水の添加、攪拌、沈降およびデカンテーションからなるこの操作をさらに4回繰り返した。このようにして、液体洗浄した触媒の濃縮物を得た。
液体洗浄した触媒を上記の一般的な手順に従って調製した後、水酸化カリウム水溶液を0.1のKOH/触媒比率に対応するような量で液体洗浄した触媒に加えることによって触媒を水酸化カリウムと接触させた。得られた混合物を十分に攪拌した。その後、エチレンジアミン(EDA)を加えることによって触媒を洗浄し、余分な水を除いた。エチレンジアミンと、水における水酸化物接触触媒のスラリーとを攪拌によって混合し、続いて、エチレンジアミン/水の混合物を触媒沈降物からデカンテーションした。その後、反応装置内容物に、新しい溶媒とともに82gの総反応装置内容物にまで新しいエチレンジアミンを補充し、その後、反応装置をオートクレーブハウジングの中に入れ、システムを閉じた。反応容器に窒素ガスを充填し、次いでガス圧力を放出し、空気を反応装置、注入槽および配管区域から追い出すことによって、反応装置を約20MPaの圧力にした。窒素ガス圧力を増大させ、ガス圧力を放出するこのサイクルをさらに2回繰り返した。3回目の間、セットアップ状態での起こり得る漏れを検出するために、圧力を最初に40MPに増大し、次いで60MPaとする。その後、20MPaの水素ガスを窒素ガスの代わりに使用して、最初のサイクルを繰り返した。その後、攪拌を1800rpmに設定し、反応装置温度を80℃の選択された反応温度に設定した。その後、反応温度を達成するために反応装置を放置した。反応装置の条件を整える間に、7gのスクシノニトリルを注入槽に装入した。その後、注入槽を水素ガスで70MPaの圧力にした。反応装置におけるプロセス条件が15分間にわたって安定化したとき、反応装置と注入槽との間のバルブを開けた(その瞬間がt=0として記録された)。注入槽における過圧によってスクシノニトリルを反応装置中に投入し、これにより、スクシノニトリルの水素化反応を生じさせることを可能にした。反応期間中、反応によって消費される水素ガスを補充するため、反応装置への水素ガス供給は開かれたままであった。液体の反応装置内容物からサンプルを定期的な時間間隔で採取し、サンプルの組成をGCによって分析することによって、スクシノニトリルの変換を追跡した。反応が完了した後、すなわち、スクシノニトリルが100%変換された後、反応装置を室温に冷却した。その間、攪拌速度を500rpmに下げた。反応装置が25℃に冷えた後、攪拌機を止め、圧力を反応装置から放出する。その後、反応装置をハウジングから取り出し、液体の反応装置内容物を触媒沈降物からデカンテーションした。液体の反応装置内容物は、H2O、アクリロブチロニトリル(ABN)、ジアミノブタン(DAB)およびピロリドン(PRD)の含有量に関して分析した。分析結果を表1に示す。
実施例Iを繰り返したが、本実施例では、0.1の代わりに0.04のKOH/触媒比率に対応する量で水酸化カリウム溶液と触媒を接触させた。分析結果を表1に示す。
実施例Iを繰り返したが、本実施例では、触媒を水酸化カリウム溶液と接触させた後、4日間放置し、その後、余分な水を除くためにエチレンジアミンで触媒を洗浄した。分析結果を表1に示す。
実施例Iを繰り返したが、本実施例では、0.05のKOH/触媒比率に対応する第1の量の水酸化カリウム溶液と触媒を接触させ、続いて、実施例1と同様にエチレンジアミンで触媒を洗浄し、デカンテーションし、触媒にエチレンジアミンを再び加え、その後、0.05のKOH/触媒比率に対応する第2の量の水酸化カリウム溶液を加えた。分析結果を表1に示す。
実験Iを繰り返したが、この実験では、触媒をエチレンジアミンで洗浄し、デカンテーションし、触媒にエチレンジアミンを再び加えた後、0.1のKOH/触媒比率と対応する水酸化カリウム溶液を加えた。分析結果を表1に示す。
実施例Iを繰り返したが、本実施例では、0.1の水酸化セシウム/触媒比率と対応する量で水酸化セシウム溶液と触媒を接触させた。分析結果を表2に示す。
実施例Iを繰り返したが、本実施例では、0.1の水酸化ルビジウム/触媒比率と対応する量で水酸化ルビジウム溶液と触媒を接触させた。分析結果を表2に示す。
同じ量の水酸化カリウムを使用して、実施例Iを繰り返した。分析結果を表2に示す。
実施例Iを繰り返したが、本実施例では、0.1の水酸化ナトリウム/触媒比率と対応する量で水酸化ナトリウム溶液と触媒を接触させた。分析結果を表2に示す。
実施例Iを繰り返したが、本実施例では、0.1の水酸化リチウム/触媒比率と対応する量で水酸化リチウム溶液と触媒を接触させた。分析結果を表2に示す。
実施例Iを繰り返したが、本実施例では、触媒Aの代わりに、触媒B(すなわち、水酸化ナトリウム溶液のもとで貯蔵された触媒)を使用した。ジアミン形成に対する反応の選択性が改善され、その選択性は47のDAB/PRD比率を示した。
Claims (11)
- アミンと、水酸化物と、新たに調製し、かつ液体で洗浄したラネー型触媒との存在下でニトリルを接触水素化するための方法であって、触媒をアミンと接触させる前に、触媒を水酸化物の少なくとも一部と接触させることを特徴とする方法。
- ニトリルがジニトリルである請求項1に記載の方法。
- アミンがジアミンである請求項1または2に記載の方法。
- 触媒がRa−Ni型触媒またはRa−Co型触媒である請求項1から3のいずれかに記載の方法。
- 水酸化物が、水酸化カリウム、水酸化ルビジウムおよび水酸化セシウムからなる群から選ばれる請求項1から4のいずれかに記載の方法。
- 水酸化物を、触媒の重量に対して1重量%〜15重量%の間の量で使用する請求項1から5のいずれかに記載の方法。
- 触媒をアミンと接触させる前に触媒を接触させる水酸化物の一部が、触媒を接触させる水酸化物の総重量に対して少なくとも10重量%である請求項1から6のいずれかに記載の方法。
- 洗浄後に触媒を接触させる水酸化アルカリとは異なる水酸化アルカリを含むアルカリ性溶液のもとで、洗浄前に触媒を貯蔵する請求項1から7のいずれかに記載の方法。
- 触媒を水酸化物の少なくとも一部と接触させた後、触媒をアミンと接触させる前に少なくとも15分の期間にわたり、触媒をそのまま維持する請求項1から8のいずれかに記載の方法。
- 水素化が、少なくとも部分的に水性の液体反応媒体において行われる請求項1から9のいずれかに記載の方法。
- (a)水酸化物と接触させる触媒の反応混合物を不活性ガス雰囲気のもとで液体反応媒体において調製するステップであって、ここで、反応混合物の総重量に対して0.5重量%〜30重量%の触媒を反応混合物は含み、かつ、液体反応媒体の総重量に対して50〜100重量%のアミンおよび0〜50重量%の水を液体反応媒体は含む、ステップ;
(b)1〜100barの水素圧力を加えるステップ;および
(c)触媒の重量に対して0.1:1〜10:1の間の重量比でニトリルを反応混合物に加え、それにより、前記ニトリルを対応するアミンに変換するステップ;
を含む請求項1から10のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP03075306 | 2003-01-31 | ||
PCT/NL2004/000050 WO2004066703A2 (en) | 2003-01-31 | 2004-01-21 | Process for the catalytic hydrogenation of a nitrile |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006516992A true JP2006516992A (ja) | 2006-07-13 |
JP4545738B2 JP4545738B2 (ja) | 2010-09-15 |
Family
ID=32798946
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006502727A Expired - Lifetime JP4545738B2 (ja) | 2003-01-31 | 2004-01-21 | ニトリルの接触水素化方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7291754B2 (ja) |
EP (1) | EP1587780B1 (ja) |
JP (1) | JP4545738B2 (ja) |
KR (1) | KR101086508B1 (ja) |
CN (1) | CN1318385C (ja) |
TW (1) | TW200418759A (ja) |
WO (1) | WO2004066703A2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009541277A (ja) * | 2006-06-20 | 2009-11-26 | ロディア オペレーションズ | 第1ジアミンの製造方法 |
JP2010065031A (ja) * | 2008-08-25 | 2010-03-25 | Air Products & Chemicals Inc | 低温硬化用硬化剤 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2684862B1 (en) * | 2012-04-01 | 2018-11-14 | Wanhua Chemical Group Co., Ltd. | Method for preparing n-(2-aminoethyl)ethane-1,2-diamine |
KR20160123640A (ko) | 2015-04-16 | 2016-10-26 | 차동훈 | 파이프 절단기용 커터 및 커터의 축관 제조방법 |
CN106220512B (zh) * | 2016-07-27 | 2018-08-28 | 南京荔枝生化科技有限公司 | 一种制备丁二胺的方法 |
CN107159308A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-09-15 | 中国天辰工程有限公司 | 一种镍基分子筛催化剂及其制备方法 |
CN115335356A (zh) * | 2020-03-25 | 2022-11-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 在雷尼镍和碱性助催化剂存在下通过氢化己二腈制备六亚甲基二胺的方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09506630A (ja) * | 1993-12-28 | 1997-06-30 | ローヌ−プーラン シミ | ドーピングさせたラニーニッケル型の触媒の存在におけるニトリルの、アミンへの接触水素添加方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE561250A (ja) | 1956-10-15 | |||
JPS5338719B2 (ja) * | 1972-12-25 | 1978-10-17 | ||
NL9102112A (nl) | 1991-12-18 | 1993-07-16 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van een aminonitril door het partieel hydrogeneren van een nitrilverbinding met twee of meer nitrilgroepen. |
FR2773086B1 (fr) | 1997-12-29 | 2000-02-11 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de regeneration d'un catalyseur d'hydrogenation procede d'hydrogenation de composes comprenant des fonctions nitriles |
FR2806081B1 (fr) | 2000-03-08 | 2003-03-14 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'hydrogenation de fonctions nitriles en fonctions amines |
-
2004
- 2004-01-21 US US10/541,585 patent/US7291754B2/en active Active
- 2004-01-21 WO PCT/NL2004/000050 patent/WO2004066703A2/en active Application Filing
- 2004-01-21 KR KR1020057014128A patent/KR101086508B1/ko active IP Right Grant
- 2004-01-21 JP JP2006502727A patent/JP4545738B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-21 CN CNB2004800033014A patent/CN1318385C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-21 EP EP20040703949 patent/EP1587780B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-30 TW TW093102255A patent/TW200418759A/zh unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09506630A (ja) * | 1993-12-28 | 1997-06-30 | ローヌ−プーラン シミ | ドーピングさせたラニーニッケル型の触媒の存在におけるニトリルの、アミンへの接触水素添加方法 |
US5777166A (en) * | 1993-12-28 | 1998-07-07 | Rhone-Poulenc Chimie | Process for the catalytic hydrogenation of nitriles to amines in the presence of a catalyst of doped raney nickel type |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009541277A (ja) * | 2006-06-20 | 2009-11-26 | ロディア オペレーションズ | 第1ジアミンの製造方法 |
JP2010065031A (ja) * | 2008-08-25 | 2010-03-25 | Air Products & Chemicals Inc | 低温硬化用硬化剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1745059A (zh) | 2006-03-08 |
EP1587780B1 (en) | 2015-05-20 |
CN1318385C (zh) | 2007-05-30 |
WO2004066703A2 (en) | 2004-08-12 |
TW200418759A (en) | 2004-10-01 |
US20060122433A1 (en) | 2006-06-08 |
US7291754B2 (en) | 2007-11-06 |
JP4545738B2 (ja) | 2010-09-15 |
EP1587780A2 (en) | 2005-10-26 |
WO2004066703A3 (en) | 2004-10-21 |
KR20050099985A (ko) | 2005-10-17 |
KR101086508B1 (ko) | 2011-11-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2190469C2 (ru) | Способ регенерации катализатора гидрирования, способ гидрирования соединений, содержащих нитрильные группы | |
RU2484084C2 (ru) | Способ получения аминов | |
WO2000027526A1 (en) | Raney cobalt catalyst and a process for hydrogenating organic compounds using said catalyst | |
JP2004534778A (ja) | ジニトリルの環境調和型水素化プロセス | |
JP4545738B2 (ja) | ニトリルの接触水素化方法 | |
CN1082389C (zh) | 用于将腈催化加氢为胺的催化剂及其制备方法和用途 | |
RU2131297C1 (ru) | Катализатор гидрирования нитрилов до аминов, способ его получения и способ гидрирования с использованием указанного катализатора | |
US6737540B2 (en) | Aminonitrile production | |
TWI259832B (en) | Process for the hydrogenation of nitrile functional groups to amine functional groups | |
JP3340439B2 (ja) | ドーピングさせたラニーニッケル型の触媒の存在におけるニトリルの、アミンへの接触水素添加方法 | |
US20080306305A1 (en) | Process for Hydrogenating Nitriles to Primary Amines or Aminonitriles and Catalysts Suitable Therefor | |
RU2220132C2 (ru) | Получение аминонитрилов (варианты) | |
US6114277A (en) | Process for preparing cyano group-containing aromatic methylamines | |
US20090069603A1 (en) | Process for hydrogenating nitriles to primary amines or aminonitriles and catalysts suitable therefor | |
RU2284989C2 (ru) | Способ получения аминонитрила, улучшения выхода и/или селективности по аминонитрилу и каталитическая композиция | |
US6455724B1 (en) | Aminonitrile production | |
MX2008006908A (es) | Metodo para la hidrogenacion de nitrilos a aminas primarias o aminonitrilos y catalizadores apropiados para el mismos |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070122 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091104 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100204 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100601 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100630 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130709 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4545738 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |