JP2006509051A - 連続気泡成形ポリプロピレン発泡体 - Google Patents
連続気泡成形ポリプロピレン発泡体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006509051A JP2006509051A JP2004518621A JP2004518621A JP2006509051A JP 2006509051 A JP2006509051 A JP 2006509051A JP 2004518621 A JP2004518621 A JP 2004518621A JP 2004518621 A JP2004518621 A JP 2004518621A JP 2006509051 A JP2006509051 A JP 2006509051A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- open
- foam beads
- propylene polymer
- cell foam
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 9
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 4
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 claims description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 3
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 229910001872 inorganic gas Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 21
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 8
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 7
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101100276036 Arabidopsis thaliana CTL1 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100408822 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) pom1 gene Proteins 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 2
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920005027 Ultraform® Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;phosphonato phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920005676 ethylene-propylene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/05—Open cells, i.e. more than 50% of the pores are open
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
Abstract
本発明は、４０％を超える連続気泡を含むプロピレンポリマーの発泡体ビーズに関する。
それらは、懸濁水溶液中で１〜４０質量％の気泡オープナーを含むプロピレンポリマー小粒状体を、揮発性発泡剤に含浸させ、続けてその混合物を減圧することにより製造される。
それらは、懸濁水溶液中で１〜４０質量％の気泡オープナーを含むプロピレンポリマー小粒状体を、揮発性発泡剤に含浸させ、続けてその混合物を減圧することにより製造される。
Description
本発明は、プロピレンポリマーに基づく連続気泡発泡体ビーズに関する。
プロピレンポリマーから製造される発泡体部品は、自動車の内装部品に、充填材料として、あるいはレジャー用品に、ますます使用されている。それらは対応する発泡体ビーズの後発泡（後膨張）及びか焼によって得られる。これらは、水溶液中に分散したポリプロピレンの粒状体を、加圧容器中で揮発性発泡剤に含浸させ、続けてこの混合物を減圧することによって、公知の方法（例えば、ＥＰ−Ａ ９５１０９）で製造される。この方法で製造された発泡体ビーズは、ＤＳＣ熱記録図においていわゆる二重ピークを示し、すなわち、使用したプロピレンポリマーの溶融ピークよりも高温で少なくとも１つの高温ピークを示す（例えば、ＥＰ−Ａ ４１５７４４参照）。それらは特に優れた処理特性及び優れた機械的特性、例えば耐加熱歪み性の点で顕著である。この種の発泡体ビーズは通常、独立気泡を有し、例えば、ＥＰ−Ａ ９５１０９による発泡体ビーズは、６５質量％を超える独立気泡を有している。ほとんどの応用においてもこれが望まれている。
ＥＰ−Ａ １０１６６９０は、プロピレンポリマーから製造された発泡体ビーズを記載しており、これは、発泡剤としての水、及び０．０５〜１０質量％の親水性ポリマー、例えばポリアミド、ポリエステル又はポリビニルアルコールを含む。しかし、これらは８５％を超える独立気泡を含み、すなわち連続気泡ではない。
連続気泡樹脂発泡体は、概して、独立気泡発泡体よりも弾性に富み、遮音作用を有し、これは例えば自動車の内装品やある種の充填材料には有利である。ＷＯ００／１５７００は、優れた吸音特性を有する連続気泡ポリオレフィン発泡体を記載している。それらは、揮発性有機発泡剤と共に溶融したポリオレフィンを押し出して製造される板、フィルム、又は筒である。この発泡押出成形においては、単純なジオメトリー（幾何形状）を有する成形品のみを製造することができる。さらに、この発泡体は、ＤＳＣ熱記録図において上述の二重ピークを示さず、従って、例えば、その耐加熱歪み性は、ある種の用途には不十分である。
本発明の目的は、特に優れた機械的特性を示し、様々な方法でさらに処理することが可能な、プロピレンポリマーに基づいた連続気泡発泡体ビーズを提供することにある。
本発明者等は、この目的が、１〜１０ｍｍの平均ビーズ径とプロピレンポリマーに対して５〜２００ｇ／ｌのかさ密度とを有し、さらに４０％より大きい連続気泡比率（ＤＩＮ ＩＳＯ ４５９０による）を有する連続気泡発泡体ビーズによって達成されることを見いだした。
この種の連続気泡発泡体ビーズの製造の好ましい方法は、懸濁水溶液中のポリプロピレンポリマービーズを、圧力容器中において高温下で、揮発性発泡剤に含浸させる工程、続けてその混合物を減圧する工程を含む。このプロピレンポリマービーズは、１〜４０質量％の気泡オープナー、例えば、極性、非水溶性の熱可塑性樹脂、水溶性のポリマー、又は針状の無機固体を含む。
本発明の目的においては：
ａ．ホモポリプロピレン、
ｂ．１５質量％未満のエチレン及び／又は１−ブテンとプロピレンとのランダムコポリマー、好ましくは０．５〜６％のエチレン又は０．５〜１２質量％の１−ブテンとプロピレンとのコポリマー、又は０．５〜６質量％のエチレン及び０．５〜６質量％の１−ブテンとプロピレンとのターポリマー、
ｃ．０．１〜７５質量％、好ましくは３〜５０質量％のポリオレフィンエラストマー、例えばエチレンプロピレンブロックコポリマーと、ａ．又はｂ．との混合物、
が、プロピレンポリマーである。
ａ．ホモポリプロピレン、
ｂ．１５質量％未満のエチレン及び／又は１−ブテンとプロピレンとのランダムコポリマー、好ましくは０．５〜６％のエチレン又は０．５〜１２質量％の１−ブテンとプロピレンとのコポリマー、又は０．５〜６質量％のエチレン及び０．５〜６質量％の１−ブテンとプロピレンとのターポリマー、
ｃ．０．１〜７５質量％、好ましくは３〜５０質量％のポリオレフィンエラストマー、例えばエチレンプロピレンブロックコポリマーと、ａ．又はｂ．との混合物、
が、プロピレンポリマーである。
チーグラー触媒又はメタロセン触媒を使用して製造されたプロピレンポリマーが好適である。
プロピレンポリマーの結晶融点（ＤＳＣピーク最大値）は、１２０〜１７０℃である。これらの融解のエンタルピーは、ＤＳＣ法によって測定され、好ましくは５０〜１１０Ｊ／ｇであり、これらのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（２３０℃、２．１６ｋｐ）（ＤＩＮ５３７３５による）は、２〜２５ｇ／１０分である。
本発明による連続気泡発泡体ビーズは、好ましくは平均粒径０．２〜１０ｍｍ、特に０．５〜５ｍｍの粒状体から出発して製造される。
これらの通常の円筒状又は球状の小粒状体は、プロピレンポリマーを、気泡オープナー及び別な添加剤と混合して押し出し、その混合物を押出成形機から強制的に取り出し、所望により混合物を冷却し、その混合物を粒状化することにより製造される。
小粒状体が、１〜４０質量％、好ましくは５〜３５質量％の気泡オープナーを含むことが重要である。好ましい気泡オープナーには、極性、非水溶性の熱可塑性樹脂、好ましくはポリアミド（ＰＡ）又はポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、水溶性ポリマー、好ましくはポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアセテート、及びポリエチレンオキシド、さらに針状の無機固体、好ましくは０．２５〜５ｍｍの長さを有するカットグラスがある。さらに、この小粒状体は、通常の添加剤、例えば抗酸化剤、安定化剤、難燃剤、ワックス、顔料、染料、及び特に核生成剤、例えばタルク、グラファイト粉末、熱分解性ケイ酸、ゼオライト、ベントナイト、ポリオレフィンワックスを含んでもよい。
この小粒状体は、撹拌反応器中で、懸濁媒体中に分散される。好ましい懸濁媒体は水である。この場合には、懸濁媒体中で小粒状体の一様な分布を確保するために、懸濁助剤が添加される必要がある。好適な懸濁助剤には、非水溶性無機安定化剤、例えばリン酸三カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、及び炭酸カルシウム、さらにポリビニルアルコール、及び界面活性剤、例えばアリールスルホン酸、及び脂肪族アルコールオキシレートがある。これらは、小粒状体に対して、０．０５〜５質量％の量で使用される。揮発性発泡剤は、小粒状体に対して、２〜５０質量％、好ましくは５〜３０質量％の量で懸濁液に添加される。発泡剤は、反応器内容物の加熱の前、加熱中、加熱後のいずれでも添加することができる。好適な発泡剤には、無機気体、例えば窒素及び二酸化炭素に加えて、−５〜１５０℃の沸点を有する有機化合物、例えば、アルカン、ケトン、及びエーテルがある。Ｃ4−〜Ｃ6−炭化水素が特に好ましい。
含浸の間、温度はプロピレンポリマーの軟化点付近でなければならない。融点（結晶溶融点）の４０℃下から１５℃上までが可能である。好ましい含浸温度は、１２０〜１６０℃である。発泡剤の種類及び量に応じて、温度レベルに応じて、一般に２ｂａｒよりも大きく４０ｂａｒを超えない圧力が、反応器中で確保される。含浸時間は、一般に、反応器が素早く減圧された後に、０．５〜１０時間でなければならない。この操作の間、発泡剤に含浸されたプロピレンポリマービーズは、膨張する。気泡オープナーによって、本発明による連続気泡発泡体ビーズがこの方法で形成される。減圧及び反応器からの取り出しの後に、発泡体ビーズは分散媒体から分離され、洗浄される。水溶性の気泡オープナーが使用される場合には、これは実質的に同時に洗浄される。非水溶性の気泡オープナーの場合には、発泡体ビーズにこれらが残っている。
本発明の連続気泡発泡体ビーズは、ＤＳＣ溶融図で、使用されたプロピレンポリマーの溶融ピークよりも高温で少なくとも１つの高温ピークを有する場合には、特に優れた機械的特性を有する。発泡体ビーズの平均ビーズ径は、１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜８ｍｍであり、それらのかさ密度は５〜２００ｇ／ｌ、好ましくは１０〜１００ｇ／ｌとすることができる。連続気泡比率（ＤＩＮ ＩＳＯ ４５９０による）が４０％より大きいこと、好ましくは５０％より大きいこと、特に好ましくは７５％より大きいことにより、それらは特徴づけられる。理想的な場合には、事実上、全ての気泡が連続し、すなわち、発泡体構造は、気泡の網目のみからなる。平均気泡径は、好ましくは０．０１〜０．５ｍｍ、特に０．０５〜０．３ｍｍである。
発泡体成形品は、本発明の発泡体ビーズから、後発泡及びか焼を含む公知の方法によって、製造可能である。
実施例で述べる割合（Ｐ）は、質量部である。
以下のＰは、質量部を表す。
［出発材料］
PP1: Novolen 3200 MC、Basell GmbH製ポリプロピレン
POM1: Ultraform N 2320 (BASF AG製)
PA1: Ultramid B 3 (BASF AG製)
PS1: 標準ポリスチレン Mw = 195,000 g/モル、 MVR = 10 ｃｍ3/10分 (BASF AG製)
PVP1: ポリビニルピロリドン、BASF AG製Kollidon K 30
ガラス: カットグラス 3786
ワックス1: Luwax AF 31; BASF AG製ポリエチレン(Mn 3000)
タルク: HP 325
ｓ−ペンタン: 工業等級 ペンタン異性体混合物
ｎ／ｉ−ブタン: 工業等級 ブタン異性体混合物
アンチブロック１: ＣａＣＯ3
アンチブロック２: リン酸三カルシウム
界面活性剤１: 脂肪族アルコールオキシレート
界面活性剤２: アリールスルホン酸
PP1: Novolen 3200 MC、Basell GmbH製ポリプロピレン
POM1: Ultraform N 2320 (BASF AG製)
PA1: Ultramid B 3 (BASF AG製)
PS1: 標準ポリスチレン Mw = 195,000 g/モル、 MVR = 10 ｃｍ3/10分 (BASF AG製)
PVP1: ポリビニルピロリドン、BASF AG製Kollidon K 30
ガラス: カットグラス 3786
ワックス1: Luwax AF 31; BASF AG製ポリエチレン(Mn 3000)
タルク: HP 325
ｓ−ペンタン: 工業等級 ペンタン異性体混合物
ｎ／ｉ−ブタン: 工業等級 ブタン異性体混合物
アンチブロック１: ＣａＣＯ3
アンチブロック２: リン酸三カルシウム
界面活性剤１: 脂肪族アルコールオキシレート
界面活性剤２: アリールスルホン酸
［粒状体の製造］
粒状体を製造するために、出発材料を混合し、押出成形機に投入し、小粒状体へと転化した（d: 0.8 - 1.2 mm; I: 1.8 - 3 mm）。
粒状体1(G1): 100 P の PP1、 20 P の POM1、 1 P の タルク、 0.5 P の ワックス1
粒状体2(G2): 100 P の PP1、 34 P の POM1、 2.8 P の タルク、 0.5 P の ワックス1
粒状体3(G3): 100 P の PP1、 25 P の ガラス、 0.5 P の ワックス1
粒状体4(G4): 100 P の PP1、 20 P の PA1、 1 P の タルク、 0.5 P の ワックス1
粒状体5(G5): 100 P の PP1、 25 P の PVP1、 1.25 P の タルク、 0.6 P の ワックス1
粒状体6(G6): 100 P の PP1、 20 P の タルク、 0.5 P の ワックス1
粒状体7(G7): 100 P の PP1、 20 P の PS1、 1 P の タルク、 0.5 P の ワックス1
粒状体を製造するために、出発材料を混合し、押出成形機に投入し、小粒状体へと転化した（d: 0.8 - 1.2 mm; I: 1.8 - 3 mm）。
粒状体1(G1): 100 P の PP1、 20 P の POM1、 1 P の タルク、 0.5 P の ワックス1
粒状体2(G2): 100 P の PP1、 34 P の POM1、 2.8 P の タルク、 0.5 P の ワックス1
粒状体3(G3): 100 P の PP1、 25 P の ガラス、 0.5 P の ワックス1
粒状体4(G4): 100 P の PP1、 20 P の PA1、 1 P の タルク、 0.5 P の ワックス1
粒状体5(G5): 100 P の PP1、 25 P の PVP1、 1.25 P の タルク、 0.6 P の ワックス1
粒状体6(G6): 100 P の PP1、 20 P の タルク、 0.5 P の ワックス1
粒状体7(G7): 100 P の PP1、 20 P の PS1、 1 P の タルク、 0.5 P の ワックス1
［粒状体の発泡］
表は、得られたかさ密度、及びこれらの発泡体ビーズで測定された連続気泡の比率を示している。連続気泡の比率は、ＤＩＮ ＩＳＯ ４５９０に従って発泡体ビーズで測定された。
表は、得られたかさ密度、及びこれらの発泡体ビーズで測定された連続気泡の比率を示している。連続気泡の比率は、ＤＩＮ ＩＳＯ ４５９０に従って発泡体ビーズで測定された。
［実施例１〜４］
いずれの場合にも、１００Ｐの粒状体、６．７Ｐのアンチブロック１、０．１３Ｐの界面活性剤１、２３０Ｐの水、表中に示された量のｎ／ｉ−ブタンが、密閉圧力撹拌タンクへと投入された。次にタンクは、約５５分間をかけて表に示された含浸温度（ＩＭＴ）まで加熱され、この温度に達したときに、その内容物を雰囲気圧へと減圧することにより、粒状体が発泡した。
いずれの場合にも、１００Ｐの粒状体、６．７Ｐのアンチブロック１、０．１３Ｐの界面活性剤１、２３０Ｐの水、表中に示された量のｎ／ｉ−ブタンが、密閉圧力撹拌タンクへと投入された。次にタンクは、約５５分間をかけて表に示された含浸温度（ＩＭＴ）まで加熱され、この温度に達したときに、その内容物を雰囲気圧へと減圧することにより、粒状体が発泡した。
［実施例５〜１０］
いずれの場合にも、１００Ｐの粒状体、８．７５Ｐのアンチブロック２、０．３３Ｐの界面活性剤２、２３４Ｐの水、表中に示された量のｎ／ｉ−ブタンが、密閉圧力撹拌タンクへと投入された。次にタンクは、約５５分間をかけて表に示された含浸温度（ＩＭＴ）まで加熱され、この温度に達したときに、その内容物を雰囲気圧へと減圧することにより、粒状体が発泡した。
いずれの場合にも、１００Ｐの粒状体、８．７５Ｐのアンチブロック２、０．３３Ｐの界面活性剤２、２３４Ｐの水、表中に示された量のｎ／ｉ−ブタンが、密閉圧力撹拌タンクへと投入された。次にタンクは、約５５分間をかけて表に示された含浸温度（ＩＭＴ）まで加熱され、この温度に達したときに、その内容物を雰囲気圧へと減圧することにより、粒状体が発泡した。
Claims (11)
- １〜１０ｍｍの平均ビーズ径とプロピレンポリマーに対して５〜２００ｇ／ｌのかさ密度とを有し、且つ４０％より大きい連続気泡比率（ＤＩＮ ＩＳＯ ４５９０による）を有する連続気泡発泡体ビーズ。
- 前記プロピレンポリマーが、プロピレンのホモポリマー、又は１５質量％以下のエチレン及び／又は１−ブテンとプロピレンとのコポリマーである、請求項１に記載の連続気泡発泡体ビーズ。
- ＤＳＣ熱記録図において、使用されるプロピレンポリマーの溶融ピークよりも高温側にある少なくとも１つの高温ピークを有している、請求項１に記載の連続気泡発泡体ビーズ。
- 平均気泡径が、０．０１〜０．５ｍｍである、請求項１に記載の連続気泡発泡体ビーズ。
- 気泡オープナー含有量の含有量が１〜４０質量％である、請求項１に記載の連続気泡発泡体ビーズ。
- 懸濁液中のプロピレンポリマービーズを、圧力容器中において高温下で揮発性発泡剤に含浸させ、続けてその混合物を減圧することにより請求項１に記載の連続気泡発泡体ビーズを製造する方法であって、プロピレンポリマービーズが１〜４０質量％の気泡オープナーを含むことを特徴とする製造方法。
- 前記発泡剤が、−５〜１５０℃の沸点を有する有機化合物、好ましくはＣ4−〜Ｃ6−炭化水素を有する有機化合物、又は無機気体である請求項６に記載の製造方法。
- 前記気泡オープナーが、極性、非水溶性の熱可塑性樹脂、好ましくはポリアミド又はポリオキシメチレンである、請求項６に記載の製造方法。
- 前記気泡オープナーが、針状の無機固体、好ましくは０．２５〜５ｍｍの長さを有するカットグラスである、請求項６に記載の製造方法。
- 前記気泡オープナーが、水溶性ポリマー、好ましくはポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、又はポリエチレンオキシドである、請求項６に記載の製造方法。
- 請求項１に記載の発泡体ビーズの後発泡及びか焼により製造される連続気泡発泡体成形物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10230583A DE10230583A1 (de) | 2002-07-05 | 2002-07-05 | Offenzellige Polypropylen-Partikelschäume |
| PCT/EP2003/006895 WO2004005383A1 (de) | 2002-07-05 | 2003-06-30 | Offenzellige polypropylen-partikelschäume |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006509051A true JP2006509051A (ja) | 2006-03-16 |
| JP4128177B2 JP4128177B2 (ja) | 2008-07-30 |
Family
ID=29723784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004518621A Expired - Fee Related JP4128177B2 (ja) | 2002-07-05 | 2003-06-30 | 連続気泡成形ポリプロピレン発泡体 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20050236728A1 (ja) |
| EP (1) | EP1521799B1 (ja) |
| JP (1) | JP4128177B2 (ja) |
| KR (1) | KR100988407B1 (ja) |
| CN (1) | CN100528944C (ja) |
| AU (1) | AU2003250861A1 (ja) |
| DE (1) | DE10230583A1 (ja) |
| PL (1) | PL206014B1 (ja) |
| WO (1) | WO2004005383A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015098619A1 (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 株式会社カネカ | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子およびポリオレフィン系樹脂型内発泡成形体 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200517426A (en) * | 2003-08-25 | 2005-06-01 | Dow Global Technologies Inc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
| DE10360398A1 (de) * | 2003-12-19 | 2005-07-14 | Basf Ag | Schaumstoffformteile aus offenzelligem EPP |
| DE102004002367A1 (de) * | 2004-01-15 | 2005-08-11 | Basf Ag | Expandierte Polyolefinpartikel enthaltend spezielle Keimbildner |
| US8357727B2 (en) | 2004-02-27 | 2013-01-22 | Dow Global Technologies Llc | Durable foam of olefin polymers, methods of making foam and articles prepared from same |
| US7361694B2 (en) | 2004-02-27 | 2008-04-22 | Dow Global Technologies Inc. | Durable foam of olefin polymers, methods of making foam and articles prepared from same |
| DE102005055076A1 (de) * | 2005-11-16 | 2007-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolefin-Schaumpartikeln mit hoher Schüttdichte und enger Schüttdichtenverteilung |
| DE102006000363A1 (de) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Hilti Ag | Befestigungselement |
| BRPI0603479A (pt) * | 2006-08-14 | 2008-04-01 | Maria Isabel Pinto Koleski | espuma de polipropileno expandida |
| CN101531770B (zh) * | 2008-05-15 | 2011-11-23 | 上海高分子功能材料研究所 | 开孔发泡聚烯烃的制备与应用 |
| BR112018076228A2 (pt) * | 2016-06-23 | 2019-03-26 | Basf Se | processo para a produção de partículas de espuma, partículas de espuma e moldagem de espuma |
| KR102141993B1 (ko) | 2018-11-26 | 2020-08-06 | 롯데케미칼 주식회사 | Voc 방출이 저감된 사출용 폴리프로필렌계 수지 조성물 |
| US11780981B2 (en) * | 2018-12-06 | 2023-10-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Foam beads and method of making the same |
| JP2022096231A (ja) * | 2020-12-17 | 2022-06-29 | 株式会社ジェイエスピー | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及び発泡粒子成形体 |
| CN113754954A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-12-07 | 无锡敬仁电子材料科技有限公司 | 一种兼具高通孔率和高闭孔率的发泡聚合物吸波材料及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6596782B1 (en) * | 1996-04-05 | 2003-07-22 | Kaneka Corporation | Hydrous polyolefin resin composition, preexpanded particles produced therefrom, process for producing the same, and expanded molding |
| DE19638039A1 (de) * | 1996-09-18 | 1998-03-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von expandierten Polyolefin-Partikeln |
| GB2324798B (en) * | 1997-05-01 | 1999-08-18 | Ici Plc | Open celled cellular polyurethane products |
| SG77671A1 (en) * | 1998-03-23 | 2001-01-16 | Jsp Corp | Foamed and expanded beads of polypropylene resin for molding |
| DE19921386A1 (de) * | 1999-05-10 | 2000-11-16 | Basf Ag | Offenzellig Partikelschaumstoffe |
| DE19950420A1 (de) | 1999-10-20 | 2001-04-26 | Basf Ag | Partikelförmige, expandierbare Olefinpolymerisate |
-
2002
- 2002-07-05 DE DE10230583A patent/DE10230583A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-06-30 CN CNB038159937A patent/CN100528944C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-30 PL PL374820A patent/PL206014B1/pl unknown
- 2003-06-30 EP EP03762546.4A patent/EP1521799B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-30 JP JP2004518621A patent/JP4128177B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-30 AU AU2003250861A patent/AU2003250861A1/en not_active Abandoned
- 2003-06-30 KR KR1020057000106A patent/KR100988407B1/ko active IP Right Grant
- 2003-06-30 WO PCT/EP2003/006895 patent/WO2004005383A1/de active Application Filing
- 2003-06-30 US US10/519,801 patent/US20050236728A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015098619A1 (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 株式会社カネカ | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子およびポリオレフィン系樹脂型内発泡成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL374820A1 (en) | 2005-10-31 |
| KR20050025580A (ko) | 2005-03-14 |
| WO2004005383A1 (de) | 2004-01-15 |
| JP4128177B2 (ja) | 2008-07-30 |
| CN1665866A (zh) | 2005-09-07 |
| AU2003250861A1 (en) | 2004-01-23 |
| US20050236728A1 (en) | 2005-10-27 |
| KR100988407B1 (ko) | 2010-10-18 |
| PL206014B1 (pl) | 2010-06-30 |
| EP1521799A1 (de) | 2005-04-13 |
| EP1521799B1 (de) | 2019-04-10 |
| DE10230583A1 (de) | 2004-01-15 |
| CN100528944C (zh) | 2009-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4128177B2 (ja) | 連続気泡成形ポリプロピレン発泡体 | |
| CA2388134C (en) | Particle-shaped, expandable olefin polymers | |
| TW200909492A (en) | Elastic particle foam based on polyolefin/styrene polymer mixtures | |
| JP4990438B2 (ja) | 発泡性プロピレン重合体ビーズの製造方法 | |
| CA2817678A1 (en) | Process for producing expandable thermoplastic beads with improved expandability | |
| JP5400323B2 (ja) | 付着分散剤量が低減されたポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
| JP3909617B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及びその成型体 | |
| US20120121905A1 (en) | Process for producing expandable thermoplastic beads with improved expandability | |
| JP4070606B2 (ja) | 発泡性ポリオレフィンビーズ材料 | |
| JP5256664B2 (ja) | 付着分散剤量が低減されたポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
| JP2002533505A (ja) | 発泡プロピレン重合体ビーズ | |
| US6239185B1 (en) | Method for producing expanded polyolefin particles | |
| JPH11505868A (ja) | 発泡ポリオレフィン粒子の製造 | |
| JP3848428B2 (ja) | 発泡用変性プロピレン樹脂粒子の製造方法 | |
| JP3599600B2 (ja) | 発泡性ポリオレフィン系樹脂粒子、それから得られる発泡粒子および発泡成形体ならびに発泡粒子の製造法 | |
| JP5410080B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子表面に付着した難水溶性無機化合物を低減させる方法 | |
| JPH02194037A (ja) | 連続気泡を有するポリエチレン系樹脂発泡体の製造法 | |
| JPH06192463A (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法 | |
| JPH10324712A (ja) | 改質されたポリプロピレンの製造方法及びポリプロピレン樹脂発泡体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070809 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070904 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071130 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20071211 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071221 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080110 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080130 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080415 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080513 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110523 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4128177 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110523 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120523 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120523 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130523 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |