JP2006504765A - パラジウム(0)含有化合物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
Aはそれぞれ互いに独立にCR7R8基を表し、その際基Aの1つは酸素、硫黄、NR9基またはSiR10R11基を表すことができるか、または基Aは5〜20員の環系の成分であってもよく、
xは2〜4の整数を表し、および
R1〜R11はそれぞれ互いに独立にR、OR、ハロゲン、CN、NO2、NR2、C(O)R、C(O)OR、OC(O)R、CONR2、NHCO2R、NHCOR、CH=CH−CO2R、Si(R)3、Si(OR)3、SiR(OR)2、SiR2(OR)、SO3R、SO2R、SOR、SR、PR2、POR2、PO3H、PO(OR)2から選択され、式中のRは水素、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基、または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基を表し、アルキル基またはアルケニル基上の置換基はハロゲン、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2、およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、アリール基上の置換基はハロゲン、C1〜C10−アルキル、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、その際R2およびR3および/またはR5およびR6はこれらに結合した炭素原子と一緒にヘテロ原子を含有してもよい5〜7員の環の成分であってもよい]で表される1個以上の化合物と塩基の存在で反応させることからなるパラジウム(0)含有化合物の製造方法に関する。
nは3〜20の整数を表し、
R13〜R15はそれぞれ互いに独立にR、OR、ハロゲン、CN、NO2、NR2、C(O)R、C(O)OR、OC(O)R、CONR2、NHCO2R、NHCOR、CH=CH−CO2R、Si(R)3、Si(OR)3、SiR(OR)2、SiR2(OR)、SO3R、SO2R、SOR、SR、PR2、POR2、PO3H、PO(OR)2から選択され、式中のRは水素、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基、または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基を表し、アルキル基またはアルケニル基上の置換基はハロゲン、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、アリール基上の置換基はハロゲン、C1〜C10−アルキル、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、その際R13およびR14はこれらに結合した炭素原子と一緒に5〜7員のヘテロ原子を含有してもよい環の成分であってもよく、および
R12はそれぞれ互いに独立に水素原子、ヒドロキシ基、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基(特に置換されていないまたはハロゲン化されたC1〜C10−アルキル基)、−O−C1〜C10−アルキル基(その際アルキル基は置換されているかまたは置換されていなくてもよく、特に置換されていないまたはハロゲン化された−O−C1〜C10−アルキル基)、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基から選択され、その際置換基はR13およびR15の場合と同様に定義される]で表される1個以上の環状化合物と塩基の存在で反応させることからなるパラジウム(0)含有化合物の製造方法に関する。
vおよびwは互いに独立に0または1〜1000の整数を表し、v+wは0〜1000であり、
R16はそれぞれ互いに独立に水素原子、ヒドロキシ基、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基(特に置換されていないまたはハロゲン化されたC1〜C10−アルキル基)、−O−C1〜C10−アルキル基(その際アルキル基は置換されているかまたは置換されていなくてもよく、特に置換されていないまたはハロゲン化された−O−C1〜C10−アルキル基)、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基から選択され、その際置換基はR17およびR19の場合と同様に定義され、
R17〜R19はそれぞれ互いに独立にR、OR、ハロゲン、CN、NO2、NR2、C(O)R、C(O)OR、OC(O)R、CONR2、NHCO2R、NHCOR、CH=CH−CO2R、Si(R)3、Si(OR)3、SiR(OR)2、SiR2(OR)、SO3R、SO2R、SOR、SR、PR2、POR2、PO3H、PO(OR)2から選択され、式中のRは水素、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基を表し、アルキル基またはアルケニル基上の置換基はハロゲン、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、アリール基上の置換基はハロゲン、C1〜C10−アルキル、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、その際R17およびR19はこれらに結合した炭素原子と一緒にヘテロ原子を含有してもよい5〜7員の環の成分であってもよく、
R20はそれぞれ互いに独立に水素、ヒドロキシ基、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基(特に置換されていないまたはハロゲン化されたC1〜C10−アルキル基)、−O−C1〜C10−アルキル基(その際アルキル基は置換されているかまたは置換されていなくてもよく、特に置換されていないまたはハロゲン化された−O−C1〜C10−アルキル基)、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基、または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基から選択され、その際置換基はR17およびR19の場合と同様に定義され、
基Termはそれぞれ互いに独立に(R16)2(CR17R18CR19)Si−または(R16)3Si−を表す]で表される1個以上の化合物と塩基の存在で反応させることからなるパラジウム(0)含有化合物の製造方法に関する。
出発化合物として使用されるパラジウム化合物は特に制限されない。前記化合物は固体としておよび水性もしくは塩酸溶液として使用することができる。有利に酸化段階+2または+4のパラジウムを有するパラジウム化合物を使用する。このための例はPdX2、PdX4、M2PdX4、M2PdX6、(NH3)2PdX2および[Pd(NH3)4]X2であり、その際Mはカチオン(例えば水素原子、アルカリ金属(特にNa+またはK+)またはNR* 4 +(R*=水素、C1〜C4−アルキル))を表し、Xはアニオン(例えばハロゲン(特に塩素)、NO3 −)を表す。特に有利なパラジウム化合物は、PdCl2、PdCl4、Pd(NO3)2、[Pd(NH3)4]Cl2、(NH3)2PdCl2、H2PdCl4,H2PdCl6,Na2PdCl4,Na2PdCl6、K2PdCl4およびK2PdCl6である。
パラジウム化合物を、一般式I:
Aはそれぞれ互いに独立にCR7R8基を表し、その際基Aの1つは酸素、硫黄、NR9基またはSiR10R11基を表すことができ、またはその際基Aは5〜20員の環系の成分であってもよい。
xは2〜4の整数を表す。
R1〜R11はそれぞれ互いに独立にR、OR、ハロゲン、CN、NO2、NR2、C(O)R、C(O)OR、OC(O)R、CONR2、NHCO2R、NHCOR、CH=CH−CO2R、Si(R)3,Si(OR)3,SiR(OR)2,SiR2(OR)、SO3R、SO2R、SOR、SR、PR2、POR2、PO3H、PO(OR)2から選択され、式中のRは水素、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基を表し、アルキル基またはアルケニル基上の置換基はハロゲン、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2,およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、アリール基上の置換基はハロゲン、C1〜C10−アルキル、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、その際R2およびR3および/またはR5およびR6はこれらに結合した炭素原子と一緒に5〜7員のヘテロ原子を含有してもよい環の成分であってもよい。
本発明は更にパラジウム化合物を、一般式II:
nは3〜20の整数を表し、有利に3〜6の整数を表す。
R13〜R15はそれぞれ互いに独立にR、OR、ハロゲン、CN、NO2、NR2、C(O)R、C(O)OR、OC(O)R、CONR2、NHCO2R、NHCOR、CH=CH−CO2R、Si(R)3、Si(OR)3、SiR(OR)2、SiR2(OR)、SO3R、SO2R、SOR、SR、PR2、POR2、PO3H、PO(OR)2から選択され、式中のRは水素、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基、または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基を表し、アルキル基またはアルケニル基上の置換基はハロゲン、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、アリール基上の置換基はハロゲン、C1〜C10−アルキル、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、その際R13およびR14はこれらに結合した炭素原子と一緒に5〜7員のヘテロ原子を含有してもよい環の成分であってもよい。
本発明は更にパラジウム化合物を、一般式III:
パラジウム化合物と一般式I、IIもしくはIIIの1個以上の化合物との反応は塩基の存在で行う。本発明の枠内で塩基は無機塩基および有機塩基(有利に無機塩基)であるが、有機金属塩基でないと理解される。塩基は水中で分解すべきでない。適当な塩基は例えばブレンステッド酸の塩である。有利に炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、ギ酸塩、アスコルビン酸塩、シュウ酸塩および水酸化物を使用する。これらはアンモニウム塩(NR4+、R=HまたはC1〜C4−アルキル)またはアルカリ金属塩(例えばナトリウム塩またはカリウム塩)およびアルカリ土類金属塩の形で使用することができる。
前記成分の反応は一般に溶剤中で行う。溶剤は特に制限されない。可能な溶剤の例は、水、アルコール、炭化水素(例えばベンゼンおよびトルエンのような芳香族炭化水素またはペンタン、ヘキサンおよびヘプタンのような脂肪族炭化水素)、開鎖状または環状エーテル、アミドおよびエステルである。しかし溶剤として水、C1〜C6−アルコール(例えばメタノール、エタノール、プロパノールおよびブタノールのようなC1〜C4−アルコール)およびC2〜C6−エーテルが有利である。これらの溶剤の混合物を同様に使用することができる。
反応を促進するためにまたはできるだけ完全な反応を達成するために、場合により還元剤の存在で反応を行うことができる。還元剤として、選択される反応条件下で使用されるパラジウム化合物に比べて少ないレドックス電位を有する還元剤が適している。従って例えばギ酸およびその塩、シュウ酸およびその塩、ヒドラジン、グルコース、アスコルビン酸またはホルムアルデヒドを使用することができる。別個の還元剤を使用する代わりに還元特性を有する溶剤を使用することも同様に可能である。
本発明の方法の可能な実施態様においてパラジウム化合物および一般式I、IIもしくはIIIの化合物を有利に溶剤に溶解し、塩基を溶液中で懸濁させる。反応物質を互いに反応させる。このためにエダクトを反応器に導入し、撹拌する。反応は−78℃〜+200℃、有利に−10℃〜+100℃、特に有利に0℃〜+50℃の温度で行うことができる。圧力は一般に0.1ミリバール〜100バール、有利に0.2バール〜2バールである。特に有利に周囲圧力±0.2バールである。反応時間は通常は5分〜1週間、有利に5分〜24時間、特に有利に30分〜24時間である。すでに述べたように空気の遮断下で作業することは必要でなく、このことは本発明の方法の大量生産の使用に特に有利である。
パラジウム(0)含有化合物を製造するための一般的な方法
テトラクロロパラジン酸ナトリウム1当量をメタノールに溶解した。この溶液に炭酸水素ナトリウム8当量および一般式Iの化合物10当量を添加した。溶液を4時間撹拌した。メタノールを蒸留分離し、残留物を乾燥剤および活性炭上で撹拌した。固形物を濾過し、濾液を蒸留により濃縮した。蒸留条件に応じてパラジウム含量0.01〜20質量%を有する安定なパラジウム含有溶液が得られた。
1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ジビニルジシロキサンの反応から得られるパラジウム含有溶液の1パラジウム当量を5質量%エーテルトリシクロヘキシルホスフィン溶液1当量と混合した。得られた沈殿物を濾過し、乾燥した。生成物を1H−31P−および13C−NMR分光分析によりトリシクロヘキシルホスフィン−(1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ジビニルジシロキサン)−Pd(0)錯体として確認した。
Claims (23)
- パラジウム化合物を、一般式I:
Aはそれぞれ互いに独立にCR7R8基を表し、その際基Aの1つは酸素、硫黄、NR9基またはSiR10R11基を表すことができるか、または基Aは5〜20員の環系の成分であってもよく、
xは2〜4の整数を表し、および
R1〜R11はそれぞれ互いに独立にR、OR、ハロゲン、CN、NO2、NR2、C(O)R、C(O)OR、OC(O)R、CONR2、NHCO2R、NHCOR、CH=CH−CO2R、Si(R)3、Si(OR)3、SiR(OR)2、SiR2(OR)、SO3R、SO2R、SOR、SR、PR2、POR2、PO3H、PO(OR)2から選択され、式中のRは水素、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基、または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基を表し、アルキル基またはアルケニル基上の置換基はハロゲン、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2、およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、アリール基上の置換基はハロゲン、C1〜C10−アルキル、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、その際R2およびR3および/またはR5およびR6はこれらに結合した炭素原子と一緒にヘテロ原子を含有してもよい5〜7員の環の成分であってもよい]で表される1個以上の化合物と塩基の存在で反応させることからなるパラジウム(0)含有化合物の製造方法。 - xが3を表す請求項1記載の方法。
- R1〜R6が水素原子である請求項1または2記載の方法。
- −(A)x−が式−CH2−X−CH2−の基を表し、−X−が−O−、−S−、−SiR2−、−NR−および−NC(O)Rから選択され、Rが水素、C1〜C4−アルキル基またはハロゲン化されたC1〜C4−アルキル基を表す請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- 一般式Iの化合物が1,5−ヘキサジエン、1,6−ヘプタジエンおよび1,7−オクタジエンから選択される請求項1記載の方法。
- 一般式Iの化合物がジアリルエーテル、ジアリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルエチルアミン、N−アセチルジアリルアミン、ジアリルスルフィド、ジアリルシラン、ジアリルジメチルシラン、ジフルフリルエーテル、ジフルフリルアミン、ビス(チオフェン−2−イルメチル)アミン、ジフルフリルスルフィド、および1,3−ジビニルベンゼンから選択される請求項1記載の方法。
- パラジウム化合物を、一般式II:
nは3〜20の整数を表し、
R13〜R15はそれぞれ互いに独立にR、OR、ハロゲン、CN、NO2、NR2、C(O)R、C(O)OR、OC(O)R、CONR2、NHCO2R、NHCOR、CH=CH−CO2R、Si(R)3、Si(OR)3、SiR(OR)2、SiR2(OR)、SO3R、SO2R、SOR、SR、PR2、POR2、PO3H、PO(OR)2から選択され、式中のRは水素、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基、または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基を表し、アルキル基またはアルケニル基上の置換基はハロゲン、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、アリール基上の置換基はハロゲン、C1〜C10−アルキル、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、その際R13およびR14はこれらに結合した炭素原子と一緒に5〜7員のヘテロ原子を含有してもよい環の成分であってもよく、および
R12はそれぞれ互いに独立に水素原子、ヒドロキシ基、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基、−O−C1〜C10−アルキル基(その際アルキル基は置換されているかまたは置換されていなくてもよい)、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基から選択され、その際置換基はR13およびR15の場合と同様に定義される]で表される1個以上の化合物と塩基の存在で反応させることからなるパラジウム(0)含有化合物の製造方法。 - nが3〜6の整数を表し、R12はそれぞれ互いに独立にC1〜C4−アルキル基またはハロゲン化されたC1〜C4−アルキル基を表す請求項7記載の方法。
- パラジウム化合物を、一般式III:
vおよびwは互いに独立に0または1〜1000の整数を表し、v+wは0〜1000であり、
R16はそれぞれ互いに独立に水素原子、ヒドロキシ基、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基、−O−C1〜C10−アルキル基(その際アルキル基は置換されているかまたは置換されていなくてもよい)、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基から選択され、その際置換基はR17およびR19の場合と同様に定義され、
R17〜R19はそれぞれ互いに独立にR、OR、ハロゲン、CN、NO2、NR2、C(O)R、C(O)OR、OC(O)R、CONR2、NHCO2R、NHCOR、CH=CH−CO2R、Si(R)3、Si(OR)3、SiR(OR)2、SiR2(OR)、SO3R、SO2R、SOR、SR、PR2、POR2、PO3H、PO(OR)2から選択され、式中のRは水素原子、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基を表し、アルキル基またはアルケニル基上の置換基はハロゲン、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、アリール基上の置換基はハロゲン、C1〜C10−アルキル、O−C1〜C10−アルキル、フェニル、O−フェニル、OH、NH2およびハロゲン化されたC1〜C10−アルキルから選択され、その際R17およびR19はこれらに結合した炭素原子と一緒にヘテロ原子を含有してもよい5〜7員の環の成分であってもよく、
R20はそれぞれ互いに独立に水素、ヒドロキシ基、置換されたまたは置換されていないC1〜C10−アルキル基、−O−C1〜C10−アルキル基(その際アルキル基は置換されているかまたは置換されていなくてもよい)、置換されたまたは置換されていない、不飽和が1個または2個以上のC1〜C10−アルケニル基、または置換されたまたは置換されていない、ヘテロ原子を含有してもよいC5〜C10−アリール基から選択され、その際置換基はR17およびR19の場合と同様に定義され、
基Termはそれぞれ互いに独立に(R16)2(CR17R18CR19)Si−または(R16)3Si−を表す]で表される1個以上の化合物と塩基の存在で反応させることからなるパラジウム(0)含有化合物の製造方法。 - 一般式IIもしくはIIIの化合物がジビニルジシロキサン、1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ジビニルジシロキサン、1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ジチエン−2−イルジシロキサン、1,1,3,3−テトラメトキシ−1,3−ジビニルジシロキサン、1,3−ジメチル−1,3−ジビニルジシロキサンジオール、1,3,5,7−テトラビニル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサンおよび1,3,5−トリメチル−1,3,5−トリビニルシクロトリシロキサンから選択される請求項7から10までのいずれか1項記載の方法。
- 一般式IIもしくはIIIの化合物が1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ジビニルジシロキサン、1,3,5,7−テトラビニル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、および1,3,5−トリメチル−1,3,5−トリビニルシクロトリシロキサンから選択される請求項7から10までのいずれか1項記載の方法。
- パラジウム化合物がPdX2、PdX4,M2PdX4、M2PdX6、(NH3)2PdX2および[Pd(NH3)4]X2から選択され、その際Mが水素原子、アルカリ金属またはNR* 4 +(R*=水素、C1〜C4−アルキル)を表し、XがハロゲンまたはNO3 −を表す請求項1から12までのいずれか1項記載の方法。
- Xが塩素を表す請求項13記載の方法。
- 反応を溶剤または溶剤混合物の存在で行う請求項1から14までのいずれか1項記載の方法。
- 溶剤が水、C1〜C6−アルコール、C2〜C6−エーテルおよびこれらの混合物から選択される請求項15記載の方法。
- 塩基が炭酸塩、炭酸水素塩および水酸化物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩(NR4 +としてのアンモニウム、R=HまたはC1〜C4−アルキル)から選択される請求項1から16までのいずれか1項記載の方法。
- 更に精製工程を含む請求項1から17までのいずれか1項記載の方法。
- 更に濃縮工程を含む請求項1から18までのいずれか1項記載の方法。
- 一般式I、IIもしくはIIIの化合物と異なる1個以上の配位子の存在で、パラジウム化合物と一般式I、IIもしくはIIIの1個以上の化合物との反応を行う請求項1から19までのいずれか1項記載の方法。
- 更にパラジウム含有化合物と、一般式I、IIもしくはIIIの化合物と異なる1個以上の配位子との反応を含む請求項1から20までのいずれか1項記載の方法。
- 一般式Iの化合物がヘキサジエンまたはオクタジエンである請求項1記載の方法により得られるパラジウム(0)含有化合物。
- 一般式IIIの化合物が1,3,5,7−テトラビニル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサンである請求項9記載の方法により得られるパラジウム(0)含有化合物。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5186451A (en) * | 1974-12-09 | 1976-07-29 | Air Prod & Chem | Bisu * shisu shisuushikurookuta 1 55 jen * hatsukin mataha parajiumunoseizoho |
JPS53132527A (en) * | 1977-04-26 | 1978-11-18 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Novel palladium complex compound and its preparation |
JPS55423B2 (ja) * | 1972-02-16 | 1980-01-08 | ||
JPS57209806A (en) * | 1981-06-17 | 1982-12-23 | Fmc Corp | Manufacture of hydrogen peroxide from constitutional elements |
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