JP2006502257A - インク組成物 - Google Patents

Abstract

インクジェット印刷に適した非水性紫外線硬化性インク組成物において、アクリレート変性ポリジメチルシロキサン又はポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンから選択される界面活性剤を少なくとも着色剤及び紫外線硬化性有機希釈剤と一緒に使用する。このタイプの界面活性剤を使用することにより、該インク組成物がインクジェット印字ヘッドにおける５％より多いノズルの損失を引起すことが防止され、又該組成物は０．０５以下の孔対面積比を提供することが出来る。本インク組成物は食品用包装材料の印刷に特定の用途を有する。

Description

本発明は印刷インクに関する。特に、本発明はインクジェット印刷に使用するのに適した非水性紫外線硬化性インク組成物に関する。

紫外線硬化性インク組成物は、フレキソ印刷やスクリーン印刷のような伝統的な印刷用途に数年間使用されてきた。最近数年間に亘る「きれいな」（例えば、有害でない、有毒でない、突然変異原生でない、催奇性でない、発癌性でない、等）紫外線硬化性モノマーの発展は、かかる物質を用いたインクが伝統的な印刷用途以外の用途で用いられていることを意味している。例えば、紫外線硬化性インク技術は、インクジェット印刷に用途を有することが示されている（Caigerの紫外線硬化性インクジェットインク、何故？現在？;第６回インクジェット印刷欧州年次会議、１９９８年１１月）。

紫外線硬化性インクジェットインク組成物の使用は以下の利点を提供することが出来る。
・ 印刷イメージの改良耐久性、
・ 非多孔性基体上への改良印字品質、
・ 高イメージ品質、
・ インク乾燥時揮発性有機化合物(“VOCs”)の生成なし、
・ 水を除去するための加熱の排除、
・ 高インクジェット信頼性、及び
・ 印字ヘッドの低い整備及び管理。

紫外線硬化性インクは現在非常に興味深い主題であるけれども、かかるインクを用いた印刷方式の商業的取り込みは遅い。その理由として、以下の欠点が頻繁に列挙されている。
・ 紫外線装置の高価格、
・ 材料の高価格、
・ 紫外線硬化性物質を含有するインクの取扱いにおける認識された安全問題、
・ 紫外線硬化性モノマーの認識された有害性、及び
・ 乏しい産業理解。

前述の利点のお陰でインクジェット産業は一般的に紫外線硬化性インクを利用したインクジェット印刷の問題解決手法及び方式の発展にかなりの量の努力を捧げているので、前記に列挙した欠点は徐々に減少しつつある。

以下の刊行物は紫外線硬化性インクジェット印刷インク組成物の例を開示している。

US-A-5275646(Marshall等、１９９４年１月４日刊行)は、着色剤、極性導電性成分、及び１種以上の重合性モノマーを含むインクジェットインクを開示している。典型的に、該インクは７０重量％までの一官能価モノマー、例えばビニル化合物又は（メタ）アクリル酸エステル、及び通常７０重量％までの二官能価モノマー、例えばトリプロピレングリコールジアクレレートを含む。該インクは更に１０重量％までの三官能価以上のモノマー、例えばエチルオキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートを含むことが出来る。重合性モノマーの全含量は通常５０〜９５重量％となるであろう。２５℃で５０cPsまでの増加した粘度を提供するために重合性物質を更に該インクに配合することが出来る。該組成物は更に、光開始剤、安定剤、及び工業用有機溶媒ベースの界面活性剤のような湿潤剤を含むことが出来る。

WO-A-99/29787(Johnson等、１９９９年６月１７日刊行)は、着色剤、反応性液体物質から本質的に成る希釈剤、及び所望により少なくとも１種の光重合触媒を含む、粘度が３０℃で３５cPs以下である輻射線硬化性インクジェットインクを開示している。該反応性液体物質は、一官能価、例えばモノアクリレート、及び多官能価、例えばジ並びにトリアクリレート物質、及び５〜３０重量％の少なくとも１種のオリゴマー（又は「プレポリマー」）の両方を含む。該反応性物質は、少なくとも２０重量％のモノマー、例えばアクリレート及びそのアルコキシ又はポリアルコキシ誘導体、及び少なくとも５重量％のオリゴマー、例えば三官能価ウレタン・アクリレート・プレポリマーであるActilane（登録商標）２５１のようなポリエステル−、ウレタン−及びエポキシ−アクリレートの混合物を含む。アルコキシ化アクリレートはオリゴマーとは見做されない。該反応性物質は又、該インクの表面張力を調節するために、シリコーンポリエーテルアクリレートのような重合性シリコーン誘導体を０．１〜０．６重量％含むことが出来る。例示される唯一のシリコーンポリエーテルアクリレートは、通常０．４重量％の濃度で使用されるTego（登録商標）Rad 2200である。好ましいジアクリレートにはジプロピレングリコールジアクリレートが含まれ、好ましいトリアクリレートにはエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートが含まれる。該組成物は顔料の１５〜１００重量％の範囲でSolsperse（商標）のような分散剤を含むことが出来る。該着色剤はカーボンブラックであってもよいし、又はIrgalite（登録商標）Blue GLVOのような顔料色素であってもよい。

US-A-6114406(Caiger等、１９９７年８月２８日にWO-A-97/31071として刊行)は、８０〜９５重量％の多官能価アルコキシ化及び（又は）多官能価ポリアルコキシ化アクリレートモノマー物質及び光開始剤を含む輻射線硬化性インクジェットインク組成物を開示している。該多官能価アルコキシ化及びポリアルコキシ化アクリレートモノマー物質は好ましくは１種以上のジ又はトリアクリレートを含み、適当な例にはトリメチルプロパントリアセテートのエトキシ化誘導体が含まれる。該組成物は５重量％までのトリプロピレングリコールジアセテートのような一官能価又は多官能価非アルコキシ化輻射線硬化性物質を含むことが出来るが、かかる成分は一緒に省略することが好ましい。該インク組成物は又界面活性剤及び（又は）他の湿潤剤を含むことが出来る。適当な界面活性剤は好ましくは非イオン性で０．１〜１０重量％の量で含まれる。

インクジェット印刷用インクは以下の三つの特性を示さなければならない。
・ 良好な印字ヘッド性能、即ち、インクジェット印字ヘッドにおけるノズルの損失が無いか殆んど無いこと、
・ 印字ヘッドと被印刷基体との間の滴形成が良好なこと、および
・ 基体表面上への高品質印刷。

インクの表面張力は、滴形成と基体表面の湿潤の両方にとって重要であるので、印刷の品質に対して重要である。存在するインクジェット印刷用インクはこれらの特性の一つ又は恐らく二つを有している。例えば、いくつかの印刷インクは良好な湿潤と表面張力を示すので高品質印刷を提供するが良好な印字ヘッド性能を示さず、一方他の印刷インクの場合その逆が真実である。換言すれば、良好な印字ヘッド性能と高品質印刷との間のバランスを正しい状態にすることは難しい。本発明者達は、界面活性剤の選択がインクの全般的性能に対し重要であると信ずる。

食品、特にミルクやオレンジジュースのような液体食品用包装材料の印刷に関しては、包装食品上に直接詳細な図形作品を印刷する費用効率が高くて効率的な方法が現在は無いという点で、特定の問題がある。その代りに、包装、例えば紙箱を形成する材料は、通常該包装に形成される前に予め印刷される。しかしながら、宣伝、広告等用の特殊な包装は前以て充分に計画を立てなければならないが、充分な時間が簡単に利用出来ない場合があるので、ステッカー、タグ、又はラベルを通常の包装と併せて使用しなければならないという点で欠点がある。好ましい一局面において、本発明は、予め形成された食品包装上に使用することが出来るか、又は包装材料を容器に形成する前に包装材料に印刷する包装工程で使用することが出来るインクジェット印刷用インク組成物を提供する。

食物と接触するかも知れないいかなる化合物も関連するすべての保健条例及び安全規則を順守しなければならない。従って、本インク組成物に使用されるすべての成分がこれらの規則に適合することは、本発明の更なる好ましい局面である。

好ましいインク組成物は、包装過程中の諸工程で遭遇する熱及び過酸化水素に抵抗性がある。更に、包装される食品の性質により、一旦印刷された場合、インク組成物は乳酸、クエン酸及び「滲み」、即ち包装材料からのインクの損失に対し抵抗性があることが好ましい。更に、該インクは高基体付着性、引っかき抵抗性及び短硬化時間等のような通常の要件のすべてを満たすことも望ましい。

本発明の第一局面によれば、着色剤、紫外線硬化性有機希釈剤、及び界面活性剤を含む、インクジェット印刷用非水性紫外線硬化性インク組成物であって、該界面活性剤がアクリレート変性ポリジメチルシロキサン又はポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンから選択され、前記組成物が７５０枚の印刷物後インクジェット印字ヘッドにおけるノズルの５％以下の損失しか引起さず又０．０５以下の孔対面積比を提供することを特徴とする、前記のインク組成物が提供される。該組成物は、好ましくは７５０枚の印刷物後インクジェット印字ヘッドにおけるノズルの１％以下の損失しか引起さず、又好ましくは０．０２以下、より好ましくは０．００７以下の孔対面積比を提供する。

ノズルの損失が閉塞によることはありそうもない。ノズルは、印刷と共に射出準備が減少する(de-primed)に従って射出するのを止める確率がより高い。

用語「印刷物」は、図２で再生される標準的試験像のことを言い、実施例５で更に議論される。「孔対面積比」は、該印刷物の面積を分析し白色画素数を数えこの数を全画素数で割ることにより計算される。この分析方法は実施例５で更に議論される。

本発明の一つの利点は、本インク組成物が優れた印字ヘッド性能、滴形成及び印刷品質を示すことである。更に、該インクは、前述の基準のすべてを満たす成分から製造することが出来、急速に硬化することが出来る。

好ましい態様において、該界面活性剤はアクリレート変性ポリジメチルシロキサンであり、好ましくは１２〜１８個のジメチルシロキサン基を有する。典型的に、それは１５個のジメチルシロキサン基を有する。該界面活性剤は好ましくはテトラアクリレート変性ポリジメチルシロキサンである。該界面活性剤は更に有機変性することが出来、例えば、ポリエーテル変性アクリル官能性ポリジメチルシロキサンであってもよいが、更には有機変性されていないことが好ましい。好ましい界面活性剤はポリエーテル変性されてない。

本インク組成物は、約０．０１〜約２重量％の界面活性剤を含むことが出来るが、好ましくは約０．１〜約０．５重量％、例えば約０．３重量％の界面活性剤を含む。

本発明の第一局面によれば、着色剤、紫外線硬化性有機希釈剤、及び界面活性剤を含む、インクジェット印刷用非水性紫外線硬化性インク組成物であって、該界面活性剤が１５個のジメチルシロキサン単位を有するブロック共重合体のテトラアクリレート変性ポリジメチルシロキサンであることを特徴とする、前記のインク組成物が又提供される。

該界面活性剤はポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、例えば、ドイツ、ウェーゼルD-46483,Abelstrasse 14のBYK-Chemie GmbHにより製造されているBYK(登録商標)-333であってもよい。しかしながら、該界面活性剤は好ましくは、ドイツ、ミュンヘンD-81737,Hanns-Seidel-Platz 4のWacker-Chemie GmbH（シリコーン事業部）により製造されているAddid（登録商標）３００（１５個のジメチルシロキサン単位を有するポリジメチルシロキサンのブロック共重合体のテトラアセテート誘導体）である。

多数の異なった種類の着色剤があり、いかなる着色剤も本インク組成物の残りの成分と相溶性があれば使用することが出来る。黒色インクはカーボンブラックを用いて製造することが出来るが、一方シアンブルーインクはIrgalite（登録商標）Blue GLVOを用いて製造することが出来る。黄色及び赤紫色インクは夫々Cromophtal Yellow 131AK及びCromophtal Magenta STを用いて製造することが出来る。好ましい着色剤は顔料であるが、その代りに染料を用いることが出来る。該インクの色の純度は着色剤の濃度に依る。好ましいインクは、約１〜約１０重量％、より好ましくは約３〜約６重量％、通常約４．５重量％の着色剤濃度を有する。

該紫外線硬化性有機希釈剤は１種以上の重合性モノマー又はオリゴマーを含むことが出来る。適当な重合性化合物には、オクタデシルアクリレート（例えば、”ODA”）のようなアルキルアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート（”DPGDA”）のようなグリコールアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート及びプロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクレレートのようなアルコキシ化グリコールアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(“DPHA”)のような架橋剤が含まれる。該紫外線硬化性有機希釈剤は、好ましいインクにおける成分の全量の約７５〜約９５重量％、通常該全量の約８５重量％を占める。

本インク組成物は更に１種以上の光開始剤を含むことができる。適当な光開始剤には、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1(Irgacure（登録商標）369),ビス-(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(Irgacure（登録商標）819),2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン(Darocur（登録商標）1173)及びビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド（最後の二つの光開始剤の3:1混合物はIrgacure（登録商標）1700という商品名で供給されている）が含まれる。光開始剤の全量は、本インク組成物の全量の約３〜約２０重量％、通常該全量の約９重量％を占める。好ましい光開始剤系はIrgacure（登録商標）369,819及び1700の1:1:1混合物である。

本組成物は又少なくとも１種の分散剤及び所望により分散助剤を含む分散剤系を含むことが出来る。適当な分散剤にはSolsperse(商標)24000及び32000が含まれ、適当な分散助剤にはSolsperse(商標)5000及び22000が含まれる。該分散剤系は着色剤の全量に基いて約１５〜約５０重量％、通常この全量の約２７．５重量％で存在することが出来る。

好ましいインク組成物は、
約１〜約１０重量％の着色剤、
（着色剤の量に基づいて）約１５〜約５０重量％の分散剤系、
約７５〜約９５重量％の紫外線硬化性有機希釈剤、
約０．０１〜約２重量％の界面活性剤、及び
約３〜約２０重量％の光開始剤、
から本質的に成るが、これら成分の全量は１００重量％に等しい。

本発明の組成物は、選択した特定の組合せの成分に依って、最善の性能を有するように再配合することが出来ることを理解すべきである。なお、割合は、他の表示がない限り、最終組成物の全重量に基づいて計算される。

本発明の第二局面において、本発明の第一局面によるインク組成物を含有するインクジェット印刷用インクカートリッジが提供される。

本発明の第三局面において、本発明の第一局面によるインク組成物で基体をインクジェット印刷し、次に該基体を紫外線輻射に曝すことを特徴とする、印刷基体の製造方法が提供される。好ましい態様において、該基体は食品、特にミルク又はフルーツジュースのような液体食品を含有する包装材料である。該基体は又包装を形成する前の食品包装用材料ウェブであってもよい。

今度は、図面を参照しながら、本発明の現在好ましい態様に関する以下の実施例によって、本発明を更に説明する。

分散液Aを以下の成分から製造した。

該成分をきれいな混合容器に添加し、（英国、HP5 1PQ, Bucks, Chesham, WatersideのSilverson Machines Ltdにより供給されている）Silverson高速度高せん断混合器を用いて３０分間混合した。次に該混合物を、直径１mmのイットリウムドープされたジルコニウムビーズを含有する（英国、Cheshire WA1 4RF, Warrington, Woolston, 40 Hardwick GrangeのEiger Torrance Ltdにより供給されている）Eiger Mini 250水平ビーズミルに移し、２時間３，０００rpmで微粉砕した。

次に分散液Aを以下の成分の添加により希釈して４．５重量％の顔料濃度を有するインク配合物A（黒色）を製造した。

・ Regal（商標）660は、米国、MA 02210, Boston, Suite 1300, Two Seaport LaneのCabot Corporation により供給されているカーボンブラック顔料であり、
・ Solsperse（商標）24000は、英国、M9 8ZS, Manchester, Blackley, Hexagon HouseのAvecia Pigments and Additivesにより供給されている低分子量超分散剤であり、
・ Solsperse（商標）5000は、Aveciaにより供給されている分散助剤であり、
・ DPGDAは、ベルギー、B-1620 Drogenbos, Anderlecht Str.33, Business Unit Industrial Coatings & GraphicsのUCB S.A.（化学部門）により供給されているジプロピレングリコールジアクリレートであり、
・ SR-454は、米国、Pennsylvania 19341, Exton, 502 Thomas Jones Way, Oaklands Corporate CenterのSartomer Company Inc. により供給されているエトキシ化(3)トリメチロールプロパントリアクリレートであり、
・ SR-499は、Sartomer により供給されているエトキシ化(6)トリメチロールプロパントリアクリレートであり、
・ Irgacure（登録商標）369,1700及び819は、英国、Cheshire SK10 2NX, Macclesfield, Charter WayのCiba Speciality Chemicals PLCにより供給されている光開始剤であり、
・ SR-9003は、Sartomer により供給されているプロポキシ化(2)ネオペンチルグリコールジアクリレートであり、
・ DPHAは、UCBにより供給されているジペンタエリスリトールヘキサアクリレートであり、そして
・ Addid（登録商標）300は、Wackerにより供給されているアクリレート変性ポリジメチルシロキサン界面活性剤である。

該成分をきれいな混合容器に添加し、（Silverson Machines Ltdにより供給されている）Silverson高速度高せん断混合器を用いて３０分間混合した。次に該インクを１μm迄ろ過し、印字ヘッドにおける試験の前にヘリウムできれいにした。

インク配合物Aの安定性を、（フランス、31240 L’Union, Impasse Borde Basse, 10のFormulactionにより製造されている）Turbiscan沈降速度計MA2000を用いて測定した。約２８時間の間に亘り規則正しい間隔で走査を行ったので、その結果を図１のグラフに示す。該グラフは、右手側に示された規則正しい時間間隔で、該インク組成物のサンプルを通る光の後方散乱度を描いている。

沈降速度測定法は通常非常に敏感な技術であり、不安定なインクは典型的に最初の２，３時間以内で沈降及び粒径成長の兆候を示す。測定の全時間に亘りいかなる影響も観察されなかったので、インク配合物Aは優れた長期安定性を有することが良く示されている。

或る範囲の市販のインクジェット印刷用インクの付着性及び湿潤性を測定しインク配合物Aに対するものと比較した。総体的な付着性を爪引っかき試験及びScotch（商標）テープ付着試験の両方により試験した。次に、試験したサンプルの各々をインクの除去に対し視覚的に評価し、１（悪い：すべてのインクが除去された）〜５（優秀：インクが全く除去されなかった）の段階でランク付けした。基体上への該インクの湿潤性も１（悪い湿潤性）〜５（優れた湿潤性）の段階で視覚的に評価した。該比較試験の結果を表１に示す。

分散液Bを実施例１に説明した操作を用いて以下の成分から製造した。

次に分散液Bを実施例１に説明した操作を用いて以下の成分の添加により希釈して４．５重量％の顔料濃度を有するインク配合物B（黒色）を製造した。

インク配合物Bの印字ヘッド性能及び湿潤性を（界面活性剤の選択のみが異なる）類似インク配合物と比較する研究を行った。該比較用インクは実施例４におけるインク配合物Bと同じようにして作成した。

・ Tego（登録商標）Rad 2200は、ドイツ、45127 Essen, Goldschmidtstr. 100のTego Chemie Service GmbHにより供給されているシリコーンポリエーテルアクリレートであり、
・ Tego（登録商標）Rad 2250は、Tego Chemie Service GmbHにより供給されているシリコーンポリエーテルアクリレートであり、
・ EFKA（登録商標）-3232は、オランダ、2180 AJ Hillegom, P.O. Box 358, Noorderlaan 11のEFKA Chemicals B.V. により供給されている有機的に変性されたポリシロキサンであり、
・ EFKA（登録商標）-3883は、EFKA Chemicals B.V. により供給されている不飽和末端基を有するポリシロキサン変性ポリマーであり、
・ Resiflow（商標）FL9は、ドイツ、D21481 Lauenburg, Sollerstrasse 12-16のWorlee Chemie GmbHにより供給されているsiliconeのないアクリルオリゴマーであり、
・ Dow Corning（登録商標）30は、ベルギー、B-1310 La Hulpe, Rue General de Gaulle 62のDow Corning Europeにより供給されているポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであり、
・ BYK（登録商標）-UV 3500は、BYK-Chemie GmbHにより供給されているポリエーテル変性アクリル官能性ポリジメチルシロキサンであり、
・ BYK（登録商標）-333は、BYK-Chemie GmbHにより供給されているポリエーテル変性アクリル官能性ポリジメチルシロキサンである。

比較用インクAはAddid（登録商標）300湿潤剤無しのインク配合物Bである。インク配合物Cは、４重量％のActilane（登録商標）251、即ちBergen op Zoom, 4616 RB, Synthesebaan 1のAkzo Nobel Resins B.V.により供給されている脂肪族ウレタンアクリレート添加剤（その使用はWO-A-99/29787に開示されている）を有するインク配合物Bである。比較用インクB〜H及びインク配合物Dは、インク配合物Bに類似する配合物であり、インク配合物BではAddid（登録商標）300が０．３重量％濃度の代替的湿潤剤の代りに使われている。

発明者の知識では、試験した界面活性剤のすべては他のタイプの印刷インクにおける添加剤として使用されたかも知れないが、良好な印字ヘッド性能という更なる要件を有するインクジェット印刷用インクには現在までそれらのいずれも使用されていない。すべての割合は、他の記載がない限り、組成物の全重量の重量％に基いて計算されている。

印字ヘッド性能は、１００，５００又は７５０枚の印刷物後（スウェーデン、Jarfalla, SE-175 43, Elektronikhojden 10のXaarJet ABにより供給されているXJ500印字ヘッドにおける１２５個のノズルから）失われたノズルの数を観察することにより評価され、湿潤性は各インクに対する「孔対面積比」(“hole to area ratio”)を比較することにより定量化した。

該「印刷物」は、カラー１２５画素幅（即ち、使用した印字ヘッドの一断面の幅）及び５００画素長さの色が同一の一区画と、それに続くノズルチェック模様である。該像は該試験用に特定された又は望ましい周波数で印刷したが、該周波数は本ケースの場合３．６kHzであった。該試験に使用した像のコピーを図２に描いてある。

該「孔対面積比」は、滴形成品質及び基体湿潤性の定量的表示を提供するものであり、該印刷物の面積を分析し白色画素数を数えこの数を全画素数で割ることにより計算される。「白色画素」と「黒色画素」との相違は灰色目盛限界値により定義される。０（白色）から２５５（黒色）まで２５６段階の灰色目盛がある。これらの研究の目的のため、発明者達は「白色画素」を５０以下の灰色目盛を有する画素と定義した。すべての測定は、英国、Herts SG8 7AG, Royston, Lumen Rd, Lumen HouseのVisionJet Ltdにより供給されているImageXpert 像品質分析方式を用いて行った。

試験印刷物サンプルを、XaarJet ABにより供給されているXJ500印字ヘッドを用いて印刷してから硬化し、該湿潤性を下記に説明するImageXpert方式を用いて分析した。

ImageXpertに対する設定手順は以下の通りである。
処理手続き： 接続性
パラメーター： ライトパーツ
ピック対象： 面積
測定： タイプ： 面積
入力： 面積

分析面積（関心領域即ち”ROI”）は捕獲窓の全面積である。像は、標準小面積カメラ方式を用いて捕獲し、最小ズームに設定した。最初に、（すべての画素が数えられるように）限界値を０に合わせ測定を行うことによりROIの全面積を測定した。次に限界値を５０に合わせ孔面積の測定を行った。次に孔面積に対する記録値を全面積値で割って孔対面積比を与える。

比較の研究結果を表２に示す。

該結果によれば、湿潤剤を使用しない場合（比較用インクA）、該インクは優れた印字ヘッド性能を示すが、非常に悪い湿潤性（孔対面積比は０．５５で高い）を示している。Addid（登録商標）300を湿潤剤として使用した場合（インク配合物B及びC）、該インクは優れた印字ヘッド性能（７５０枚の印刷物後、ノズル損失は無しか１個）及び良好な湿潤性（孔対面積比は夫々０．００６４及び０．０１２で低い）の両方を示している。Actilane（登録商標）251の存在（インク配合物C）により、印字ヘッド性能は減少し孔対面積比は増加している。残りの比較用インクの中、一つだけ（比較用インクF：界面活性剤としてResiflow（商標）FL9使用）が優れた印字ヘッド性能（７５０枚の印刷物後ノズル損失無し）を示したが、この配合物は非常に悪い湿潤性（孔対面積比は０．５３で高い）を示したので、インクジェット印刷用インクとして不適当である。インク配合物D（界面活性剤としてBYK（登録商標）-333使用）は、適度な印字ヘッド性能（７５０枚の印刷物後４個のノズル損失）を有するが、良好な湿潤性（孔対面積比は０．００８０で低い）を有する。

代りのカラーインクを本発明により製造出来ることを示すために、実施例１に説明した手順を用いて分散液Eを以下の成分から製造した。

次に分散液Eを実施例１に説明した操作を用いて以下の成分の添加により希釈して４．５重量％の顔料濃度を有するインク配合物E（シアンブルー）を製造した。
インク配合物E（シアンブルー）

・ Irgalite（商標）Blue GLVOは、英国、Cheshire SK10 2NX, Macclesfield, Charter WayのCiba Speciality Chemicals PLCにより供給されているシアンブルー顔料である。

該結果は、Addid（登録商標）300（及びより少ない量のBYK（登録商標）-333）の使用のみにより優れた印字ヘッド性能と良好な湿潤性の組合せが提供されることを、明らかに示している。更に、該インク組成物は非常に低い粘度で非常に高い安定性を示しており、それは、インクジェット印字ヘッドが低粘度流体のみを噴射することが出来るので、インクジェット印刷にとって有利である。粘度は、インク配合物に含めることが出来る着色剤の濃度をしばしば限定するので、最終印刷像の色強度（光学的濃度）を限定する。本発明の組成物は低い粘度と高い光学的濃度を有し、それはインクジェット印刷にとって理想的である。更に、本発明組成物は試験した範囲の市販インクジェット印刷用インクに優る改良された付着性及び湿潤性を示す。

本発明は好ましい態様に関して上述した詳細に限定されず、特許請求の範囲に定義した本発明の範囲から離れることなく色々な修正及び変化を加えることが出来ることは理解されるであろう。

本発明によるインク組成物の安定性をグラフで表している。 本発明のインク組成物の試験中に使用した標準的試験像の複製物である。

Claims (22)

1. 着色剤、紫外線硬化性有機希釈剤、及び界面活性剤を含む、インクジェット印刷用非水性紫外線硬化性インク組成物であって、該界面活性剤がアクリレート変性ポリジメチルシロキサン又はポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンから選択され、前記組成物が７５０枚の印刷物後インクジェット印字ヘッドにおけるノズルの５％以下の損失しか引起さず、かつ０．０５以下の孔対面積比を提供する、前記のインク組成物。
2. 該組成物が７５０枚の印刷物後インクジェット印字ヘッドにおけるノズルの１％以下の損失しか引起さない、請求項１記載のインク組成物。
3. 該組成物が０．０２以下の孔対面積比を提供する、請求項１又は２に記載のインク組成物。
4. 該組成物が０．００７以下の孔対面積比を提供する、請求項１〜３の任意の１項に記載のインク組成物。
5. 約０．０１〜約２重量％の界面活性剤を含む、請求項１〜４の任意の１項に記載のインク組成物。
6. 約０．３重量％の界面活性剤を含む、請求項１〜５の任意の１項に記載のインク組成物。
7. 該界面活性剤がアクリレート変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１〜６の任意の１項に記載のインク組成物。
8. 該界面活性剤が１２〜１８個のジメチルシロキサン基を有するアクリレート変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１〜７の任意の１項に記載のインク組成物。
9. 該界面活性剤が１５個のジメチルシロキサン基を有するアクリレート変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１〜８の任意の１項に記載のインク組成物。
10. 該界面活性剤がテトラアクリレート変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１〜９の任意の１項に記載のインク組成物。
11. 該界面活性剤が更には有機変性されていない、請求項１０記載のインク組成物。
12. 該界面活性剤がポリエーテル変性されていない、請求項１〜１１の任意の１項に記載のインク組成物。
13. 着色剤、紫外線硬化性有機希釈剤、及び界面活性剤を含む、インクジェット印刷用非水性紫外線硬化性インク組成物であって、該界面活性剤が１５個のジメチルシロキサン単位を有するブロック共重合体のテトラアクリレート変性ポリジメチルシロキサンである、前記のインク組成物。
14. 該界面活性剤がAddid(登録商標)３００である、請求項１〜１３の任意の１項に記載のインク組成物。
15. 該界面活性剤がポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１〜６の任意の１項に記載のインク組成物。
16. 該界面活性剤がBYK(登録商標)-333である、請求項１５記載のインク組成物。
17. 約１〜約１０重量％の着色剤、
    （着色剤の量に基づいて）約１５〜約５０重量％の分散剤系、
    約７５〜約９５重量％の紫外線硬化性有機希釈剤、
    約０．０１〜約２重量％の界面活性剤、及び
    約３〜約２０重量％の光開始剤、
    から本質的に成るが、これら成分の全量は１００重量％に等しい、請求項１〜１６の任意の１項に記載のインク組成物。
18. 実質的に上文で添付実施例を参照して説明されたインク組成物。
19. 請求項１〜１８の任意の１項に記載のインク組成物を含有する、インクジェット印刷用インクカートリッジ。
20. 請求項１〜１８の任意の１項に記載のインク組成物で基体をインクジェット印刷し、次に該基体を紫外線輻射に曝すことを含む、印刷基体の製造方法。
21. 該基体が食品を含有する包装材料である、請求項２０記載の方法。
22. 該基体が包装を形成する前の食品包装用材料ウェブである、請求項２０記載の方法。

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