JP2006351271A - 燃料電池用電解質組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】燃料電池用電解質組成物は、電解質と吸湿材を含有する。吸湿材が、高吸水性ポリマー及び/又は無機多孔質充填材である。
固体高分子型燃料電池用の電解質膜は、上述の如き燃料電池用電解質組成物を含む。
固体高分子型燃料電池は、上述の如き燃料電池用電解質組成物を用いて成る。
【選択図】なし
Description
また、特許文献2には、疎水性アニオンと疎水性カチオンから成るイオン性液体を燃料電池に用いることが記載されており、イオン性液体への水の混入を防止することが目的とされている。
更に、本発明の燃料電池用電解質の他の好適形態は、上記電解質が所定の親水性常温溶融塩から成ることを特徴とする。
また、本発明の固体電解質型燃料電池は、上述の如き燃料電池用電解質組成物又は電解質膜を用いて成ることを特徴とする。
上述の如く、本発明の燃料電池用電解質組成物は、電解質と吸湿材を含有して成るものである。
よって、電解質が膜化された場合には、かかる吸湿材は当該電解質膜内での水分保持を実現するので、イオン性液体などの電解質への水分供給が安定的に実現され、当該電解質のプロトン伝導性が向上する。
また特に、かかる電解質膜を固体高分子型燃料電池に用いると、優れた水分保持性の発揮により、電解質膜のプロトン伝導性が安定的に向上するので、継続的に安定した発電特性を実現することができる。
高吸水性ポリマーとしては、ビニルアルコール、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸カリウム、アクリルアミド又はこれらの組合せをモノマーとするポリマー、コポリマー又はターポリマーと、多糖類ポリマーを挙げることができる。
本発明においては、これらのポリマー、コポリマー及び多糖類ポリマーを1種単独で又は2種以上を任意に組み合わせて用いることができる。
また、種々の形状や粒径のものを入手し易く、使用する電解質に応じたポリマー選択が可能であり、燃焼電池に用いた場合には発電特性も制御可能であるなど、設計自由度を向上できる。
かかる無機多孔質充填材は、吸水しても形状変化が少なく、また溶解して特性が変化することも少なく、取り扱い性や安定性に優れる。
なお、このような電解質に含まれるカチオン成分及びアニオン成分としては、単独の原子から形成される単原子性(原子性)のものと、複数個の原子から形成される多原子性(例えば、分子性)のものに大別できる。
なお、原子性アニオン成分としては、代表的にハロゲン化物アニオン、例えばF−、Cl−、Br−及びI−を挙げることができる。
なお、アミドアニオンやイミドアニオンについては必ずしもこれらに限定されるものではない。
なお、メタンアニオンについても必ずしもこれらに限定されるものではない。
なお、ホウ素含有化合物アニオンについても必ずしもこれらに限定されるものではない。
なお、リン含有化合物アニオンについても必ずしもこれらに限定されるものではない。
なお、カルボン酸アニオンについても必ずしもこれらに限定されるものではない。
なお、金属元素含有アニオンについても必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの分子性カチオンと分子性アニオンを組合わせたものは常温溶融塩であって、良好な親水性を示すからである。
また、電解質組成物を適用する燃料電池に応じて、当該電解質を好適化することが容易となり、燃料電池への実際の適用性を向上できる。
但し、上述の如く、本発明においては、カチオン成分及びアニオン成分の少なくとも一方が分子性であれば、このような利点を享有できる。
よって、このようなイオン性液体は、広範な温度範囲で液状をなし、使用可能な温度範囲が広く、種々の燃料電池に適用することができる。
ヘテロ原子を有する分子性カチオンは、親水性を示すので、吸湿材のみならず、電解質であるイオン性液体に水を保持させることが可能になる。よって、当該イオン性液体のプロトン伝導性を向上することができる。
このような親水性の常温溶融塩を使用すれば、上記同様に、イオン性液体内に水分を保持させることが可能なるので、当該イオン性液体のプロトン伝導性を向上でき、ひいては本発明の電解質組成物を用いた燃料電池などの発電特性を向上できる。
本発明において、吸湿材は電解質に含まれることが好ましく、その含有量は電解質に対して0.001%〜30%以下とすることが好ましい。
吸湿材の含有量が30%を超えると、吸湿材自体はプロトン伝導性を有していないため、吸湿材を含有した電解質内の電解質の割合が減少し、プロトン伝導性が低下し過ぎることがあり好ましくない。また、電解質中の吸湿材の含有量が0.001%未満では、電解質内の水の保持量が不十分となり易く好ましくない。
なお、吸湿材の含有量を15%以下にすれば、電解質内での吸湿材の水の吸収による電解質膜の形状変化を抑制し易く、取り扱いが容易となるため更に好ましい。
粒径が50μmを超えると、表面積が小さくなるため、吸水性が低下するおそれがあり好ましくない。一方、粒径が0.01 μm未満の場合、入手が困難でありコストが上がるおそれがあり好ましくない。
なお、電解質を多孔質材に含浸する方法やゲル化により膜化することを考慮すると、吸湿剤の粒径は、5μm以下とすることがより好ましい。5μmを超えると、多孔質材への含浸が困難となったり、ゲル化による膜化が困難となるおそれがある。
この電解質膜は、上述した本発明の燃料電池用電解質組成物を含むものであるが、この電解質組成物のみから構成されていてよい。
この燃料電池は、上記燃料電池用電解質組成物を備えるもので、好ましくはその単セルにこの電解質組成物を備え、上述のプロトン伝導性の向上に起因するIR降下抑制能から、高い発電力を発揮するものである。
また、この燃料電池をスタッキングすることなどにより、燃料電池(発電)システムを構築することも可能であるが、このシステムが高い発電力を発揮することはいうまでもない。
なお、燃料電池は、燃料が有する化学エネルギーを電気エネルギに直接変換することが可能なエネルギーデバイスであり、高いエネルギー変換効率が期待できる装置である。
燃料ガスを供給される側はアノード、酸化ガスを供給される側はカソードとなるが、このような燃料電池においては、以下に示す電気化学反応が進行する。
2H++2e−+(1/2)O2→H2O …(2)
H2+(1/2)O2→H2O …(3)
なお、これらの反応は、図1に示した電極触媒層20で進行するものである。
上述の如く、本発明の電解質組成物では、代表的には、常温溶融塩と吸湿材が共存しているので、燃料電池としての発電特性(IV特性)が改善されている。
2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)100重量部、イオン性液体としてEMImBF4(1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレイト)を100重量部、吸湿材としてシリカゲル(吸湿量0.5g/g、平均粒径1μm)を10重量部加え、更にラジカル重合開始剤として過酸化ベンゾイル(BPO)を0.5%加えた後、型に流し込み80℃で12時間重合反応を行った。
次いで、得られた膜を室温で3時間乾燥し、更に100℃で12時間減圧乾燥して、電解質膜を作成した。
得られた電解質膜のEMImBF4含有量に対して10%の水を滴下して電解質膜に含浸させ、本例の電解質組成物膜を得た(膜厚100μm)。
イオン性液体としてEMImBF4のみを使用した以外は、実施例1と同様の操作を繰り返し、本例の電解質組成物膜を作成した。
実施例1及び比較例1の電解質組成物膜を以下の燃料電池発電試験に供した。
燃料電池発電試験の評価装置を図2に示す。
電極触媒は、40%白金担持カーボン触媒(田中貴金属社製)150重量部、グリセロール1重量部、5%ナフィオン(デュポン社の登録商標)溶液1重量部を水750重量部に加え、超音波により分散させて調製した。
この電極触媒を白金量が2mg/cm2となるように撥水処理済カーボンペーパー(ガス拡散層30、東レ社製、商品名TGP−H090)に塗布して乾燥させ、電極触媒層20付きガス拡散電極を作成した(電極面積4cm2)。
なお、実施例1の電解質組成物膜に用いた吸湿材については、吸湿材の吸水した水の比率とイオン性液体(EMImBF4)とが、室温の体積比で1:2となるように添加した。また、ここで使用した吸湿材の吸水能は0.5g/g(水(ml)/吸湿材(g))であり、吸湿材の添加量は電解質1mlあたり1.7mgの割合とした。
水素及び酸素を図2の矢印方向でセル内にフローし発電試験を行った。得られた結果を図3に示す。
なお、イオン性液体などの常温溶融塩と水の混在比率については、吸湿材の吸水能から見積もった水の体積割合が70%以下となるようにすることが望ましい。
20 電極触媒層
30 ガス拡散層
40 セパレータ
Claims (10)
- 電解質と吸湿材を含有することを特徴とする燃料電池用電解質組成物。
- 上記吸湿材が、高吸水性ポリマー及び/又は無機多孔質充填材であることを特徴とする請求項1に記載の燃料電池用電解質組成物。
- 上記高吸水性ポリマーが、ビニルアルコール、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸カリウム及びアクリルアミドから成る群より選ばれた少なくとも1種のものをモノマーとするポリマー、コポリマー、ターポリマー、若しくは多糖類ポリマー又はこれらの任意のポリマー混合物であることを特徴とする請求項2に記載の燃料電池用電解質組成物。
- 上記無機多孔質充填材が、珪藻土、ゼオライト、シリカゲル、アルミナ、石灰、アロフェン、カオリン及び活性炭から成る群より選ばれた少なくとも1種のものであることを特徴とする請求項2又は3に記載の燃料電池用電解質組成物。
- 上記電解質が、カチオン成分とアニオン成分から成り、このカチオン成分及び/又はアニオン成分が分子性のものであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1つの項に記載の燃料電池用電解質組成物。
- 上記分子性カチオンが、その骨格内にヘテロ原子を有することを特徴とする請求項5に記載の燃料電池用電解質組成物。
- 上記電解質が常温溶融塩であることを特徴とする請求項5又は6に記載の燃料電池用電解質組成物。
- 上記常温溶融塩が親水性であることを特徴とする請求項7に記載の燃料電池用電解質組成物。
- 請求項1〜8のいずれか1つの項に記載の燃料電池用電解質組成物を含むことを特徴とする燃料電池用電解質膜。
- 請求項1〜8のいずれか1つの項に記載の燃料電池用電解質組成物又は請求項9に記載の燃料電池用電解質膜を用いて成ることを特徴とする固体高分子型燃料電池。
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