JP2006283028A - バイオディーゼルの酸化安定性を高める方法 - Google Patents

バイオディーゼルの酸化安定性を高める方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2006283028A
JP2006283028A JP2006098322A JP2006098322A JP2006283028A JP 2006283028 A JP2006283028 A JP 2006283028A JP 2006098322 A JP2006098322 A JP 2006098322A JP 2006098322 A JP2006098322 A JP 2006098322A JP 2006283028 A JP2006283028 A JP 2006283028A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
tert
biodiesel
butyl
primary antioxidant
butylphenol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2006098322A
Other languages
English (en)
Inventor
Asbahr Hark-Oulf
アスバール ハルク−オルフ
Bomba Thomas
ボンバ トーマス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Publication of JP2006283028A publication Critical patent/JP2006283028A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03D—WATER-CLOSETS OR URINALS WITH FLUSHING DEVICES; FLUSHING VALVES THEREFOR
    • E03D1/00—Water flushing devices with cisterns ; Setting up a range of flushing devices or water-closets; Combinations of several flushing devices
    • E03D1/02—High-level flushing systems
    • E03D1/14—Cisterns discharging variable quantities of water also cisterns with bell siphons in combination with flushing valves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1832—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom mono-hydroxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03D—WATER-CLOSETS OR URINALS WITH FLUSHING DEVICES; FLUSHING VALVES THEREFOR
    • E03D1/00—Water flushing devices with cisterns ; Setting up a range of flushing devices or water-closets; Combinations of several flushing devices
    • E03D1/30—Valves for high or low level cisterns; Their arrangement ; Flushing mechanisms in the cistern, optionally with provisions for a pre-or a post- flushing and for cutting off the flushing mechanism in case of leakage
    • E03D1/34—Flushing valves for outlets; Arrangement of outlet valves
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03D—WATER-CLOSETS OR URINALS WITH FLUSHING DEVICES; FLUSHING VALVES THEREFOR
    • E03D5/00—Special constructions of flushing devices, e.g. closed flushing system
    • E03D5/10—Special constructions of flushing devices, e.g. closed flushing system operated electrically, e.g. by a photo-cell; also combined with devices for opening or closing shutters in the bowl outlet and/or with devices for raising/or lowering seat and cover and/or for swiveling the bowl
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03D—WATER-CLOSETS OR URINALS WITH FLUSHING DEVICES; FLUSHING VALVES THEREFOR
    • E03D1/00—Water flushing devices with cisterns ; Setting up a range of flushing devices or water-closets; Combinations of several flushing devices
    • E03D1/02—High-level flushing systems
    • E03D1/14—Cisterns discharging variable quantities of water also cisterns with bell siphons in combination with flushing valves
    • E03D2001/147—Cisterns discharging variable quantities of water also cisterns with bell siphons in combination with flushing valves having provisions for active interruption of flushing

Abstract

【課題】バイオディーゼルの酸化安定性を高める改善方法を提供する。特に、一次酸化防止剤のバイオディーゼル中での加工性を改善し、ひいてはバイオディーゼル中の一次酸化防止剤の使用に関する経済性を高める。
【解決手段】置換されたアルキルフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ-ブチルフェノール等の少なくとも１種の化合物を有する、４０℃以下の融点を有する一次酸化防止剤を、バイオディーゼルに１０〜２００００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）の量で添加する。
【選択図】なし

Description

本発明は、バイオディーゼルの酸化安定性を高める方法に関する。
従来のディーゼル燃料に代わる燃料として、今日では、植物油、獣脂及び廃食用油脂のモノアルキルエステルからなるバイオディーゼルが使用されることが増している。バイオディーゼルは、油、例えばナタネ油、大豆油又はヒマワリ油、更に廃食用油を、触媒の存在でアルコールでエステル交換することにより得られる。
最近では、乗用車分野において代替ディーゼル燃料としてバイオディーゼルの重要性が次第に増してきているため、数年来、バイオディーゼルの生産も相応する規模で増加している。バイオディーゼルは不飽和脂肪酸エステルの含有量が高く、空気酸素によって容易に酸化してしまう。この場合に生成される生成物（特に酸、樹脂）は噴射ポンプ及び／又は導管中の腐食及び閉塞を引き起こしかねない。自動車燃料として代替のバイオディーゼルの使用が増すことにより、酸化安定化されたバイオディーゼルが必要となる。先行技術によると、DIN EN 14214の規格に要求された酸化安定性を満たすために、バイオディーゼルに一次酸化防止剤として有利に２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）が添加される。
酸化防止剤としての２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールの使用は、欧州特許明細書EP 0 189 049に記載されている。前記明細書では、Ｃ１２〜Ｃ１８−脂肪酸領域のパーム核脂肪酸メチルエステル中での単独の安定剤として、１０〜１００ｐｐｍの量での２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールの使用が記載されている。
DE 102 52 714もしくはWO 2004/044104も、ジ−２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンを添加することによるバイオディーゼルの酸化安定性を高める方法を記載している。バイオディーゼル中にモノアルキルヒドロキシトルエン又はジアルキルヒドロキシトルエン１５〜６０質量％を溶解して含有する液状の原溶液を、安定化すべきバイオディーゼルに、バイオディーゼルの全体の溶液に対してモノアルキルヒドロキシトルエン又はジアルキルヒドロキシトルエン０．００５〜２質量％の濃度まで添加する。
DE 102 52 715は、バイオディーゼルの貯蔵安定性を高める方法を記載していて、バイオディーゼル中に２，４−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン１５〜６０質量％を溶解して含有する液状の原溶液を、安定化すべきバイオディーゼルに、バイオディーゼルの全体の溶液に対して２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．００５〜２質量％の濃度まで添加する。
EP 0 189 049 DE 102 52 714 WO 2004/044104 DE 102 52 715
本発明の課題は、バイオディーゼルの酸化安定性を高めるための改善された方法を提供することであり、特にこの課題は、一次酸化防止剤のバイオディーゼル中での加工性を改善し、ひいてはバイオディーゼル中の一次酸化防止剤の使用に関する経済性を高めることであった。
意外にも、構造式Ｉの置換されたアルキルフェノールをベースとする液状の一次酸化防止剤をバイオディーゼルに添加することにより、バイオディーゼル中での一次酸化防止剤の取り扱い性を改善できることが見出された。本発明による方法の場合に使用される一次酸化防止剤は、低融点、つまり４０℃以下の融点を特徴とする。その低い融点に基づき、この一次酸化防止剤は本発明による方法において液体として、直接バイオディーゼルに混合でき、この一次酸化防止剤を予め溶剤、例えばアルコール、又はバイオディーゼル中に溶解させる必要がない。従って、この一次酸化防止剤のバイオディーゼル中のマスターバッチの製造は行わなくてもよい。このマスターバッチは一般に、後に前記マスターバッチが使用されることになるバイオディーゼルを用いて製造される。バイオディーゼル製造元と酸化防止剤製造元とが著しく離れている場合には、先行技術による一次酸化防止剤の場合に貯蔵及び輸送のためにコスト高になってしまう。本発明による方法の場合に使用される一次酸化防止剤は、従って、酸化安定化されたバイオディーゼルの製造コストを低下させる、それというのも一方では一次酸化防止剤の作用物質のとの溶液又はマスターバッチの製造は行われず、他方では本発明による方法は置換されたアルキルフェノールの製造プロセスからの生成物混合物は高価な分離工程及び精製工程なしに使用できることが示されるためである。本発明による方法の他の利点は、低温でかつ短時間での酸化安定化されたバイオディーゼルの製造を行うことができることである。本発明による方法は、従って、酸化安定化されたバイオディーゼルの製造の際に経済性を改善することができる。本発明の液状の一次酸化防止剤の作用物質含有率は、先行技術による液体一次酸化防止剤２０％に対して１００％である、それというのも前記液体は、作用物質の酸化防止剤を約２０質量％だけ有するためである。本発明の方法による液状の一次酸化防止剤を使用することにより、１リットル当たりの一次酸化防止剤の高い作用物質含有率に基づき、同様に輸送コスト及び貯蔵コストを節約することができる。本発明の方法による液状の一次酸化防止剤の使用により、バイオディーゼルもしくは装置部材中で低温時に一次酸化防止剤のわずかな晶出も生じる。
本発明の主題は、４０℃以下の融点を有する一次酸化防止剤を安定化すべきバイオディーゼルに１０〜２００００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）の量で添加し、その際、前記一次酸化防止剤は構造式
Figure 2006283028
 ［式中、
Ｒ１、Ｒ２＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基又は
Figure 2006283028
 その際、*は芳香族環系の炭素原子を表し、
Ｒ３、Ｒ５＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基、
Ｒ４＝水素、１〜４０の炭素数を有する線状アルキル基、
その際、Ｒ１及びＲ２タイプの置換基並びにＲ３及びＲ５タイプの置換基は同じ又は異なることができる］の少なくとも１種の化合物を有することを特徴とする、バイオディーゼルの酸化安定性を高める方法である。
本発明の他の主題は、４０℃以下の融点を有し、かつ構造式
Figure 2006283028
 ［式中、
Ｒ１、Ｒ２＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基又は
Figure 2006283028
 その際、*は芳香族環系の炭素原子を表し、
Ｒ３、Ｒ５＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基、
Ｒ４＝水素、１〜４０の炭素数を有する線状アルキル基、
その際、Ｒ１及びＲ２タイプの置換基並びにＲ３及びＲ５タイプの置換基は同じ又は異なることができる］の少なくとも１種の化合物を有する一次酸化防止剤の、バイオディーゼルの酸化安定性を高めるための使用である。
同様に本発明の主題は、バイオディーゼルが一次酸化防止剤１０〜２００００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）を有し、その際、前記一次酸化防止剤は、４０℃以下の融点を有し、かつ構造式
Figure 2006283028
 ［式中、
Ｒ１、Ｒ２＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基又は
Figure 2006283028
 その際、*は芳香族環系の炭素原子を表し、
Ｒ３、Ｒ５＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基、
Ｒ４＝水素、１〜４０の炭素数を有する線状アルキル基、
その際、Ｒ１及びＲ２タイプの置換基並びにＲ３及びＲ５タイプの置換基は同じ又は異なることができる］の少なくとも１種の化合物を有することを特徴とする、酸化安定化されたバイオディーゼルである。
バイオディーゼルの酸化安定性を高めるための本発明による方法は、４０℃以下の融点を有する一次酸化防止剤を安定化すべきバイオディーゼルに１０〜２００００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）の量で添加し、その際、前記一次酸化防止剤は構造式
Figure 2006283028
 ［式中、
Ｒ１、Ｒ２＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基又は
Figure 2006283028
 その際、*は芳香族環系の炭素原子を表し、
Ｒ３、Ｒ５＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基、
Ｒ４＝水素、１〜４０の炭素数を有する線状アルキル基、
その際、Ｒ１及びＲ２タイプの置換基並びにＲ３及びＲ５タイプの置換基は同じ又は異なることができる］の少なくとも１種の化合物を有することを特徴とする。
一次酸化防止剤とは、本発明の範囲内で、バイオディーゼル中で酸素によって引き起こされる不所望な分解反応を防止又は抑制する化合物又は前記化合物の混合物であると解釈される。バイオディーゼル中のこの一次酸化防止剤の作用様式は次の反応式に記載されていて、その際、Ｒ及びＲ′は有機基を表し及びＡＯＨは本発明による方法において使用された一次酸化防止剤を表す。
１． 連鎖開始
Ｒ−Ｈ → Ｒ・ ＋ Ｈ・
Ｒ−Ｈ ＋ Ｏ２ → Ｒ・ ＋ ＨＯ２・
２． 連鎖成長
Ｒ・ ＋ Ｏ２ → ＲＯ２・
ＲＯ２・ ＋ Ｒ′−Ｈ → ＲＯＯＨ ＋ Ｒ′・
３． 連鎖停止
ＲＯ２・ ＋ ＡＯＨ → ＲＯＯＨ ＋ ＡＯ・
ＡＯ・ ＋ Ｒ・ → ＡＯＲ
上記反応の他に、同様に酸素によって引き起こされる、脂肪酸アルキルエステルのニ重結合との反応も行うことができる。この場合、酸素によって特に二重結合に対してアリル位に存在する炭素−水素結合が攻撃される：
Figure 2006283028
本発明による方法の場合に使用される一次酸化防止剤は、有機溶剤、例えばアルコールも、例えばマスターバッチの場合のようにバイオディーゼルをも有していない。この使用される一次酸化防止剤は、従って、有利にもっぱらアルキルフェノール及び／又は置換されたアルキルフェノールを有する。特に、本発明による方法の場合に、一次酸化防止剤として異なる置換及び／又は非置換のアルキルフェノールを有する混合物が使用され、有利に一次酸化防止剤として構造式Ｉの１種以上の化合物０．１〜９９．９質量％、有利に５０〜９９質量％、特に有利に５５〜９０質量％を有する混合物が使用される。
特に有利に、本発明による方法の場合には、一次酸化防止剤として構造式Ｉの化合物だけを有する混合物を使用する。前記混合物は、構造式Ｉの化合物だけを有し、前記化合物の全てはバイオディーゼルに対して酸化安定性作用を有するという利点を有する。
本発明による方法の場合に、有利に、構造式ＩＩ
Figure 2006283028
 ［式中、
Ｒ１、Ｒ２＝水素、１〜４の炭素数を有する線状アルキル基又は
Figure 2006283028
 その際、*は芳香族環系の炭素原子を表し、
Ｒ３、Ｒ５＝水素、１〜４の炭素数を有する線状アルキル基、
Ｒ４＝水素、１〜４の炭素数を有する線状アルキル基、
その際、Ｒ１及びＲ２タイプの置換基並びにＲ３及びＲ５タイプの置換基は同じ又は異なることができる］の少なくとも１種の化合物を有する一次酸化防止剤を使用する。
本発明による方法の場合に、バイオディーゼルに構造式ＩＩＩ
Figure 2006283028
 の少なくとも１種の化合物を有する一次酸化防止剤を添加するのが有利である。
本発明による方法の場合に、バイオディーゼルに構造式ＩＶ
Figure 2006283028
 の少なくとも１種の化合物を有する一次酸化防止剤を添加するのが特に有利である。
更に、本発明による方法の場合に使用される一次酸化防止剤は、もっぱら、
− トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、特に２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、特に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルエノール、特に２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、
− ｔｅｒｔ−ブチルメチルフェノール、特に２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、
− ｔｅｒｔ−ブチルジメチルフェノール、特に４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジメチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメチルフェノール、
− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、特に２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、
− ｓｅｃ−ブチルフェノール、特に２−ｓｅｃ−ブチルフェノール、２−ｓｅｃ−ブチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ｔｅｒｔ−アミルフェノール、特に２−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、
− ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、特に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、
− ２−イソプロピルフェノール、４−オクチルフェノール、４−ノニルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、４−ドデシルフェノール及び／又はオクタデシルフェノール、
から選択される化合物又はこれらの化合物の混合物を有し、その際、前記一次酸化防止剤は４０℃以下の融点を有する。
構造式Ｉ〜ＩＶの化合物であるか又は前記化合物を有するが、４０℃を上回る融点を有する純物質又は混合物は、本発明から除外される。
本発明による方法の場合に使用される一次酸化防止剤は、≦４０℃、有利に≦３９℃、特に有利に≦３８℃の融点を有する。
二次酸化防止剤として、本発明の方法の場合に、有利に、
− ２，４−ジ−（（オクチルチオ）メチル）−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ２，４−ジ−（（オクチルチオ）メチル）−６−メチルフェノール、
− ２，４−ジ−（（オクチルチオ）メチル）−６−エチルフェノール又は
− ２，６−ジ（（ドデシルチオ）メチル）−４−ノニルフェノール、
から選択されるアルキルチオメチルフェノール、
有利に
− ２，２′−チオビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール］、
− ２，２′−チオビス［４−オクチルフェノール］
− ４，４′−チオビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール］、
− ４，４′−チオビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール］、
− ４，４′−チオビス［３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール］又は
− ４，４′−ビス［２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル］ジスルフィド、
から選択されるヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテル、
有利に
− トリフェニルホスフィット、
− ジフェニルアルキルホスフィット、
− フェニルジアルキルホスフィット、
− トリス［ノニルフェニル］ホスフィット、
− トリラウリルホスフィット、
− トリオクタデシルホスフィット、
− ジステアリル−ペンタエリトリットジホスフィット、
− トリス［２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］ホスフィット、
− ジイソデシルペンタエリトリット−ジホスフィット、
− ビス［２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］ペンタエリトリットジホスフィット、
− ビス［２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］ペンタエリトリットジホスフィット、
− ビス［イソデシルオキシ］ペンタエリトリットジホスフィット、
− ビス［２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル］ペンタエリトリットジホスフィット、
− ビス［２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］ペンタエリトリットジホスフィット、
− トリステアリル−ソルビット−トリホスフィット、
− テトラキス［２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−４，４′−ビフェニレン−ジホスホニット、
− ６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
− ６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
− ビス［２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル］メチルホスフィット又は
− ビス［２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル］エチルホスフィット、
から選択されるホスフィット又はホスホニット、
又は、有利に
− β−チオ−ジプロピオン酸のエステル、有利にラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステル又はトリデシルエステル、
− メルカプトベンズイミダゾール、
− ２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、
− 亜鉛−ジブチル−ジチオカルバマート、
− ジオクタデシルジスルフィド又は
− ペンタエリトリット−テトラキス［β−ドデシルメルカプト］プロピオナート、
から選択されるペルオキシド破壊する化合物、又はこれらの化合物の混合物を使用することができる。
バイオディーゼルとは、本発明の範囲内で、エネルギーキャリアとして使用可能な全ての飽和及び／又は不飽和の脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステル又は脂肪酸エチルエステルであると解釈される。エネルギーキャリアとは、本発明の範囲内で、燃焼用燃料、例えば暖房用燃料でも、動力用燃料、例えば自動車用、トラック用、船舶用又は飛行機用の燃料であると解釈される。有利に、本発明による方法の場合に、自動車の動力用燃料として使用するためのバイオディーゼルの概念で通常提供されるバイオディーゼルが使用される。本発明による方法の場合に使用されるバイオディーゼルは、特にＣ１２〜Ｃ２４−脂肪酸アルキルエステル、有利にＣ１２〜Ｃ２４−脂肪酸メチルエステル又はＣ１２〜Ｃ２４−脂肪酸エチルエステルを有し、これは純粋な形で存在するか又は混合物として存在することができる。本発明による方法の場合に使用されるバイオディーゼルは、更に、全ての常用の添加物、例えば二次酸化防止剤、消泡剤、低温流動性向上剤を含有することができる。有利に、本発明による方法の場合に、アルコール、有利にメタノール又はエタノール、特に有利にメタノールを用いたエステル交換法により植物性油及び／又は動物性油から製造されるバイオディーゼルが使用される。有利に、本発明による方法の場合に、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ油、パーム核油、ココヤシ油、ジャトロファ油、綿実油、落花生油、トウモロコシ油及び／又は廃食用油のエステル交換生成物からなるバイオディーゼルが使用される。しかしながら、前記エステル交換によりナタネ油、ヒマワリ油又は大豆油から得られるバイオディーゼルを使用するのが特に有利である。本発明による方法の場合に、多様な植物性油及び／又は動物性油のエステル交換生成物の混合物を使用することもできる。
本発明による方法の特別な実施態様の場合には、バイオディーゼルとして、飽和及び／又は不飽和脂肪酸エステルと、液状のエネルギーキャリア、例えばディーゼル燃料、燃料油との混合物を使用することができる。特に有利に、ディーゼル燃料と、飽和及び／又は不飽和脂肪酸アルキルエステル０．１〜９９．９体積％、有利に１〜２０体積％、特に２〜１０体積％、特に有利に３〜５体積％との混合物を使用する。本発明による方法の後続する方法工程において、酸化安定化されたバイオディーゼルに、液状のエネルギーキャリア、特にディーゼル燃料又は燃料油を０．１〜９９．９体積％、特に２〜１０体積％、有利に３〜５体積％の量で添加することができる。
前記一次酸化防止剤は、本発明による方法の場合に、殊に１０〜２００００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）、特に５０〜１２０００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）、有利に１００〜８０００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）の量で、有利に直接添加され、その際、直接添加とは、先行する方法工程で一次酸化防止剤の溶液又はマスターバッチの製造は行われないことであると解釈される。この方法工程の場合に、バイオディーゼルに二次酸化防止剤も１０〜２００００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）、有利に５０〜１２０００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）、殊に１００〜８０００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）の量で添加することができる。
有利に前記一次酸化防止剤は１８℃〜６０℃、有利に２０℃〜４０℃の温度で撹拌しながらバイオディーゼル中に溶かされる。
更に、本発明の主題は、融点が４０℃以下でありかつ構造式Ｉの少なくとも１つの化合物を有する一次酸化防止剤の、バイオディーゼルの酸化安定性を高めるための使用である。
特に有利に、一次酸化防止剤として構造式Ｉの化合物だけを有する混合物を使用する。前記混合物は、構造式Ｉの化合物だけを有し、前記化合物の全てはバイオディーゼルに対して酸化安定性作用を有するという利点を有する。構造式ＩＩの少なくとも１種の化合物を有する一次酸化防止剤を使用するのが有利である。しかしながら、構造式ＩＩＩの少なくとも１種の化合物を有する一次酸化防止剤を使用するのも有利である。構造式ＩＶの少なくとも１種の化合物を有する一次酸化防止剤を使用するのは特に有利である。
更に、
− トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、特に２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、特に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルエノール、特に２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、
− ｔｅｒｔ−ブチルメチルフェノール、特に２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、
− ｔｅｒｔ−ブチルジメチルフェノール、特に４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジメチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメチルフェノール、
− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、特に２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、
− ｓｅｃ−ブチルフェノール、特に２−ｓｅｃ−ブチルフェノール、２−ｓｅｃ−ブチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ｔｅｒｔ−アミルフェノール、特に２−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、
− ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、特に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、
− ２−イソプロピルフェノール、４−オクチルフェノール、４−ノニルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、４−ドデシルフェノール及び／又はオクタデシルフェノール、
から選択される化合物だけ、又はこれらの化合物の混合物を有する一次酸化防止剤を使用することができ、その際、前記一次酸化防止剤は４０℃以下の融点を有する。
構造式Ｉ〜ＩＶであるか又は前記構造式を有するが、４０℃を上回る融点を有する純物質又は混合物は、本発明から除外される。
本発明による酸化安定化されたバイオディーゼルは、バイオディーゼルが、４０℃以下の融点を有しかつ構造式Ｉの少なくとも１種の化合物を有する一次酸化防止剤１０〜２００００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）、有利に５０〜１２０００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）、殊に１００〜８０００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）を有することを特徴とする。
本発明による酸化安定化されたバイオディーゼルの一次酸化防止剤は、従って、有利にもっぱらアルキルフェノール及び／又は置換アルキルフェノールからなる。特に、本発明による酸化安定化されたバイオディーゼルは、一次酸化防止剤として混合物を有し、その際、前記混合物は異なる置換及び／又は非置換のアルキルフェノールを有する。有利に、本発明によるバイオディーゼルは、構造式Ｉの１種以上の化合物０．１〜９９．９質量％、有利に５０〜９９質量％、特に有利に５５〜９９質量％を有する一次酸化防止剤を有する。特に有利に、本発明によるバイオディーゼルは、一次酸化防止剤として構造式Ｉの化合物だけを有する混合物を有する。
本発明によるバイオディーゼルは、有利に構造式ＩＩの少なくとも１種の化合物を有する一次酸化防止剤を有する。本発明によるバイオディーゼルは、有利に構造式ＩＩＩの少なくとも１種の化合物を有する一次酸化防止剤を有する。本発明によるバイオディーゼルは、特に有利に構造式ＩＶの少なくとも１種の化合物を有する一次酸化防止剤を有する。
更に、本発明によるバイオディーゼルは、もっぱら
− トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、特に２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、特に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルエノール、特に２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、
− ｔｅｒｔ−ブチルメチルフェノール、特に２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、
− ｔｅｒｔ−ブチルジメチルフェノール、特に４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジメチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメチルフェノール、
− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、特に２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、
− ｓｅｃ−ブチルフェノール、特に２−ｓｅｃ−ブチルフェノール、２−ｓｅｃ−ブチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ｔｅｒｔ−アミルフェノール、特に２−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、
− ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、特に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、
− ２−イソプロピルフェノール、４−オクチルフェノール、４−ノニルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、４−ドデシルフェノール及び／又はオクタデシルフェノール、
から選択される化合物、又はこれらの化合物の混合物を有する一次酸化防止剤を有することができる。
本発明によるバイオディーゼルは、特にＣ１２〜Ｃ２４−脂肪酸アルキルエステル、有利にＣ１２〜Ｃ２４−脂肪酸メチルエステル又はＣ１２〜Ｃ２４−脂肪酸エチルエステルを有し、これは純粋な形で存在するか又は混合物として存在することができる。更に、本発明によるバイオディーゼルは、全ての常用の添加物、例えば二次酸化防止剤、消泡剤を含有することができる。有利に、本発明によるバイオディーゼルは、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ油、パーム核油、ココヤシ油、ジャトロファ油及び／又は廃食用油のエステル交換生成物を有する。特に有利に、本発明によるバイオディーゼルは、ナタネ油、ヒマワリ油又は大豆油からのエステル交換により得られたエステル交換生成物を有する。本発明によるバイオディーゼルは、多様な植物性油及び／又は動物性油のエステル交換生成物の混合物を有することもできる。
更に、本発明によるバイオディーゼルは、全ての常用の添加物、例えば二次酸化防止剤、消泡剤、低温流動性向上剤を含有することができる。二次酸化防止剤として、本発明によるバイオディーゼルは、有利に、
− ２，４−ジ−（（オクチルチオ）メチル）−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
− ２，４−ジ−（（オクチルチオ）メチル）−６−メチルフェノール、
− ２，４−ジ−（（オクチルチオ）メチル）−６−エチルフェノール又は
− ２，６−ジ（（ドデシルチオ）メチル）−４−ノニルフェノール、
から選択されるアルキルチオメチルフェノール、
有利に
− ２，２′−チオビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール］、
− ２，２′−チオビス［４−オクチルフェノール］
− ４，４′−チオビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール］、
− ４，４′−チオビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール］、
− ４，４′−チオビス［３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール］又は
− ４，４′−ビス［２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル］ジスルフィド、
から選択されるヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテル、
有利に
− トリフェニルホスフィット、
− ジフェニルアルキルホスフィット、
− フェニルジアルキルホスフィット、
− トリス［ノニルフェニル］ホスフィット、
− トリラウリルホスフィット、
− トリオクタデシルホスフィット、
− ジステアリル−ペンタエリトリットジホスフィット、
− トリス［２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］ホスフィット、
− ジイソデシルペンタエリトリット−ジホスフィット、
− ビス［２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］ペンタエリトリットジホスフィット、
− ビス［２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］ペンタエリトリットジホスフィット、
− ビス［イソデシルオキシ］ペンタエリトリットジホスフィット、
− ビス［２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル］ペンタエリトリットジホスフィット、
− ビス［２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］ペンタエリトリットジホスフィット、
− トリステアリル−ソルビット−トリホスフィット、
− テトラキス［２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−４，４′−ビフェニレン−ジホスホニット、
− ６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
− ６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
− ビス［２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル］メチルホスフィット又は
− ビス［２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル］エチルホスフィット、
から選択されるホスフィット又はホスホニット、
又は、有利に
− β−チオ−ジプロピオン酸のエステル、有利にラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステル又はトリデシルエステル、
− メルカプトベンズイミダゾール、
− ２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、
− 亜鉛−ジブチル−ジチオカルバマート、
− ジオクタデシルジスルフィド又は
− ペンタエリトリット−テトラキス［β−ドデシルメルカプト］プロピオナート、
から選択されるペルオキシド破壊する化合物、
又はこれらの化合物の混合物を有する。
本発明によるバイオディーゼルは、前記二次酸化防止剤を１０〜２００００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）、有利に５０〜１２０００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）、殊に１００〜８０００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）の量で有することができる。
本発明によるバイオディーゼルは、有利に本発明による方法により製造される。
以下の実施例は、本発明による方法を詳説するが、但し本発明はこの実施例に制限されるべきではない。
実施例１−試料の製造
ビーカーガラス中で、２０℃で撹拌しながら一次酸化防止剤をバイオディーゼル中に溶かし、バイオディーゼル中の一次酸化防止剤の透明な溶液が得られるまで撹拌した。使用された一次酸化防止剤並びに使用されたバイオディーゼル並びにこの量比を表１に記載した。
実施例２−使用された一次酸化防止剤の組成
一次酸化防止剤１
（Degussa AG社の商品名IONOL 99を使用）
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ＞９９．０質量％
２−ｔｅｒｔ−ブチルエノール ＜０．５質量％
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ＜０．５質量％
一次酸化防止剤２
（Degussa AG社の商品名IONOL K98を使用）
６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジメチルフェノール ＞９８．５質量％
４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェノール及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルフェノール ＜１．５質量％
一次酸化防止剤３
（Degussa AG社の商品名IONOL K65を使用）
６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジメチルフェノール ＞５５質量％
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール ＞１５質量％
ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメチルフェノール １８〜２２質量％
４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール ＜１質量％
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール ＜３．５質量％
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール ＜３．５質量％
一次酸化防止剤４
（Degussa AG社の商品名IONOL 75を使用）
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ＞７５質量％
２−ｔｅｒｔ−ブチルエノール ＜５質量％
４−ｔｅｒｔ−ブチルエノール ＜０．５質量％
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ＜３質量％
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ＜１質量％
２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ＜１５．５質量％
実施例３−試験法の実施
実施例１により製造された試料を、試験法DIN EN 14112に基づき１１０℃の試験温度でその酸化安定性に関して試験した。
実施例４−試験法の結果
表１：
Figure 2006283028
* BaynoxはLanxess社の酸化防止剤であり、バイオディーゼル中の蒸留された高純度の作用物質の溶液である。この作用物質含有率は２０％ｇ／ｌに調節されている。この場合、Baynox（Ｒ） １Ｌは作用物質２００ｇに相当する。分析試験は、Baynox（Ｒ）中の作用物質が２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンであることを示した。

Claims (7)

  1. ４０℃以下の融点を有する一次酸化防止剤を、安定化すべきバイオディーゼルに１０〜２００００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）の量で添加し、その際、前記一次酸化防止剤は構造式
    Figure 2006283028
     ［式中、
    Ｒ１、Ｒ２＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基又は
    Figure 2006283028
     その際、*は芳香族環系の炭素原子を表し、
    Ｒ３、Ｒ５＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基、
    Ｒ４＝水素、１〜４０の炭素数を有する線状アルキル基、
    その際、Ｒ１及びＲ２タイプの置換基並びにＲ３及びＲ５タイプの置換基は同じ又は異なることができる］の少なくとも１種の化合物を有することを特徴とする、バイオディーゼルの酸化安定性を高める方法。
  2. 一次酸化防止剤として、構造式Ｉの１種以上の化合物０．１〜９９．９質量％を有する混合物を使用することを特徴とする、請求項１記載の方法。
  3. 一次酸化防止剤として、構造式Ｉの化合物だけを有する混合物を使用することを特徴とする、請求項１記載の方法。
  4. 一次酸化防止剤が、構造式
    Figure 2006283028
     の少なくとも１種の化合物を有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
  5. 一次酸化防止剤が、構造式
    Figure 2006283028
     の少なくとも１種の化合物を有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
  6. ４０℃以下の融点を有し、かつ構造式
    Figure 2006283028
     ［式中、
    Ｒ１、Ｒ２＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基又は
    Figure 2006283028
     その際、*は芳香族環系の炭素原子を表し、
    Ｒ３、Ｒ５＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基、
    Ｒ４＝水素、１〜４０の炭素数を有する線状アルキル基、
    その際、Ｒ１及びＲ２タイプの置換基並びにＲ３及びＲ５タイプの置換基は同じ又は異なることができる］の少なくとも１種の化合物を有する一次酸化防止剤の、バイオディーゼルの酸化安定性を高めるための使用。
  7. バイオディーゼルが一次酸化防止剤１０〜２００００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）を有し、その際、前記一次酸化防止剤は、４０℃以下の融点を有し、かつ構造式
    Figure 2006283028
     ［式中、
    Ｒ１、Ｒ２＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基又は
    Figure 2006283028
     その際、*は芳香族環系の炭素原子を表し、
    Ｒ３、Ｒ５＝水素、１〜２０の炭素数を有する線状アルキル基、
    Ｒ４＝水素、１〜４０の炭素数を有する線状アルキル基、
    その際、Ｒ１及びＲ２タイプの置換基並びにＲ３及びＲ５タイプの置換基は同じ又は異なることができる］の少なくとも１種の化合物を有することを特徴とする、酸化安定化されたバイオディーゼル。
JP2006098322A 2005-04-04 2006-03-31 バイオディーゼルの酸化安定性を高める方法 Withdrawn JP2006283028A (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005015474A DE102005015474A1 (de) 2005-04-04 2005-04-04 Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006283028A true JP2006283028A (ja) 2006-10-19

Family

ID=36645651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006098322A Withdrawn JP2006283028A (ja) 2005-04-04 2006-03-31 バイオディーゼルの酸化安定性を高める方法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20060218855A1 (ja)
EP (1) EP1736528A3 (ja)
JP (1) JP2006283028A (ja)
KR (1) KR20060106903A (ja)
CN (1) CN1847369A (ja)
AR (1) AR054335A1 (ja)
AU (1) AU2006201342A1 (ja)
BR (1) BRPI0601216A (ja)
CA (1) CA2541591A1 (ja)
DE (1) DE102005015474A1 (ja)
NZ (1) NZ546249A (ja)
SG (1) SG126070A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010523768A (ja) * 2007-04-04 2010-07-15 ザ ルブリゾル コーポレイション 酸化安定性を改善する、バイオディーゼル燃料のための立体障害フェノールと窒素含有洗剤との相乗効果的な組み合わせ

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2670065A1 (en) * 2006-11-27 2008-06-05 Ciba Holding Inc. Stabilised biodiesel fuel compositions
GB0700534D0 (en) * 2007-01-11 2007-02-21 Innospec Ltd Composition
WO2008121526A1 (en) * 2007-03-28 2008-10-09 Albemarle Corporation Antioxidant blends for fatty acid methyl esters (biodiesel)
US7918905B2 (en) * 2007-05-17 2011-04-05 Baker Hughes Incorporated Method for improving biodiesel fuel
CN101082004B (zh) * 2007-07-05 2010-05-19 中国农业科学院油料作物研究所 一种生物柴油改良剂及其制备方法
GB0714725D0 (en) 2007-07-28 2007-09-05 Innospec Ltd Fuel oil compositions and additives therefor
US8430936B2 (en) * 2007-11-30 2013-04-30 Baker Hughes Incorporated Stabilization of fatty oils and esters with alkyl phenol amine aldehyde condensates
WO2009108747A1 (en) * 2008-02-27 2009-09-03 Wayne State University The effect of natural and synthetic antioxidants on the oxidative stability of biodiesel
CN101619246B (zh) * 2008-06-30 2013-11-06 中国石油化工股份有限公司 柴油组合物以及酚酰胺和/或酚酯作为抗氧剂的用途
CN101314730B (zh) * 2008-07-15 2013-02-27 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 生物柴油用抗氧化剂预制液的超声波辅助制备及使用方法
US20110146139A1 (en) * 2008-09-17 2011-06-23 Marc-Andre Poirier Method for improving the oxidation stability of biodiesel as measured by the rancimat test
CN101768482B (zh) * 2008-12-29 2012-11-14 中国石油化工股份有限公司 一种柴油组合物
CN101768483B (zh) * 2008-12-29 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种柴油组合物
CN101768481B (zh) * 2008-12-29 2012-11-14 中国石油化工股份有限公司 一种柴油组合物
GR1006805B (el) 2009-02-26 2010-06-16 Dorivale Holdings Limited, Βιοντιζελ που περιεχει μη φαινολικα προσθετα και ως εκ τουτου διαθετει αυξημενη οξειδωτικη σταθεροτητα και χαμηλο αριθμο οξυτητος
CN101899331B (zh) * 2009-05-27 2015-01-14 中国石油化工股份有限公司 一种柴油组合物和提高生物柴油氧化安定性的方法
ES2749879T3 (es) 2009-06-26 2020-03-24 China Petroleum & Chem Corp Composición de diésel y proceso para mejorar la estabilidad a la oxidación de biodiésel
CN101928614B (zh) * 2009-06-26 2013-06-26 中国石油化工股份有限公司 一种柴油组合物和提高生物柴油氧化安定性的方法
US20120233912A1 (en) * 2011-03-18 2012-09-20 Otkrytoe Aktsionernoe Obschestvo "Sterlitamaxky Neftekhimichesky Zavod" Antioxidant additive composition, a solution thereof, and a method for improving the storage stability of biodiesel fuel (variants)
EP2597139A1 (de) 2011-11-24 2013-05-29 LANXESS Deutschland GmbH Oxidationsstabilisierter Biodiesel
WO2013076266A1 (de) 2011-11-24 2013-05-30 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur herstellung von oxidationsstabilisiertem biodiesel
EP2896682A1 (de) 2014-01-17 2015-07-22 LANXESS Deutschland GmbH Oxidationsstabilisierter Biodiesel
CN112755585A (zh) * 2020-12-22 2021-05-07 北京元泰达环保科技有限公司 抗氧化剂生产方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2275175A (en) * 1939-11-30 1942-03-03 Standard Oil Dev Co Motor fuel
GB753794A (en) * 1953-10-07 1956-08-01 Universal Oil Prod Co Improvements in or relating to antioxidant compositions and food products stabilizedtherewith
NL99615C (ja) * 1955-05-18
US3166509A (en) * 1963-01-09 1965-01-19 Ethyl Corp Antioxidant composition
FR1530056A (fr) * 1967-06-30 1968-06-21 Ethyl Corp Carburants pour moteurs à réaction
DE3500938A1 (de) 1985-01-14 1986-07-17 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Stabilisierung von palmkernoel und palmkernfettsaeurealkylestern fuer deren verarbeitung zu farbneutralen reaktionsfolgeprodukten
TW276260B (ja) * 1992-07-15 1996-05-21 Ciba Geigy Ag
AU674052B2 (en) * 1993-05-24 1996-12-05 Lubrizol Corporation, The Pour point depressant treated fatty acid esters as biodegradable, combustion engine fuels
US5578090A (en) * 1995-06-07 1996-11-26 Bri Biodiesel fuel
US5891203A (en) * 1998-01-20 1999-04-06 Ethyl Corporation Fuel lubricity from blends of a diethanolamine derivative and biodiesel
US6475252B1 (en) * 1998-09-17 2002-11-05 University Of Dayton Stabilizing additive for the prevention of oxidation and peroxide formation
US6740508B2 (en) * 1999-02-11 2004-05-25 Renessen Llc Fermentation-based products from corn and method
EP1485449A2 (en) * 2002-03-14 2004-12-15 The Lubrizol Corporation Ethanol-diesel fuel composition and methods thereof
US20050115146A1 (en) * 2002-04-23 2005-06-02 Jackson Mitchell M. Method of operating internal combustion engine by introducing antioxidant into combustion chamber
US6923838B2 (en) * 2002-05-23 2005-08-02 Advanced Combustion Technologies, Inc. Fuel additive composition and method for treatment of middle distillate fuels and gasoline
DK1563041T3 (da) 2002-11-13 2008-10-20 Lanxess Deutschland Gmbh Anvendelse af 2,6-di-tert-butyl-p-cresol til forögelse af lagerstabiliteten af biodiesel
DE10252714B4 (de) * 2002-11-13 2007-09-13 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel sowie die Verwendung von Mono- oder Dialkylhydroxytoluol zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel
DE10252715A1 (de) 2002-11-13 2004-05-27 Bayer Ag Verfahren zur Erhöhung der Lagerstabilität von Biodiesel sowie die Verwendung von 2,4-Di-tert.-Butylhydroxytoluol zur Erhöhung der Lagerstabilität von Biodiesel
AU2004200235B2 (en) * 2003-01-31 2009-12-03 Chevron U.S.A. Inc. Stable olefinic, low sulfur diesel fuels

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010523768A (ja) * 2007-04-04 2010-07-15 ザ ルブリゾル コーポレイション 酸化安定性を改善する、バイオディーゼル燃料のための立体障害フェノールと窒素含有洗剤との相乗効果的な組み合わせ
KR101533122B1 (ko) * 2007-04-04 2015-07-01 더루우브리졸코오포레이션 산화안정성을 향상시키기 위한 바이오디젤 연료용 힌더드 페놀과 질소 함유 청정제의 상승작용성 배합물

Also Published As

Publication number Publication date
CN1847369A (zh) 2006-10-18
KR20060106903A (ko) 2006-10-12
AU2006201342A1 (en) 2006-10-19
NZ546249A (en) 2007-08-31
AR054335A1 (es) 2007-06-20
EP1736528A2 (de) 2006-12-27
BRPI0601216A (pt) 2006-12-05
SG126070A1 (en) 2006-10-30
US20060218855A1 (en) 2006-10-05
CA2541591A1 (en) 2006-10-04
DE102005015474A1 (de) 2006-10-05
EP1736528A3 (de) 2007-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2006283028A (ja) バイオディーゼルの酸化安定性を高める方法
JP2006283027A (ja) バイオディーゼルの酸化安定性を高める方法
US8282692B2 (en) Biofuel composition, process of preparation and a method of fueling thereof
US7367995B2 (en) Biodiesel additive and method of preparation thereof
US7553982B1 (en) Bio-fuel and process for making bio-fuel
US20100043280A1 (en) Bio-fuel and process for making bio-fuel
WO2007102948A2 (en) Antioxidant compositions useful in biodiesel and other fatty acid and acid ester compositions
US20090158644A1 (en) Method of increasing the oxidation stability of biodiesel
US20120233912A1 (en) Antioxidant additive composition, a solution thereof, and a method for improving the storage stability of biodiesel fuel (variants)
US9109178B2 (en) Antioxidant additive composition, a solution thereof, and a method for improving the storage stability of biodiesel fuel (variants)
CN101353599A (zh) 生物柴油复合抗氧化剂及含其的生物柴油
FR2905703A1 (fr) Compositions de carburants diesel contenant des esters d'acetals de glycerol
CN102839024B (zh) 甲醇煤基柴油及其生产工艺
CN101353600A (zh) 生物柴油抗氧化剂及含其的生物柴油
US11359163B2 (en) Use of hypophosphorous acid for the esterification of free fatty acids
KR101321788B1 (ko) 음식물쓰레기 탈리액으로부터 추출된 유분을 이용한 지방산 메틸 에스테르의 제조 방법
CN114479959A (zh) 一种微乳化生物柴油及其制备方法
CN103923751B (zh) 一种利用地沟油和涂料生产废气挥发性有机物voc制备生物柴油的方法
JP5364484B2 (ja) バイオディーゼル燃料組成物
EP2038378A1 (en) Use of mixtures of alkylalkanolamines and alkylhydroxylamines as stabilizers for alkyl ester fuels
BR102014026979A2 (pt) aditivos antioxidantes derivados de ácidos graxos como melhoradores das propriedades oxidativas de óleos vegetais, biocombustíveis, combustíveis e misturas
JP2011099067A (ja) 安定化されたバイオディーゼル燃料
JP2010084055A (ja) 脂肪酸アルキルエステルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090127

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20090618