JP2006257419A - 懸濁液 - Google Patents

Abstract

【課題】改善された安定性と相溶性をその都度の使用系で示し、高い光学密度あるいは着色力を、例えば紙、ラテックス、プラスチック又はテキスタイルのような基体材料に対して示し、そして低いゼータ電位と高い表面張力を示す懸濁液を提供する。
【解決手段】懸濁液を、少なくとも１種の水不溶性の着色剤、一般式１の少なくとも１種の複素環式化合物、水及び／又は一価もしくは多価のアルコールを含有するようにする。
【選択図】なし

Description

本発明は、懸濁液、その製造方法並びにその使用に関する。

その都度の使用媒体に不溶性の着色剤を、テキスタイル／繊維（ＥＰ０２６３４１２号）、紙（ＵＳ４３６６１３９号）、プラスチック（ＵＳ５７６０１１２号、ＷＯ９５２３０３８号）、分散塗料（ＵＳ３９９８６５２号、ＵＳ３８４１８８８号）及びコンクリート（ＷＯ０１５５００５０号）の着色並びにインクジェットインキ（ＵＳ９９１１９３５号）のために使用することは知られている。

更に、使用媒体に不溶性の着色剤を、本来の色付与作用の他の更なる特性に基づいて、例えば補強のため、帯電防止仕上げのため又は充填剤として使用することは知られている。このように、グラファイト水性懸濁液を、例えばテキスタイルのような材料の帯電防止仕上げのために、又はトナーの製造のために使用することは知られている（ＰＬ１７８０６４号、ＪＰ０８０１５８９５号）。

コロイド状のカーボンブラック水性懸濁液を、テキスタイル、皮革又はラテックスの着色のため、又はプラスチック、接着剤、シリコーン又はその類似物の導電率の調節のため、塗料、印刷インキの製造のため、又は直接、例えばインクジェットプリンタ（インクジェット）用のインキとして使用することは知られている（ＵＳ−Ａ５，０８５，６９８号、ＵＳ−Ａ５，３２０，６６８号）。

更に、使用媒体に不溶性の着色剤の懸濁液を、同時に湿潤剤として作用するアゾ化合物を使用して、更なる湿潤剤を添加せずに製造することは知られている（ＵＳ９，９１１，９３５号）。

更に、カーボンブラック水性懸濁液を、水溶性の湿潤剤、例えばアクリル樹脂（ＵＳ−Ａ５，６０９，６７１号）又はエトキシレート（ＤＥ１９８２４９４７号Ａ１）を使用して製造することは知られている。

湿潤剤により安定化された公知のカーボンブラック懸濁液は、非イオン系界面活性剤の使用に際しては、ゼータ電位が高すぎることと、表面張力が低いことが欠点であり、そしてアニオン系界面活性剤の使用に際しては、紙の湿潤が、同様にアニオン性の紙用塗料との強い相互作用に基づいて過剰であることが欠点であり、このことは低い光学密度あるいは着色力をもたらす。

使用媒体に不溶性の着色剤の安定化のためにアゾ化合物を使用することの欠点は、それらの潜在的な分解生成物として芳香族アミンが生ずることである。これらの第一級芳香族アミンの多くは、発癌作用の疑いがある。更にアゾ化合物は酸化を受けやすいことがあり、これにより使用時に不安定となる場合がある。アゾ化合物を使用することの更なる欠点は、製造時の発生が避けられない高い割合の無機塩、例えば塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムである。無機塩は非常に低い濃度であっても粘度を激しくかつ不可逆的に高める。
ＥＰ０２６３４１２号 ＵＳ４３６６１３９号 ＵＳ５７６０１１２号 ＷＯ９５２３０３８号 ＵＳ３９９８６５２号 ＵＳ３８４１８８８号 ＷＯ０１５５００５０号 ＵＳ９９１１９３５号 ＰＬ１７８０６４号 ＪＰ０８０１５８９５号 ＵＳ−Ａ５，０８５，６９８号 ＵＳ−Ａ５，３２０，６６８号 ＵＳ９，９１１，９３５号 ＵＳ−Ａ５，６０９，６７１号 ＤＥ１９８２４９４７号Ａ１

本発明の課題は、改善された安定性と相溶性をその都度の使用系で示し、高い光学密度あるいは着色力を、例えば紙、ラテックス、プラスチック又はテキスタイルのような基体材料に対して示し、そして低いゼータ電位と高い表面張力を示す懸濁液を提供することである。

本発明の対象は、懸濁液であって、
（ａ）少なくとも１種の水不溶性の着色剤、
（ｂ）一般式１

［式中、
Ｒ^１〜Ｒ^９は同一もしくは異なって、水素、親水性基もしくは疎水性基、アクセプター置換基もしくはドナー置換基又はアクセプター基、ドナー基、親水性基もしくは疎水性基を有する脂肪族、芳香族もしくは複素芳香族の、非環式もしくは環式の系からなる］の少なくとも１種の複素環式化合物
（ｃ）水及び／又は一価もしくは多価のアルコール
を含有することを特徴とする懸濁液である。

一価又は多価のアルコールは、ブタノール、エタノール、ブチルグリコール、エトキシプロパノール、エチレングリコール、グリセリン、ペンタンジオール、プロパンジオール又はポリオールであってよい。

脂肪族、芳香族又は複素芳香族の、非環式又は環式の系は、例えば親水性もしくは疎水性の、荷電又は非荷電の基のような他の基を有してよい。

本発明による懸濁液はコロイド状であってよい。

コロイド状とは、懸濁媒体中に１０ｎｍ〜１０μｍの直径を有する粒子が均一に分布していることを意味する。インクにおいて使用するためには、印刷法に応じて、所望の印刷特性、例えば印刷鮮明度を得るために低い粘度が好ましい。懸濁液中の粒子の荷電状態を説明するものであるゼータ電位が低いことは、良好な懸濁液安定性についての尺度である。高い表面張力は、例えばインクジェット法では、液滴形成に良い影響を与える。高い分散度は、良好な貯蔵安定性、使用時の良好な着色特性、そして特にインクジェット法の場合のノズル閉塞の防止のために重要な意味がある。

水不溶性の着色剤としては、無機顔料又は有機顔料、例えば炭素材料、白色顔料及び着色顔料、例えば黄色顔料、シアン顔料、磁性顔料又は緑色顔料を使用することができる。

炭素材料としては、カーボンブラックを使用することができる。例えばカーボンブラックとしては、ＤＥ１９５２１５６５号から知られたファーネスブラック、ガスブラック、チャネルブラック、ランプブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、プラズマブラック（Plasmaruss）、インバージョンブラック（Inversionsruss）、ＷＯ９８／４５３６１号又はＤＥ１９６１３７９６号から知られたＳｉ含有カーボンブラック、又はＷＯ９８／４２７７８号から知られた金属含有カーボンブラック、アークカーボン及び化学的な製造方法の副産物である炭素材料を使用することができる。炭素材料は、事前の反応によって活性化させることができる。ゴム混合物中で補強性充填剤として使用される炭素材料を使用することができる。ピグメントブラックを使用することができる。更なる炭素材料は：導電性炭素材料、ＵＶ安定化用炭素材料、ゴム以外の系、例えばアスファルト又はプラスチックにおける充填剤としての炭素材料、又は冶金における還元剤としての炭素材料であってよい。

炭素材料としては、グラファイト粉末、グラファイト繊維、アスファルト、炭素繊維、炭素フィブリル、炭素ナノ管（カーボンナノチューブ）、カーボン織物、炭素エーロゲル、ガラス様炭素生成物及び活性炭素を使用することができる。

ガスブラックは、揮発性成分（９５０℃）２５質量％未満を有してよい。ガスブラックは、ＢＥＴ表面積８０〜３５０ｍ^２／ｇを有してよい。ガスブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９により測定された一次粒度８〜４０ｎｍ、有利には１３〜３０ｎｍ、特に有利には１３〜２０ｎｍを有してよい。ガスブラックは、ＤＩＮＩＳＯ ７８７／５により測定された吸油量２５０〜１０００ｇ／１００ｇを有してよい。ガスブラックは、種々のガスブラックの混合物であってもよい。

ガスブラックとしては、例えばＤｅｇｕｓｓａ ＡＧ社のＦａｒｂｒｕｓｓ ＦＷ ２００、Ｆａｒｂｒｕｓｓ ＦＷ ２、Ｆａｒｂｒｕｓｓ ＦＷ ２ Ｖ、Ｆａｒｂｒｕｓｓ ＦＷ １、Ｆａｒｂｒｕｓｓ ＦＷ １８、Ｆａｒｂｒｕｓｓ Ｓ １７０、Ｆａｒｂｒｕｓｓ Ｓ １６０、Ｓｐｅｚｉａｌｒｕｓｓ ６、Ｓｐｅｚｉａｌｒｕｓｓ ５、Ｓｐｅｚｉａｌｒｕｓｓ ４、Ｓｐｅｚｉａｌｒｕｓｓ ４Ａ、ＮＩＰｅｘ １５０、ＮＩＰｅｘ １６０ ＩＱ、ＮＩＰｅｘ １７０ ＩＱ、ＮＩＰｅｘ １８０ ＩＱ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０ Ｕ又はＰｒｉｎｔｅｘ １４０ Ｖを使用することができる。

カーボンブラックとしては、更にＣａｂｏｔ社のＥｌｆｔｅｘ ５７０、Ｅｌｆｔｅｘ ４３０、Ｅｌｆｔｅｘ １２５、Ｒｅｇａｌ ３５０Ｒ、Ｒａｖｅｎ １０８０Ｕ又はＲａｖｅｎ １２５５又はＣｏｌｕｍｂｉｅｎ社のＣｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５又はＣｏｎｄｕｃｔｅｘ ＳＣを使用することができる。

ファーネスブラックは、揮発性成分（９５０℃）５質量％未満を有してよい。ファーネスブラックは、ＢＥＴ表面積２０〜３５０ｍ^２／ｇを有してよい。ファーネスブラックは、一次粒度７０ｎｍ未満を有してよい。ファーネスブラックは、ＤＢＰ３５〜４５０ｍｌ／１００ｇを有してよい。ファーネスブラックは、種々のファーネスブラックの混合物であってもよい。ファーネスブラックはｐＨ値２〜１０．５を有してよい。

ファーネスブラックとしては、例えばＤｅｇｕｓｓａ ＡＧ社のＰｒｉｎｔｅｘ ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ６、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３００、Ｐｒｉｎｔｅｘ ２５、Ｓｐｅｚｉａｌｓｃｈｗａｒｚ １００、Ｓｐｅｚｉａｌｓｃｈｗａｒｚ ２５０、Ｓｐｅｚｉａｌｓｃｈｗａｒｚ ３５０及びＳｐｅｚｉａｌｓｃｈｗａｒｚ ５５０を使用することができる。

ランプブラックとしては、例えばＤｅｇｕｓｓａ ＡＧ社のＦｌａｍｍｒｕｓｓ １０１を使用することができる。

着色顔料としては、二酸化チタン、白亜、炭酸カルシウム、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１５、ピグメントイエロー１０１、ピグメントイエロー１０８、ピグメントイエロー２４、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット３、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１８４、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー２９、ピグメントブルー２７、ピグメントブルー６１、ピグメントブラック６、ピグメントブラック１、ピグメントブラック１１、ピグメントブラック７、ピグメントブラック１０、ピグメントブラック８、ピグメントブラック９．８３を使用することができる。

一般式１の複素環式化合物は、一般式１の複素環式化合物中に単数又は複数で含まれていてよい。置換基Ｒ^１〜Ｒ^９は、同一もしくは異なって、非置換もしくは置換の、脂肪族もしくは芳香族の置換基、例えばフェニル置換基もしくはナフチル置換基又は複素芳香族置換基、例えばピロリル置換基、ピリジニル置換基、フリル置換基又はプリル置換基、アクセプター置換基、例えば−ＣＯＯＲ^１０、−ＣＯ−Ｒ^１０、−ＣＮ、−ＳＯ_２Ｒ^１０又は−ＳＯ_２ＯＲ^１０（その際、Ｒ^１０＝Ｈ、アルカリ金属カチオン、アンモニウム、アルキル、アリール又は官能化されたアルキルもしくはアリール、例えばω−カルボキシアルキル、ＨＳＯ_３−Ｃ_ｘＨ_ｙ−、Ｈ_２Ｎ−Ｃ_ｘＨ_ｙ−又はＨ_２Ｎ−ＳＯ_２−Ｃ_ｘＨ_ｙ−（ｘ＝１〜２０、ｙ＝１〜４５））、ドナー置換基、例えばアルキル基、アリール基、ＯＲ^１１、Ｎ（Ｒ^１１）_２、ＳＲ^１１又はＰ（Ｒ^１１）_２［その際、Ｒ^１１＝Ｈ、アルキル、アリール又は官能化されたアルキルもしくはアリール、−（Ｏ−Ｒ^１２）_ｙ−ＯＲ^１３（その際、Ｒ^１２＝官能化されたもしくは官能化されていない、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、脂肪族、芳香族もしくは脂肪族と芳香族の混成の二価の炭化水素基、そしてＲ^１３＝Ｈ、アルキル又はアリール）の形のオリゴマーもしくはポリマー］であってよい。

式１の複素環式化合物は、正もしくは負に荷電しているか、又は非荷電であってよい。電荷を有する複素環式化合物の場合に、その電荷は、相応に反対に荷電した対イオンＸによって完全に又は部分的に飽和されていてよい。対イオンＸは、正に荷電した金属イオン、例えばアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン又はアンモニウムイオンＮ（Ｒ^１４）_４ ^＋であってよく、その際、Ｒ^１４は同一もしくは異なって、Ｈ、アルキル、アリール、官能化されたアルキルもしくはアリール、例えばω−カルボキシアルキル、ＨＳＯ_３−Ｃ_ｘＨ_ｙ−、Ｈ_２Ｎ−Ｃ_ｘＨ_ｙ−、Ｈ_２Ｎ−ＳＯ_２−Ｃ_ｘＨ_ｙ−（ｘ＝１〜２０、ｙ＝１〜４５）、−（Ｏ−Ｒ^１２）_ｙ−ＯＲ^１３の形の単量体、二量体、三量体、オリゴマー又はポリマーであってよい。

負に荷電した対イオンＸの場合に、該イオンは、ハロゲン化物イオン、例えばＦ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻又はＩ⁻、硫酸イオン、硫酸水素イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオン、臭素酸イオン、亜臭素酸イオン、亜塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、塩素酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン又はテトラフェニルホウ酸イオンであってよい。

一般式１の複素環式化合物は、完全に又は部分的にラジカル塩として存在してよい。

一般式１の複素環式化合物としては、例えば

を使用することができる。

本発明による懸濁液中の式１の複素環式化合物の割合は、５質量％未満、有利には３質量％未満であってよい。

本発明による懸濁液は湿潤剤不含であってよい。

本発明による懸濁液は、殺生剤を含有してよい。

殺生剤は、０．０１〜１．０質量％の量で添加することができる。殺生剤としては、イソチアゾリノン誘導体、ホルムアルデヒド放出剤（Formaldehydabspalter）又は両方の製品の組合せ製品を使用することができる。例えば、Ｓｃｈｕｅｌｋｅ＆Ｍａｙｒ社のＰａｒｍｅｔｏｌ、Ｂｏｄｅ Ｃｈｅｍｉｅ社のＥｂｏｔｅｃ、Ｔｈｏｒ Ｃｈｅｍｉｅ社のＡｃｔｉｃｉｄｅ、Ｔｒｏｙ社のＭｅｒｇａｌ又はＺｅｎｅｃａ社のＰｒｏｘｅｌといった殺生剤を使用することができる。

更に、湿潤剤は、懸濁液全体に対して、０．０１〜１質量％、有利には０．４〜０．６質量％の量で添加することができる。湿潤剤としては、脂肪アルコールエトキシレート、ポリアクリル酸及び／又はそれらの誘導体、アクリル酸及び／又はアクリル酸誘導体及び／又はスチレン及び／又はスチレン誘導体及び／又はポリエーテルを含有するコポリマー、リグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホネート、ナフタリンスルホン酸誘導体又は無水マレイン酸及び／又はマレイン酸誘導体を含有するコポリマーのような化合物を使用することができる。コポリマーは、統計的又は交互のブロックコポリマー又はグラフトコポリマーであってよい。例えば分散補助添加剤としては、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂ．Ｖ．社のＪｏｎｃｒｙｌ ６７８、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６８０、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６８２又はＪｏｎｃｒｙｌ ６９０を使用することができる。

有利な一実施態様では、分散補助添加剤としては、完全にアンモニウム又はアルカリ水酸化物で中和された形態の、特にＮａＯＨで中和された形態のスチレン−アクリル酸コポリマーを使用することができる。

別の種類の湿潤剤を同様に本発明による懸濁液の製造のために使用することができる。

更に、ケトン、例えばメチル−エチルケトン、メチル−イソブチルケトン又はジイソブチルケトン、アルコール、例えば１，５−ペンタンジオール、グリコール、例えばジプロピレングリコール、複素環式化合物、例えば２−ピロリドン又はグリセリンのような添加剤を本発明による懸濁液に添加することができる。

本発明による水性懸濁液中の添加剤の割合は、２５質量％未満、有利には１５質量％未満であってよい。

本発明の更なる対象は、本発明による懸濁液の製造方法において、水不溶性の着色剤と一般式１の複素環式化合物とを水及び／又は一価もしくは多価のアルコール中に分散させることを特徴とする方法である。

分散は、パールミル、超音波機器、高圧ホモジェナイザ、マイクロフルイダイザ、ディゾルバ、ロータ−ステータ（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ）又は同等の装置を用いて実施することができる。分散に引き続いて、水性懸濁液を遠心分離及び／又は濾過によって精製することができる。

本発明による懸濁液は、インキ、インクジェットインキ、塗料及び印刷インキ中で使用することができる。

本発明による懸濁液は、プラスチック（例えばポリアクリレート分散液：アクリル酸エステルとメタクリル酸エステル、アクリル酸エステルとスチレン、アクリル酸エステルとビニルアセテート、ビニルアセテートとマレイン酸エステルからなるホモポリマー及びコポリマー；ラテックス分散液：ブタジエン、スチレンとアクリルニトリル（スチレン−ブタジエンとアクリルニトリル−ブタジエン）、ポリクロロプレン、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリルニトリル−ブタジエン；ポリウレタン分散液：ポリウレタン−アクリレート分散液、エポキシ−ポリウレタン分散液及びポリウレタン−エポキシ−アクリレート分散液；ポリビニルアセテート：ホモポリマー及びコポリマー、ビニルアセテート−エチレン−コポリマー、ビニルアセテート−エチレン−アクリレートターポリマー、ビニルアセテート−アクリレートコポリマー、ビニルアセテート−バーサテート（Versatat）コポリマー、エチレン−ビニルクロライド−、ビニルアセテート−マレイネート；エポキシ樹脂：自己架橋性、酸化硬化性又はＵＶ硬化性並びに可塑剤含有及び不含）、テキスタイル、皮革、接着剤、ラテックス、シリコーン、コンクリート、建材、紙、繊維、土、木材、インキ、インクジェットインキ、塗料及び印刷インキの補強、着色、導電性仕上げ、例えば帯電防止仕上げもしくは導電性仕上げ及びＵＶ保護のために使用することができる。

本発明による懸濁液は、家屋用塗料、印刷インキ、プラスチック分散液又は接着剤中で使用することができる。

本発明の更なる対象は、本発明による懸濁液を含有することを特徴とするインキである。

本発明の更なる対象は、本発明による懸濁液を含有することを特徴とするプラスチックである。

本発明による懸濁液の利点は、アゾ基不含の複素環式化合物を使用することである。使用媒体に不溶性の着色剤の本発明による懸濁液の更なる利点は、高い光学密度、低いゼータ電位、高い表面張力、良好な貯蔵安定性並びに高い分散度である。

色合いの濃さの測定
測定機器 Ｄａｔａｃｏｌｏｒ Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ ６００ ＰＬＵＳ
測定ジオメトリ ｄ／８゜
光源 Ｄ６５／１０゜；ＵＶフィルタ付
その他の記載事項 測定口径３０ｍｍ、正反射光を含まない（ohne Glanzeinschluss）
評価ソフトウェア ＢＣＳＷｉｎ ヴァージョン２．２ ２０００（Ｗｉｎｄｏｗｓ用のＢＡＳＦ Ｃｏｌｏｒ Ｓｙｓｔｅｍ）
装置は、測定前に製造元の指示に従って較正する。

試料の測定はシートによって行われる（シート側を上に）
着色力の測定
測定機器 Ｄａｔａｃｏｌｏｒ Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ ６００ ＰＬＵＳ
測定ジオメトリ ｄ／８゜
光源 Ｄ６５／１０゜；ＵＶフィルタ付
その他の記載事項 測定口径３０ｍｍ、正反射光を含まない
評価ソフトウェア ＢＣＳＷｉｎ ヴァージョン２．２ ２０００（Ｗｉｎｄｏｗｓ用のＢＡＳＦ Ｃｏｌｏｒ Ｓｙｓｔｅｍ）
装置は、測定前に製造元の指示に従って較正する。

試料の測定はシートによって行われる（シート側を上に）
粘度の測定
Ｓ９３型スピンドル（クロスアームスピンドル（Kreuzbalkenspindel））を有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ ＩＩ＋を用いて３０ｒｐｍで測定する。このために装置を、スピンドルが完全に液体中に浸り、かつ容器底部から約１ｃｍ上方に浮かぶように調整する。測定温度は２３℃である。

測定は、装置が１つの値に落ち着くまで続ける。光学顕微鏡による検査の説明
評価されるべき分散液１滴をスライドガラスに置き、そしてカバーガラスで覆う。ここで、その液滴に対して慎重に（例えば親指で）帯褐色の透き通った層が生ずるまで圧力を加える摩擦又は他の剪断力を与えることを避けるべきである。スライドガラスを、少なくとも４００倍の拡大率を有する透過光顕微鏡下に置いた（例えばニコン社のＯｐｔｉｐｈｏｔ）。粒度の均一性の他に、分散液であるか又は凝集系であるかを評価することができる。分散液の場合には、粒子はブラウン分子運動に基づき完全にまとまりなく運動する。凝集した分散液の場合には、方向性をもった流動が確認できる。

実施例１〜３
所要量の水（第１表）を分散容器（プラスチック容器）中に量り入れる。分散助剤（第１表）あるいはニグロシン（第１表）を量り入れ、そして水中に完全に溶解させる。カーボンブラック（第１表）を量り入れ、そして溶解させる。カーボンブラックを、へらで完全に濡れるまで撹拌する。カーボンブラックを、超音波プロセッサ（Ｈｅｉｌｓｃｈｅｒ ＵＩＰ ５００）で１分間分散させる。その分散液を光学顕微鏡下で調査する。

ニグロシンは染料であり、ニトロベンゼンとアニリンとを塩化鉄（ＩＩ）及び塩酸の存在下に反応させた、一般式１のフェナジン染料から成る錯混合物を含有する製品である。

薄層クロマトグラフィーにより、同様にインジュリン中に存在している多数の化合物、特に式

を有するインジュリン６Ｂが示される。

インジュリンに対して、染料は主により高分子量を有するフェナジンから構成される。水溶性ニグロシンと、エタノール可溶性ニグロシンと、脂溶性ニグロシンとの間には差異がある。実施例で使用したニグロシン ＷＬＦ Ｕｎｃｕｔ Ｐｏｗｄｅｒは水溶性である。

実施例４〜６
８０ｇのプラスチック分散液を容器中に量り入れ、そして２０ｇの分散液を添加する。金属製へらを用いて、慎重な撹拌によって均質な混合物を製造する（第２表）。

前記混合物から、Ｅｒｉｃｈｓｏｎ社製“Ｋ Ｃｏｍｆｏｒｔ Ｃｏａｔｅｒ”を用いて４５μｍ厚の被膜を印画紙上に引く。この被膜の黒度は測色装置を用いて測定する。測定された絶対的な色合いの濃さを第２表に示す。

本発明による懸濁液で製造された全ての塗被膜の場合に、より高い黒度数（絶対的な色合いの濃さ）が測定され、これは懸濁液とプラスチック分散液とのより良好な相溶性を推論できる。

実施例７〜１０
８０ｇのプラスチック分散液を容器中に量り入れ、そして実施例１あるいは比較例１からの懸濁液２０ｇを添加する。金属製へらを用いて、慎重な撹拌によって均質な混合物を製造する。

４９．５ｇの白色分散液（Ｓｔｏ ＡＧ社のＩｓｐｏｓａｎ ｐｅｒｆｅｃｔ）を容器に量り入れ、そして本懸濁液により着色されたプラスチック分散液０．５ｇを添加する。金属製へらを用いて、慎重な撹拌によって均質な混合物を製造する。

該混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄ型のターボミキサ中で３００ｒｐｍにおいて３０秒間均質化させる。前記混合物から２００μｍのドクターブレードを用いてアセテートシート上に薄層を塗被し、これを空気中での貯蔵によって乾燥させて被膜とする。

第３表に、測定された絶対的な着色力を示す。

本発明による懸濁液で製造された全ての塗被膜の場合に、より高い着色力値が得られ、これは材料混合物（プラスチック分散液と白色分散液）中での懸濁液のより良好な相溶性を推論できる。

実施例１１
７０ｇのプラスチック分散液を容器中に量り入れ、そして実施例１あるいは比較例１からの懸濁液３０ｇを添加する。金属製へらを用いて、慎重な撹拌によって均質な混合物を製造する。そのうち５０ｍｌをガラスビーカーに移して、粘度測定を実施する。

第４表に粘度を示す。

本発明による懸濁液で製造された全てのプラスチック分散液の場合に、粘度の変化はないか、又は非常に僅かにのみ粘度が変化したに過ぎなかったが、一方で比較例では、３０分後で既に粘度の著しい増加が観察される。懸濁液とプラスチック分散液との相溶性は、本発明による懸濁液の場合にはもたらされるが、比較例の場合にはもたらされない。

Claims (16)

1. 懸濁液であって、
   （ａ）少なくとも１種の水不溶性の着色剤、
   （ｂ）一般式１
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１〜Ｒ^９は同一もしくは異なって、水素、親水性基もしくは疎水性基、アクセプター置換基もしくはドナー置換基又はアクセプター基、ドナー基、親水性基もしくは疎水性基を有する脂肪族、芳香族もしくは複素芳香族の、非環式もしくは環式の系からなる］の少なくとも１種の複素環式化合物
   （ｃ）水及び／又は一価もしくは多価のアルコール
   を含有することを特徴とする懸濁液。
2. 水不溶性の着色剤が無機顔料又は有機顔料であることを特徴とする、請求項１記載の懸濁液。
3. 水不溶性の着色剤が、カーボンブラック、二酸化チタン、白亜、炭酸カルシウム、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１５、ピグメントイエロー１０１、ピグメントイエロー１０８、ピグメントイエロー２４、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット３、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１８４、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー２９、ピグメントブルー２７、ピグメントブルー６１、ピグメントブラック６、ピグメントブラック１、ピグメントブラック１１、ピグメントブラック７、ピグメントブラック１０、ピグメントブラック８又はピグメントブラック９．８３であることを特徴とする、請求項１又は２記載の懸濁液。
4. 一般式１が一般式１の複素環式化合物中に単数又は複数で含まれており、かつ置換基Ｒ^１〜Ｒ^９が同一もしくは異なって、フェニル置換基、ナフチル置換基、複素芳香族置換基、−ＣＯＯＲ^１０、−ＣＯ−Ｒ^１０、−ＣＮ、−ＳＯ_２Ｒ^１０、−ＳＯ_２ＯＲ^１０（その際、Ｒ^１０＝Ｈ、アルカリ金属カチオン、アンモニウム、アルキル、アリール又は官能化されたアルキルもしくはアリール）、アルキル基、アリール基、ＯＲ^１１、Ｎ（Ｒ^１１）_２、ＳＲ^１１、Ｐ（Ｒ^１１）_２［その際、Ｒ^１１＝Ｈ、アルキル、アリール又は官能化されたアルキルもしくはアリール、又は−（Ｏ−Ｒ^１２）_ｙ−ＯＲ^１３（その際、Ｒ^１２＝官能化されたもしくは官能化されていない、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、脂肪族、芳香族もしくは脂肪族と芳香族の混成の二価の炭化水素基、そしてＲ^１３＝Ｈ、アルキル又はアリール）の形のオリゴマーもしくはポリマー］であることを特徴とする、請求項１記載の懸濁液。
5. 式１の複素環式化合物の割合が５質量％未満であることを特徴とする、請求項１記載の懸濁液。
6. 追加的に、殺生剤、湿潤剤又は添加剤が含まれていることを特徴とする、請求項１記載の懸濁液。
7. 湿潤剤が、脂肪アルコールエトキシレート、ポリアクリル酸及び／又はそれらの誘導体、アクリル酸及び／又はアクリル酸誘導体及び／又はスチレン及び／又はスチレン誘導体及び／又はポリエーテルを含有するコポリマー、リグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホネート、ナフタリンスルホン酸誘導体又は無水マレイン酸及び／又はマレイン酸誘導体を含有するコポリマー又は前記の化合物の組み合わせであることを特徴とする、請求項６記載の懸濁液。
8. 湿潤剤の割合が０．０１〜１質量％であることを特徴とする、請求項６記載の懸濁液。
9. 添加剤が、ケトン、アルコール、複素環式化合物、グリコール又はグリセリンであることを特徴とする、請求項６記載の懸濁液。
10. 添加剤の割合が２５質量％未満であることを特徴とする、請求項６記載の懸濁液。
11. 請求項１記載の懸濁液の製造方法において、水不溶性の着色剤と式１の複素環式化合物とを水及び／又は一価もしくは多価のアルコール中に分散させることを特徴とする懸濁液の製造方法。
12. 分散を、パールミル、超音波機器、ディゾルバ、高圧ホモジェナイザ、マイクロフルイダイザ、ロータ−ステータ又は同等の装置を用いて実施することを特徴とする、請求項１１記載の懸濁液の製造方法。
13. プラスチック、ラテックス、テキスタイル、皮革、接着剤、シリコーン、コンクリート、建材、紙、繊維及び土の着色、帯電防止仕上げ及び／又はＵＶ保護のための、請求項１記載の懸濁液の使用。
14. インキ、インクジェットインキ、塗料及び印刷インキにおける、請求項１記載の懸濁液の使用。
15. 請求項１記載の懸濁液を含有することを特徴とするインキ。
16. 請求項１記載の懸濁液を含有することを特徴とするプラスチック。