JP2006236692A - ニッケル・水素蓄電池 - Google Patents

Abstract

【課題】 ニッケル・水素蓄電池における高温での充放電特性を改善し、特に、繰り返して充放電を行った後も、高温で高い充放電特性が得られるようにする。
【解決手段】 正極1と、負極2と、アルカリ電解液とを備えたアルカリ蓄電池において、負極に、一般式Ln_1-xMg_xNi_a-b-cAl_bZ_c（式中、Lnは、Yを含む希土類元素及びZrから選択される少なくとも１種の元素、Zは、V,Nb,Ta,Cr,Mo,Mn,Fe,Co,Ga,Zn,Sn,In,Cu,Si,P及びBから選択される少なくとも１種の元素、0.05≦x≦0.15、2.8≦a≦3.9、0.05≦b≦0.30、0.05≦c≦0.25）で表される水素吸蔵合金を用いると共に、アルカリ金属を含有する高次コバルトの被覆層が形成された水酸化ニッケル粒子と、Ca,Sr,Sc,Y,ランタノイド及びBiから選択される少なくとも１種の元素の化合物とを含む正極を用いた。
【選択図】 図１

Description

この発明は、正極と、水素吸蔵合金を用いた負極と、アルカリ電解液とを備えたニッケル・水素蓄電池に係り、高温での充放電特性を改善し、特に、繰り返して充放電を行った後においても、高温で高い充放電特性が得られるようにした点に特徴を有するものである。

従来、アルカリ蓄電池としては、ニッケル・カドミウム蓄電池が広く使用されていたが、近年においては、ニッケル・カドミウム蓄電池に比べて高容量で、またカドミウムを使用しないため環境安全性にも優れているという点から、負極に水素吸蔵合金を用いたニッケル・水素蓄電池が注目されるようになった。

そして、このようなニッケル・水素蓄電池が各種のポータブル機器に使用されるようになり、このニッケル・水素蓄電池をさらに高性能化させることが期待されている。

ここで、このようなニッケル・水素蓄電池においては、その負極に使用する水素吸蔵合金として、一般にＣａＣｕ₅型の結晶を主相とする希土類−ニッケル系水素吸蔵合金や、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｖ及びＮｉを含むラーベス相系の水素吸蔵合金等が一般に使用されている。

しかし、上記の水素吸蔵合金は、水素吸蔵能力が必ずしも十分であるとはいえず、ニッケル・水素蓄電池をさらに高容量化させることが困難であったり、また水素の放出速度が遅く、高電流での充放電特性が悪い等の問題があった。

そして、近年においては、上記の希土類−ニッケル系水素吸蔵合金における水素吸蔵能力を向上させるために、上記の希土類−ニッケル系水素吸蔵合金にＭｇ等を含有させて、ＣａＣｕ₅型以外のＣｅ₂Ｎｉ₇型やＣｅＮｉ₃型等の結晶構造を有する水素吸蔵合金を用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。

しかし、上記のような水素吸蔵合金を負極に用いたニッケル・水素蓄電池を高温で充放電させた場合に、特に、上記のニッケル・水素蓄電池を繰り返して充放電させた後、高温で充放電させた場合に、充放電効率が大きく低下するという問題があった。
特開平１１−３２３４６９号公報

この発明は、ニッケル・水素蓄電池における上記のような問題を解決することを課題とするものであり、ニッケル・水素蓄電池における高温での充放電特性を改善し、特に、繰り返して充放電を行った後においても、高温で高い充放電特性が得られるようにすることを課題とするものである。

ここで、本発明者等が、上記のように希土類−ニッケル系水素吸蔵合金にＭｇ等が含有されてＣａＣｕ₅型以外の結晶構造を有する水素吸蔵合金を用いたニッケル・水素蓄電池において、高温での充放電特性が低下する原因を検討した結果、このニッケル・水素蓄電池を充放電させた場合、上記の水素吸蔵合金が酸化されて、この水素吸蔵合金に含まれているＭｇがアルカリ電解液に溶出し、このように溶出したＭｇが正極に移動して析出し、これによって正極における充電効率が低下し、特に高温での充放電特性が悪化したと考えられる。

この発明においては、上記のような課題を解決するため、正極と、水素吸蔵合金を用いた負極と、アルカリ電解液とを備えたニッケル・水素蓄電池において、上記の負極に、一般式Ｌｎ_1-xＭｇ_xＮｉ_a-b-cＡｌ_bＺ_c（式中、Ｌｎは、Ｙを含む希土類元素及びＺｒから選択される少なくとも１種の元素、Ｚは、Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ及びＢから選択される少なくとも１種の元素であり、０．０５≦ｘ≦０．１５、２．８≦ａ≦３．９、０．０５≦ｂ≦０．３０、０．０５≦ｃ≦０．２５の条件を満たす。）で表される水素吸蔵合金を用いると共に、アルカリ金属を含有する高次コバルトの被覆層が形成された水酸化ニッケル粒子と、カルシウム，ストロンチウム，スカンジウム，イットリウム，ランタノイド及びビスマスから選択される少なくとも１種の元素の化合物とを含む正極を用いるようにした。

この発明におけるニッケル・水素蓄電池のように、負極に、一般式Ｌｎ_1-xＭｇ_xＮｉ_a-b-cＡｌ_bＺ_c（式中、Ｌｎは、Ｙを含む希土類元素及びＺｒから選択される少なくとも１種の元素、Ｚは、Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ及びＢから選択される少なくとも１種の元素であり、０．０５≦ｘ≦０．１５、２．８≦ａ≦３．９、０．０５≦ｂ≦０．３０、０．０５≦ｃ≦０．２５の条件を満たす。）で表される水素吸蔵合金を用い、水素吸蔵合金中におけるＭｇの存在量ｘを０．０５〜０．１５の範囲にすると、上記の水素吸蔵合金が高い水素吸蔵能力を有し、高い電池容量が得られると共に、高温での充放電特性が低下するのも抑制される。

すなわち、上記の水素吸蔵合金中におけるＭｇの存在量ｘを０．１５以下にして、水素吸蔵合金中におけるＭｇの量を少なくすると、この水素吸蔵合金が酸化されても、この水素吸蔵合金中におけるＭｇがアルカリ電解液に溶出するのが抑制され、特に、Ｍｇの存在量ｘを０．１３以下にすると、水素吸蔵合金中のＭｇがアルカリ電解液に溶出するのが一層抑制されて、溶出したＭｇが正極に析出して正極における充電効率が低下するのが防止され、高温での充放電特性が低下するのが抑制されるようになる。一方、上記の水素吸蔵合金中におけるＭｇの存在量ｘを０．０５未満にすると、この水素吸蔵合金の構造が変化して、水素吸蔵能力が著しく低下するおそれがあるため、この発明においては、上記のように水素吸蔵合金中におけるＭｇの存在量ｘを０．０５以上にし、水素吸蔵合金における水素吸蔵能力を高めて、高い電池容量が得られるようにしている。

また、この発明におけるニッケル・水素蓄電池のように、正極に、カルシウム，ストロンチウム，スカンジウム，イットリウム，ランタノイド及びビスマスから選択される少なくとも１種の元素の化合物を含有させると、このような元素により正極における充電効率が向上して、充電時に正極において酸素が発生するのが抑制され、上記の水素吸蔵合金がこの酸素によって酸化されるのも防止されるようになり、上記の水素吸蔵合金中におけるＭｇがアルカリ電解液に溶出するのが一層抑制されるようになる。

また、このように正極に、カルシウム，ストロンチウム，スカンジウム，イットリウム，ランタノイド及びビスマスから選択される少なくとも１種の元素の化合物を含有させた場合において、正極活物質として一般に使用されている水酸化コバルトで被覆された水酸化ニッケル粒子を用いると、最初の充電によって上記の水酸化コバルトが酸化されて導電性の高い高次コバルトになるのが上記の元素によって抑制され、正極における導電性が十分に向上されず、充放電特性が低下する。これに対して、本発明のようにアルカリ金属が含有されてコバルトの価数が２を超える高次コバルトの被覆層が形成された水酸化ニッケル粒子を用いると、正極における導電性が確保されて、充放電特性が低下するということがない。

この結果、この発明におけるニッケル・水素蓄電池においては、十分な電池容量が得られると共に、高温での充放電特性が改善され、特に、繰り返して充放電を行った後においても、高温で高い充放電特性が得られるようになる。

以下、この発明の実施例に係るニッケル・水素蓄電池について具体的に説明すると共に、比較例を挙げ、この発明の実施例に係るニッケル・水素蓄電池においては、高温での充放電特性が改善され、特に、繰り返して充放電を行った後においても、高温で高い充放電特性が得られることを明らかにする。なお、この発明におけるニッケル・水素蓄電池は、下記の実施例に示したものに限定されず、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施できるものである。

先ず、実験１において、アルカリ金属を含有する高次コバルトの被覆層が形成された水酸化ニッケル粒子を用いた場合における効果を明らかにし、また実験２において、正極にＭｇが含有された場合の影響を明らかにする。

（実験１）
この実験においては、下記のようにして作製した２種類の正極ａ１，ａ２を用いるようにした。

正極ａ１を作製するにあたっては、硫酸コバルト粉末１３．１ｇを水に溶かした水溶液１０００ｍｌに、水酸化ニッケル粉末１００ｇを加え、次いで１モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を攪拌しながら滴下し、ｐＨを１１に調整しながら１時間攪拌させた後、生成された沈殿物を濾別し、これを水洗し、約２５℃の室温で真空乾燥させて、表面に水酸化コバルトの被覆層が形成された水酸化ニッケル粒子からなる粉末を得た。ここで、この水酸化ニッケル粒子について、原子吸光法により、水酸化ニッケルに対する被覆層中におけるコバルトの割合を求めたところ、水酸化ニッケルに対する被覆層中のコバルトの量は５重量％であった。

次いで、このように水酸化コバルトの被覆層が形成された水酸化ニッケル粒子に対して、１００℃の加熱空気雰囲気中で、２５重量％水酸化ナトリウム水溶液を０．５時間噴霧させて、上記の被覆層を酸化処理した後、これを純水で洗浄し、これを脱水し、乾燥させて、水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウムを含有する高次コバルト酸化物からなる被覆層が形成された正極活物質の粉末を得た。

そして、上記の正極活物質の粉末１００重量部に対して、三酸化二イットリウム（Ｙ₂Ｏ₃）粉末を０．５重量部、結着剤の１重量％メチルセルロース水溶液を２０重量部の割合で加え、これらを混練してペーストを調製した。そして、このペーストをニッケル発泡体の空孔内に充填し、これを乾燥し、加圧成形した後、これを所定の寸法に切断して、容量が８０ｍＡｈになった正極ａ１を作製した。

一方、正極ａ２においては、上記の正極ａ１と同様にして、表面に水酸化コバルトの被覆層が形成された水酸化ニッケル粒子からなる粉末を得た後、この水酸化コバルトの被覆層を酸化処理させずに、そのまま正極活物質として用いるようにし、それ以外は、上記の正極ａ１の場合と同様にして、正極ａ２を作製した。

また、負極を作製するにあたっては、ＭｍＮｉ_3.8Ｃｏ_0.5Ａｌ_0.3Ｍｎ_0.5（式中、ＭｍはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄからなるミッシュメタルである。）で表される平均粒径が５５μｍになった水素吸蔵合金粒子１００重量部に対して、結着剤のポリエチレンオキシド１重量部と、水とを加え、これらを均一に混練させてペーストを調製し、このペーストをニッケル鍍金したパンチングメタルの両面に均一に塗布し、これを乾燥させてプレスした後、所定の寸法に切断して、容量が５８０ｍＡｈになった負極を作製した。

そして、上記の正極ａ１，ａ２と負極とを使用して、それぞれ実験セルＡ１，Ａ２を作製した。

ここで、実験セルＡ１（Ａ２）を作製するにあたっては、図１に示すように、安全弁ｆが設けられたアクリル製のセルｅ内に、３０重量％のＫＯＨ水溶液からなるアルカリ電解液ｃを収容させ、上記の正極ａ１（ａ２）の両側にポリオレフィン不織布からなるセパレータｄを配し、このセパレータｄを介して上記の正極ａ１（ａ２）を２枚の負極ｂで挟み込むようにして、これを上記のアルカリ電解液ｃ中に浸漬させるようにした。

そして、上記のようにして作製した実験セルＡ１，Ａ２を、それぞれ２５℃の雰囲気中において、４０ｍＡの電流で上記の正極ａ１，ａ２の容量の１５０％（１２０ｍＡｈ）まで充電した後、４０ｍＡの電流で電圧が０．８Ｖになるまで放電させ、これを１サイクルとして、１０サイクルの充放電を行い、これらの実験セルＡ１，Ａ２を活性化させた。

次いで、上記のように活性化させた実験セルＡ１，Ａ２を、それぞれ２５℃の雰囲気中において、４０ｍＡの電流で上記の正極ａ１，ａ２の容量の１５０％（１２０ｍＡｈ）まで充電した後、４０ｍＡの電流で電圧が０．８Ｖになるまで放電させて、それぞれの放電容量を求めた。そして、上記の各正極ａ１，ａ２中における水酸化ニッケルの重量に対する放電容量の割合（活物質利用度）を算出し、上記の実験セルＡ１における活物質利用度を１００とした値で、その結果を下記の表１に示した。

この結果、イットリウム化合物が含有された正極ａ１，ａ２において、正極活物質として、ナトリウムを含有する高次コバルト酸化物からなる被覆層が形成された水酸化ニッケル粒子を用いた正極ａ１を使用した実験セルＡ１の方が、水酸化コバルトからなる被覆層が形成された水酸化ニッケル粒子を用いた正極ａ２を使用した実験セルＡ２に比べて、活物質利用度が高くなっていた。なお、この実験においては、正極ａ１，ａ２にイットリウム化合物を含有させた場合を示したが、上記のイットリウム化合物に代えて、カルシウム，ストロンチウム，スカンジウム，ランタノイド及びビスマスから選択される少なくとも１種の元素の化合物を含有させた場合にも同様の結果が得られる。

（実験２）
この実験においては、上記の実験１における正極ａ１の作製において、上記の水酸化ニッケル粒子にマグネシウムを固溶させたものを用い、それ以外は、上記の正極ａ１の場合と同様にして、正極ａ３，ａ４を作製した。

ここで、正極ａ３においては、マグネシウムをニッケルに対して１重量％固溶させた水酸化ニッケル粒子を、正極ａ４においては、マグネシウムをニッケルに対して３重量％固溶させた水酸化ニッケル粒子を用いるようにした。

そして、上記のようにして作製した正極ａ３，ａ４を用いる以外は、上記の実験セルＡ１，Ａ２の場合と同様にして、実験セルＡ３，Ａ４を作製した。

また、上記のようにして作製した実験セルＡ３，Ａ４を、上記の実験セルＡ１，Ａ２の場合と同様に、それぞれ２５℃の雰囲気中において、４０ｍＡの電流で上記の正極ａ３，ａ４の容量の１５０％（１２０ｍＡｈ）まで充電した後、４０ｍＡの電流で電圧が０．８Ｖになるまで放電させ、これを１サイクルとして、３サイクルの充放電を行い、これらの実験セルＡ３，Ａ４を活性化させた。

そして、上記のように活性化させた実験セルＡ３，Ａ４を、それぞれ２５℃の雰囲気中において４０ｍＡの電流で充電させ、それぞれの充電曲線から各実験セルＡ３，Ａ４における充電容量を求め、上記の実験セルＡ３における充電容量を１００とした値で、その結果を下記の表２に示した。

この結果、水酸化ニッケル粒子中に固溶させるＭｇの量が多くなると充電容量が低くなっており、水酸化ニッケル粒子中におけるＭｇの量増加すると、充電効率が低下することが分かった。

（実施例１）
実施例１においては、負極に用いる水素吸蔵合金の粉末を製造するにあたり、Ｌａと、Ｐｒと、Ｎｄと、Ｚｒと、Ｍｇと、Ｎｉと、Ａｌと、Ｃｏとを所定の合金組成になるように混合した後、これを誘導溶解炉により１５００℃で溶融させ、これを冷却させて（Ｌａ_0.2Ｐｒ_0.495Ｎｄ_0.295Ｚｒ_0.01）_0.89Ｍｇ_0.11Ｎｉ_3.20Ａｌ_0.20Ｃｏ_0.10の組成を有する水素吸蔵合金のインゴット合金を得た。

そして、この水素吸蔵合金のインゴットを、アルゴン雰囲気中においてこの水素吸蔵合金の融点より５０℃低い温度で１０時間の熱処理した後、この水素吸蔵合金のインゴットを不活性雰囲気中で機械的に粉砕して、平均粒径が６５μｍになった水素吸蔵合金の粉末を得た。

そして、上記の水素吸蔵合金の粉末１００重量部に対して、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄粉末を０．２５重量部、ポリアクリル酸ナトリウムを０．４重量部、カルポキシメチルセルロースを０．１重量部、ポリテトラフルオロエチレン分散液（分散媒：水、固形分６０重量％）を２．５重量部の割合で混合させてペーストを調製した。そして、このペーストを厚みが６０μｍのニッケル鍍金を施した鉄製のパンチングメタルからなる導電性芯体の両面に均一に塗布し、これを乾燥させてプレスした後、所定の寸法に切断して、負極に用いる水素吸蔵合金電極を作製した。

一方、正極を作製するにあたっては、上記の実験１における正極ａ１の場合と同様にして作製した、水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウムを含有する高次コバルト酸化物からなる被覆層が形成された正極活物質の粉末を使用した。

そして、上記の正極活物質の粉末１００重量部に対して、三酸化二イットリウム（Ｙ₂Ｏ₃）粉末を０．５重量部、結着剤の１重量％メチルセルロース水溶液を２０重量部の割合で加え、これらを混練してペーストを調製した。そして、このペーストをニッケル発泡体の空孔内に充填し、これを乾燥し、加圧成形した後、これを所定の寸法に切断して、非焼結式ニッケル極からなる正極を作製した。

また、セパレータとしては、ポリプロピレンとポリエチレンとで構成された不織布を使用し、アルカリ電解液としては、ＫＯＨとＮａＯＨとＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏとが１５：２：１の重量比で含まれ、比重が１．３０になったアルカリ水溶液を使用し、設計容量が２１００ｍＡｈになった、図２に示すような円筒型のニッケル・水素蓄電池を作製した。

ここで、上記のニッケル・水素蓄電池を作製するにあたっては、図２に示すように、正極１と負極２との間にセパレータ３を介在させ、これらをスパイラル状に巻いて電池缶４内に収容させると共に、この電池缶４内にアルカリ電解液を注液した後、電池缶４と正極蓋６との間に絶縁パッキン８を介して封口し、正極１を正極リード５を介して正極蓋６に接続させると共に、負極２を負極リード７を介して電池缶４に接続させ、上記の絶縁パッキン８により電池缶４と正極蓋６とを電気的に分離させた。また、上記の正極蓋６と正極外部端子９との間にコイルスプリング１０を設け、電池の内圧が異常に上昇した場合には、このコイルスプリング１０が圧縮されて、電池内部のガスが大気中に放出されるようにした。

（実施例２及び実施例３）
実施例２及び実施例３においては、上記の実施例１の場合と負極に用いる水素吸蔵合金の組成だけを変更させ、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様にして、実施例２及び実施例３のニッケル・水素蓄電池を作製した。

ここで、負極に用いる水素吸蔵合金として、実施例２では組成が（Ｌａ_0.2Ｐｒ_0.495Ｎｄ_0.295Ｚｒ_0.01）_0.87Ｍｇ_0.13Ｎｉ_3.20Ａｌ_0.20Ｃｏ_0.10になった水素吸蔵合金を、実施例３では組成が（Ｌａ_0.2Ｐｒ_0.495Ｎｄ_0.295Ｚｒ_0.01）_0.85Ｍｇ_0.15Ｎｉ_3.20Ａｌ_0.20Ｃｏ_0.10になった水素吸蔵合金を用いるようにした。

（比較例１）
比較例１においても、上記の実施例１の場合と負極に用いる水素吸蔵合金の組成だけを変更させ、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様にして、比較例１のニッケル・水素蓄電池を作製した。

ここで、負極に用いる水素吸蔵合金として、比較例１では組成が、（Ｌａ_0.2Ｐｒ_0.495Ｎｄ_0.295Ｚｒ_0.01）_0.83Ｍｇ_0.17Ｎｉ_3.03Ａｌ_0.17Ｃｏ_0.10になった水素吸蔵合金を用いるようにした。

次に、上記のようにして作製した実施例１〜３及び比較例１の各ニッケル・水素蓄電池を、それぞれ２５℃の雰囲気中において、２１００ｍＡの電流で１時間充電させた後、２１００ｍＡの電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させ、これを１サイクルとして、１００サイクルの充放電を繰り返して行った。

その後、上記の各ニッケル・水素蓄電池を、それぞれ２５℃の雰囲気中において、１０５０ｍＡの電流で２時間充電させた後、２１００ｍＡの電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させて、２５℃の雰囲気中における放電容量Ｃ25を求めた。

次に、上記の各ニッケル・水素蓄電池を、それぞれ６０℃の高温雰囲気中において、１０５０ｍＡの電流で２時間充電させた後、２１００ｍＡの電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させて、６０℃の雰囲気中における放電容量Ｃ60を求めた。

そして、２５℃の雰囲気中における放電容量Ｃ25に対する６０℃の雰囲気中における放電容量Ｃ60の容量比率［（Ｃ60／Ｃ25）×１００］を算出し、その結果を下記の表３に示した。

この結果、正極に水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウムを含有する高次コバルト酸化物からなる被覆層が形成された正極活物質とイットリウム化合物を用いた実施例１〜３及び比較例１のニッケル・水素蓄電池において、負極に、水素吸蔵合金に含まれるＭｇの存在量ｘが０．１５以下になった水素吸蔵合金を使用した実施例１〜３の各ニッケル・水素蓄電池は、水素吸蔵合金に含まれるＭｇの存在量ｘが０．１５を超える水素吸蔵合金を使用した比較例１のニッケル・水素蓄電池に比べて、高温での容量比率が高くなっており、高温での充放電効率が向上していた。特に、水素吸蔵合金に含まれるＭｇの存在量ｘが０．１３以下になった水素吸蔵合金を使用した実施例１，２のニッケル・水素蓄電池においては、さらに高温での容量比率が高くなって、高温での充放電効率がさらに向上していた。

この発明の実験１，２において作製した各実験セルの概略断面図である。 この発明の実施例及び比較例において作製したアルカリ蓄電池の概略断面図である。

符号の説明

１ 正極
２ 負極
３ セパレータ
４ 電池缶
５ 正極リード
６ 正極蓋
７ 負極リード
８ 絶縁パッキン
９ 正極外部端子
１０ コイルスプリング
ａ１，ａ２，ａ３，ａ４ 正極
ｂ 負極
ｃ アルカリ電解液
ｄ セパレータ
ｅ セル
ｆ 安全弁

Claims (3)

1. 正極と、水素吸蔵合金を用いた負極と、アルカリ電解液とを備えたニッケル・水素蓄電池において、上記の負極に、一般式Ｌｎ_1-xＭｇ_xＮｉ_a-b-cＡｌ_bＺ_c（式中、Ｌｎは、Ｙを含む希土類元素及びＺｒから選択される少なくとも１種の元素、Ｚは、Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ及びＢから選択される少なくとも１種の元素であり、０．０５≦ｘ≦０．１５、２．８≦ａ≦３．９、０．０５≦ｂ≦０．３０、０．０５≦ｃ≦０．２５の条件を満たす。）で表される水素吸蔵合金を用いると共に、アルカリ金属を含有する高次コバルトの被覆層が形成された水酸化ニッケル粒子と、カルシウム，ストロンチウム，スカンジウム，イットリウム，ランタノイド及びビスマスから選択される少なくとも１種の元素の化合物とを含む正極を用いたことを特徴とするニッケル・水素蓄電池。
2. 請求項１に記載のニッケル・水素蓄電池において、前記の一般式中においてＭｇの存在量を示すｘが０．０５≦ｘ≦０．１３の条件を満たすことを特徴とするニッケル・水素蓄電池。
3. 請求項１又は請求項２に記載のニッケル・水素蓄電池において、前記の正極に、アルカリ金属を含有する高次コバルトの被覆層が形成された水酸化ニッケル粒子と、イットリウム化合物とが含まれていることを特徴とするニッケル・水素蓄電池。

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