JP2006232874A - 酢酸ビニルの重合抑制剤組成物および重合抑制方法 - Google Patents
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Abstract
酢酸ビニルの製造工程、精製工程、貯蔵あるいは輸送工程における酢酸ビニルの重合を抑制し、さらに重合によって生じる汚れの発生を効果的に抑制する酢酸ビニルの重合抑制剤組成物および重合抑制方法を提供することにある。
【解決手段】
本発明は、酢酸ビニルの製造工程、精製工程、貯蔵あるいは輸送工程において、(A)α−ヒドロキシカルボン酸、アスコルビン酸などの有機酸および/又はその水溶性塩と、(B)キノン化合物、フェノール化合物、ニトロキシルラジカル化合物から選ばれた1種以上を含むことを特徴とする重合抑制剤組成物、および当該工程の酢酸ビニルを含む工程液に(A)成分と(B)成分を同時に用いる重合抑制方法である。
【選択図】 なし
Description
即ち、請求項1に係る発明は、酢酸ビニルの製造工程、精製工程、貯蔵あるいは輸送工程において、(A)一般式(1)(式中、X、Yはそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシル基あるいはカルボキシル基を有してもよい炭素数1から8のアルキル基を示す。)で表されるα−ヒドロキシカルボン酸、アスコルビン酸および/又はその水溶性塩から選ばれた1種以上と、(B)キノン化合物、フェノール化合物、ニトロキシルラジカル化合物から選ばれた1種以上を有効成分として含むことを特徴とする酢酸ビニルの重合抑制剤組成物である。
A:2−ヒドロキシ−4−メチルペンタン酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
B:2−ヒドロキシブタン酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
C:2−ヒドロキシヘキサン酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
D:2−ヒドロキシ−3,3−ジメチルブタン酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
E:2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
F:アスコルビン酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
G:エリソルビン酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
H:グリセリン酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
I:グリコール酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
J:乳酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
K:酒石酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
L:クエン酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
M:リンゴ酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
N:グルコン酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
O:ヘプトン酸(試薬、東京化成工業株式会社製)
P:グリコール酸ナトリウム(試薬、東京化成工業株式会社製)
(キノン化合物)
BQ:1,4−ベンゾキノン
NQ:1,4−ナフトキノン
(フェノール化合物)
HQ:ハイドロキノン
TBC:4−tert−ブチルカテコール
(ニトロキシルラジカル化合物)
HTEMPO:4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル
OTEMPO :4−オキソ2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル
(その他)
V:2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール
W:N,N−ジエチルヒドロキシルアミン
(試験液の調整)
85gの酢酸ビニルと10gの酢酸ならびに所定量の重合禁止剤組成物を、窒素ガス用バルブとサンプル抜き出しバルブを備えた、ステンレス製オートクレーブに入れた。窒素ガスを吹き込み、系内の酸素をのぞいた後、窒素ガスで、0.1MPaに加圧して両方のバルブを閉じ、110℃のオイルバスに浸漬し、3時間加熱した。3時間加熱後、反応液約5gを採取し精秤した後、ヘキサン50mlに溶解させ、発生したポリマーを析出させた。ポリマーを1μmガラス繊維瀘紙〔ミリポア社(Millipore Corp.)製〕で瀘別し、生成したポリマーを分離した。分離したポリマーを50℃で6時間乾燥した後、秤量し、反応液中の生成ポリマー量(重量ppm)を算出した。結果を表1、表2に示した。
Claims (8)
- (A)が、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ヘプトン酸および/又はそれらの水溶性塩から選ばれた1種以上である請求項1記載の酢酸ビニルの重合抑制剤組成物。
- (B)が、1,4−ベンゾキノン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、1,4−ナフトキノン、4−tert−ブチルカテコール、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル、4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシルから選ばれた1種以上である請求項1又は2記載の酢酸ビニルの重合抑制剤組成物。
- (A)と(B)を重量比で0.5:99.5〜70:30の比率で含む請求項1乃至3のいずれか記載の酢酸ビニルの重合抑制剤組成物。
- 酢酸ビニルの製造工程、精製工程、貯蔵あるいは輸送工程において、酢酸ビニルを含む工程液に(A)一般式(1)(式中、X、Yはそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシル基あるいはカルボキシル基を有してもよい炭素数1から8のアルキル基を示す。)で表されるα−ヒドロキシカルボン酸、アスコルビン酸および/又はその水溶性塩から選ばれた1種以上と、(B)キノン化合物、フェノール化合物、ニトロキシルラジカル化合物から選ばれた1種以上を同時に用いることを特徴とする酢酸ビニルの重合抑制方法。
- (A)が、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ヘプトン酸および/又はそれらの水溶性塩から選ばれた1種以上である請求項4記載の酢酸ビニルの重合抑制方法。
- (B)が、1,4−ベンゾキノン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、1,4−ナフトキノン、4−tert−ブチルカテコール、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル、4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシルから選ばれた1種以上である請求項4又は5記載の酢酸ビニルの重合抑制方法。
- 工程液中の酢酸ビニルに対して、(A)と(B)を重量比で0.5:99.5〜70:30の比率で添加する請求項5乃至7のいずれか記載の酢酸ビニルの重合抑制方法。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008222702A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | ビニル基含有化合物の重合防止剤および重合防止方法 |
WO2012058196A1 (en) * | 2010-10-28 | 2012-05-03 | Celanese International Corporation | Methods for producing a vinyl acetate composition having a low impurity content |
JP2015229645A (ja) * | 2014-06-04 | 2015-12-21 | 伯東株式会社 | 重合禁止効果の長期安定性が改善されたピペリジン−1−オキシル類含有重合禁止剤組成物及びそれを用いた重合禁止方法 |
JP2018527359A (ja) * | 2015-09-07 | 2018-09-20 | ローディア オペレーションズ | 重合抑制剤組成物の使用 |
CN111100001A (zh) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙酸乙烯酯精馏用复配型阻聚剂及其使用方法 |
CN111777697A (zh) * | 2019-04-04 | 2020-10-16 | 应急管理部化学品登记中心 | 醋酸乙烯溶液的聚合抑制剂及使用方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH101505A (ja) * | 1996-02-21 | 1998-01-06 | Nalco Exxon Energ Chem Lp | 酢酸ビニルの重合を抑制する方法 |
JP2001247491A (ja) * | 2000-03-02 | 2001-09-11 | Hakuto Co Ltd | ビニル化合物の重合抑制方法 |
JP2006069916A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Hakuto Co Ltd | 酢酸ビニルの重合抑制剤および重合抑制方法 |
-
2005
- 2005-02-22 JP JP2005045386A patent/JP4484726B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH101505A (ja) * | 1996-02-21 | 1998-01-06 | Nalco Exxon Energ Chem Lp | 酢酸ビニルの重合を抑制する方法 |
JP2001247491A (ja) * | 2000-03-02 | 2001-09-11 | Hakuto Co Ltd | ビニル化合物の重合抑制方法 |
JP2006069916A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Hakuto Co Ltd | 酢酸ビニルの重合抑制剤および重合抑制方法 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008222702A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | ビニル基含有化合物の重合防止剤および重合防止方法 |
WO2012058196A1 (en) * | 2010-10-28 | 2012-05-03 | Celanese International Corporation | Methods for producing a vinyl acetate composition having a low impurity content |
CN103237784A (zh) * | 2010-10-28 | 2013-08-07 | 国际人造丝公司 | 用于生产具有低杂质含量的乙酸乙烯酯组合物的方法 |
US9193663B2 (en) | 2010-10-28 | 2015-11-24 | Celanese International Corporation | Methods for producing a vinyl acetate composition having a low impurity content |
CN103237784B (zh) * | 2010-10-28 | 2015-11-25 | 国际人造丝公司 | 用于生产具有低杂质含量的乙酸乙烯酯组合物的方法 |
JP2015229645A (ja) * | 2014-06-04 | 2015-12-21 | 伯東株式会社 | 重合禁止効果の長期安定性が改善されたピペリジン−1−オキシル類含有重合禁止剤組成物及びそれを用いた重合禁止方法 |
JP2018527359A (ja) * | 2015-09-07 | 2018-09-20 | ローディア オペレーションズ | 重合抑制剤組成物の使用 |
CN111100001A (zh) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙酸乙烯酯精馏用复配型阻聚剂及其使用方法 |
CN111100001B (zh) * | 2018-10-25 | 2024-01-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙酸乙烯酯精馏用复配型阻聚剂及其使用方法 |
CN111777697A (zh) * | 2019-04-04 | 2020-10-16 | 应急管理部化学品登记中心 | 醋酸乙烯溶液的聚合抑制剂及使用方法 |
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