JP2006228686A - 燃料電池用電極材料とその製造方法 - Google Patents
燃料電池用電極材料とその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006228686A JP2006228686A JP2005044654A JP2005044654A JP2006228686A JP 2006228686 A JP2006228686 A JP 2006228686A JP 2005044654 A JP2005044654 A JP 2005044654A JP 2005044654 A JP2005044654 A JP 2005044654A JP 2006228686 A JP2006228686 A JP 2006228686A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fullerene
- electrode material
- fuel cell
- producing
- cell electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 claims description 47
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000003184 C60 fullerene group Chemical group 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- -1 and seventhly Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 2
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 2
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical class CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical class CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical class [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
【課題】 良好な触媒活性能を有する、燃料電池用電極材料として有用な新しい機能性材料とその製造方法を提供する。
【解決手段】 触媒活性能を有する燃料電池用電極材料であって、直径が１０ｎｍ〜１００μｍの範囲で長さが１００ｎｍ〜１ｃｍの黒鉛化細線からなることを特徴とする燃料電池用電極材料とする。
【選択図】 図３
【解決手段】 触媒活性能を有する燃料電池用電極材料であって、直径が１０ｎｍ〜１００μｍの範囲で長さが１００ｎｍ〜１ｃｍの黒鉛化細線からなることを特徴とする燃料電池用電極材料とする。
【選択図】 図３
Description
本願発明は、燃料電池用電極材料とその製造方法に関するものである。
フラーレンの存在は１９８５年に外国の研究者によって実験的に証明されたが、その構造モデルは、すでに１９７０年に日本において知られていた。このように、これまでフラーレンの研究では日本は常に世界をリードしてきた。代表的なフラーレンとしてはＣ60が知られているが、Ｃ60以外にもＣ70、Ｃ76、Ｃ78、Ｃ82、Ｃ84、Ｃ240、Ｃ540、Ｃ720等の種々のフラーレンが知られている。このフラーレンの分野における技術の進歩は極めて速く、新しいフラーレン系の化合物が次々と紹介されている。最近では、代表的なフラーレンであるＣ60結晶を真空熱処理することによってフラーレンや非晶質炭素からなる殻（シェル）構造を生成する方法（非特許文献１）や、液−液界面析出法によってフラーレンウィスカー（炭素細線）を作製する方法等もこの出願の発明者らによって提案されている（たとえば、特許文献１、非特許文献２，３）。
一方、炭素の壁構造を持つチューブとしては、カーボンナノチューブが知られている。このカーボンナノチューブはグラフェンシートを円筒状に丸めた構造のものである。このようなカーボンナノチューブの構造とは相違して、この出願の発明者らは、フラーレン針状結晶等の対称性が空間群によって規定される３次元的な周期構造を有するフラーレンウィスカー（ＦＷ）やフラーレンナノウィスカー（ＦＮＷ）から生成されるチューブ状のフラーレンシェルチューブの作製方法を見出し、新しい機能性材料として報告している。これらの材料は、水素吸蔵体、触媒担体、フィルター材料、半導体など、幅広い用途での利用が期待される。しかしながら、発明者らが提案した上記の材料については、今後の大きな発展が期待されているものの、より最良のものへのアプローチは依然として未踏のものであった。
ところで、フラーレン分子やその誘導体を含有する燃料電池用のプロトン伝導体膜や膜−電極接合体などが提案されている（たとえば、特許文献２，３）が、良好な触媒活性能を有する燃料電池用電極材料については、いまだ報告された例はなくその実現が望まれていた。
特開２００３−１６００号公報
特開２００４−１４１２０号公報
特開２００４−５５３１１号公報
H.Sakuma,M.Tachibana,H.Sugiura,K.Kojima,S.Ito,T.Sekiguchi,Y. Achiba,J.Mater.Res.,12(1997)1545.
K.Miyazawa, Y.Kuwasaki, A.Obayashi and M.Kuwabara, ″Ｃ60 na nowhiskers formed by the liquid-liquid interfacial precipitation method″,J. Mater.Res.,17[1](2002)83.
Kun´ichi Miyazawa ″C70 Nanowhiskers Fabricated by Forming Liquid /Liquid Interfaces in the Systems of Toluene Solution of C70 and Isop ropyl Alcohol″,J.Am.Ceram.Soc.,85[5](2002)1297.
そこで、本願発明は、以上のとおりの背景よりなされたものであって、良好な触媒活性能を有する、燃料電池用電極材料として有用な新しい機能性材料とその製造方法を提供することを課題としている。
本願発明は、上記の課題を解決するものとして、第１には、触媒活性能を有する燃料電池用電極材料であって、直径が１０ｎｍ〜１００μｍの範囲で長さが１００ｎｍ〜１ｃｍの黒鉛化細線からなることを特徴とする燃料電池用電極材料を提供する。
そして、本願発明は、第２には、上記の燃料電池用電極材料において、細線端部が尖鋭であることを、第３には、中空構造であることを特徴とする燃料電池用電極材料を提供する。
また、本願発明は、第４には、フラーレン細線を１Ｐａ以下または不活性ガス雰囲気中で、５００〜１１００℃の温度範囲で熱処理することを特徴とする燃料電池用電極材料の製造方法を提供する。
本願発明は、第５には、上記燃料電池用電極材料の製造方法において、フラーレン細線は、フラーレンの針状結晶からなることを、第７には、フラーレンは、Ｃ60フラーレン、Ｃ70以上の高次のフラーレン、フラーレン誘導体、金属内包フラーレンからなる群より選択される燃料電池用電極材料の製造方法を提供する。
上記のとおり、本願発明によれば、良好な触媒活性能と電気導電性を有する燃料電池用電極材料とその製造方法が提供される。この電極材料は、燃料電池用電極触媒として必要不可欠とされている高価な白金触媒と同様に、燃料電池用電極の反応界面で水素の吸着・脱離反応を起こし水素の酸化反応を促進することができる。したがって、白金触媒に替えてこの電極材料を用いることで、白金触媒量を低減することができ、さらに材料のコストも低減することができる。
本願発明は上記のとおりの特徴をもつものであるが、以下にその実施の形態について説明する。
本願発明の燃料電池用電極材料は、各種のフラーレン細線を５００〜１１００℃の温度範囲で真空中または不活性ガス下で熱処理して黒鉛化細線とし、燃料電池用電極材料を製造する。フラーレン細線はフラーレンの針状結晶からなる細線である。細線とは、一般にウィスカ−、ナノウィスカ−、ナノファイバー、ワイヤと呼ばれるものを含む。フラーレンとしては、Ｃ60フラーレン、Ｃ70以上の高次のフラーレン、フラーレン誘導体、金属内包フラーレンが挙げられる。フラーレン誘導体としては、各種のフラーレン（Ｃ60、Ｃ70、Ｃ82など）に各種の官能基を結合したもの、およびそれらに各種の金属を内包させたものであってよい。具体的には、Ｃ60、Ｃ70、Ｃ82を初めとするフラーレンに、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリール基、アシル基、アセチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン基、シアノ基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、メルカプト基、アルキルチオ基、スルホニル基、アシル基などの置換基を１つ以上有するもの、あるいは、それらがさらに、遷移金属や希土類金属を内包するものが例示される。中でも、Ｃ60のマロン酸ジエチルエステル誘導体、Ｃ60のＮ−メチルピロリジン誘導体、Ｃ60のフェロセン誘導体、およびＣ60の白金誘導体が好ましいものとして挙げられる。
上記のフラーレンを単独または組み合わせて、フラーレン細線の構成成分としてもよく、その組み合わせはどのようなものであってもよい。また、その組成比については限定されない。
熱処理の対象とするこれら各種フラーレン細線やフラーレン誘導体細線については、前記の特許文献１としてこの出願の発明者らが提案しているような、フラーレン、またはフラーレン誘導体（またはフラーレン誘導体とフラーレン）をトルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン、ペンタン、ＣＳ2等の第１溶媒に溶解し、この溶液に第１溶媒より溶解度が低く、しかも互いに直ちに混合しないペンタノ−ル、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール系の第２溶媒を加え、これを常温近辺の温度（３℃〜３０℃）に保ちながら第１溶媒と第２溶媒の液−液界面にてフラーレン細線やフラーレン誘導体細線を析出させる、いわゆる液−液界面析出法により調製することができる。
熱処理後には、トルエン、ベンゼンなどの有機溶剤を用いて残留フラーレンを溶出して、より良質な黒鉛化細線を得ることができる。
黒鉛化細線は、様々な直径および長さのものとすることができるが、とくに直径が１０ｎｍ〜１００μｍ程度で、長さが１００ｎｍ〜１ｃｍのものとして得ることが可能である。この細線の端部は尖鋭化されていてもよい。黒鉛化細線は、中空構造を持っていてもよく、この場合には、細線端部が開口もしくは閉鎖していてもよいし、内部が充填されていてもよい。
以上の黒鉛化細線は、良好な触媒活性能を有し、高い電気導電性を有するため、燃料電池用電極材料として有用である。そして、この燃料電池用電極材料は、燃料電池用電極触媒として必要不可欠とされている高価な白金触媒と同様に、燃料電池用電極の反応界面で水素の吸着・脱離反応を起こし水素の酸化反応を促進することができるものである。
以下に実施例を示し、この発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、この発明は以下の例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることは言うまでもない。
液−液界面析出法に従って、まず、純度９９．５％のフラーレン（Ｃ60）を飽和させたトルエン３０ｍｌにイソプロピルアルコール３０ｍｌを静かに添加する。この溶液を室温（１５℃〜２１℃）で約５０時間保持してフラーレン針状結晶を合成した。次いで、合成したフラーレン針状結晶を透明石英管に真空度１０-1Ｐａで真空封入し、マッフル炉にて９００℃に保持して３０分間程度熱処理した後、トルエン中で超音波照射して、黒鉛化細線を得た。図１は液−液界面析出法で合成したフラーレン針状結晶を透明石英管に封じ込めた様子を示した図で、図２はフラーレン針状結晶の入った透明石英管をマッフル炉にセットした様子を示した図である。
作製した黒鉛化細線の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）の観察写真を図３に示す。この図から黒鉛化細線の先端が尖鋭化されていることが観察された。また、直径が１０ｎｍ〜１００μｍ程度で、長さが１００ｎｍ〜１ｃｍであることも観察された。
図４に黒鉛化細線とグラファイトの電気化学測定法による測定結果（サイクリックボルタモグラム；ＣＶ）を示す。この図から、黒鉛化細線とグラファイトのＣＶを比較すると、黒鉛化細線のＣＶに、白金に特徴的な水素の酸化・還元反応を示すピークが現れていることがわかった。９００℃で熱処理した黒鉛化細線の結果が特に顕著であることがわかった。
Claims (6)
- 触媒活性能を有する燃料電池用電極材料であって、直径が１０ｎｍ〜１００μｍの範囲で長さが１００ｎｍ〜１ｃｍの黒鉛化細線からなることを特徴とする燃料電池用電極材料。
- 細線端部が尖鋭であることを特徴とする請求項１の燃料電池用電極材料。
- 中空構造であることを特徴とする請求項１または２の燃料電池用電極材料。
- フラーレン細線を１Ｐａ以下または不活性ガス雰囲気中で、５００〜１１００℃の温度範囲で熱処理することを特徴とする燃料電池用電極材料の製造方法。
- フラーレン細線は、フラーレンの針状結晶からなることを特徴とする請求項４に記載の燃料電池用電極材料の製造方法。
- フラーレンは、Ｃ60フラーレン、Ｃ70以上の高次のフラーレン、フラーレン誘導体、金属内包フラーレンからなる群より選択される請求項５に記載の燃料電池用電極材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005044654A JP4784109B2 (ja) | 2005-02-21 | 2005-02-21 | 燃料電池用電極材料とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005044654A JP4784109B2 (ja) | 2005-02-21 | 2005-02-21 | 燃料電池用電極材料とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006228686A true JP2006228686A (ja) | 2006-08-31 |
| JP4784109B2 JP4784109B2 (ja) | 2011-10-05 |
Family
ID=36989852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005044654A Expired - Fee Related JP4784109B2 (ja) | 2005-02-21 | 2005-02-21 | 燃料電池用電極材料とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4784109B2 (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000220039A (ja) * | 1998-11-20 | 2000-08-08 | Showa Denko Kk | 両端の鋭角な炭素質繊維及びその製造方法 |
| JP2002252002A (ja) * | 2000-12-18 | 2002-09-06 | Fullerene:Kk | 燃料電池 |
| JP2003001600A (ja) * | 2001-04-18 | 2003-01-08 | Univ Tokyo | 炭素細線及び炭素細線の製造方法 |
| JP2004262736A (ja) * | 2003-01-10 | 2004-09-24 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 炭素結晶の製造方法 |
-
2005
- 2005-02-21 JP JP2005044654A patent/JP4784109B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000220039A (ja) * | 1998-11-20 | 2000-08-08 | Showa Denko Kk | 両端の鋭角な炭素質繊維及びその製造方法 |
| JP2002252002A (ja) * | 2000-12-18 | 2002-09-06 | Fullerene:Kk | 燃料電池 |
| JP2003001600A (ja) * | 2001-04-18 | 2003-01-08 | Univ Tokyo | 炭素細線及び炭素細線の製造方法 |
| JP2004262736A (ja) * | 2003-01-10 | 2004-09-24 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 炭素結晶の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4784109B2 (ja) | 2011-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Tailoring carbon nanomaterials via a molecular scissor | |
| Borgohain et al. | Controlled synthesis, efficient purification, and electrochemical characterization of arc-discharge carbon nano-onions | |
| Liu et al. | Large-scale synthesis of carbon nanotubes by an ethanol thermal reduction process | |
| US6752977B2 (en) | Process for purifying single-wall carbon nanotubes and compositions thereof | |
| JP4004502B2 (ja) | 極細繊維状ナノ炭素製造方法 | |
| John et al. | Open ended nitrogen-doped carbon nanotubes for the electrochemical storage of energy in a supercapacitor electrode | |
| US20020159944A1 (en) | Gas-phase process for purifying single-wall carbon nanotubes and compositions thereof | |
| JP5403284B2 (ja) | ナノチューブ・ナノホーン複合体、およびその製造方法 | |
| Sun et al. | Microstructural and electrochemical characterization of RuO2/CNT composites synthesized in supercritical diethyl amine | |
| KR101473752B1 (ko) | 간단한 합성 방법을 통한 질소가 도핑된 탄소 나노구조체의 제조방법 및 이로부터 합성된 질소가 도핑된 탄소 나노구조체 | |
| Raut et al. | Room-temperature solution-processed sharp-edged nanoshapes of molybdenum oxide for supercapacitor and electrocatalysis applications | |
| CN108514872B (zh) | 一种用于碳纳米管碱金属催化剂的制备方法 | |
| Sun et al. | Controlled synthesis of pointed carbon nanotubes | |
| JP2002097010A (ja) | ハイブリッド単層カーボンナノチューブの作製方法 | |
| CN115403029B (zh) | 一种单壁碳纳米管的制备方法 | |
| US8119093B2 (en) | C70fullerene tube and process for producing the same | |
| Asli et al. | Mechanism of vertically arrays of carbon nanotubes by camphor based catalysed in-situ growth | |
| Liu et al. | Growth of carbon nanocoils from K and Ag cooperative bicatalyst assisted thermal decomposition of acetylene | |
| JPWO2011111791A1 (ja) | カーボンナノチューブの製造方法 | |
| Thirumal et al. | Morphology investigation on direct growth ultra-long CNTs by chemical vapour deposition method for high performance HER applications | |
| JP4784109B2 (ja) | 燃料電池用電極材料とその製造方法 | |
| JP3845731B2 (ja) | フラーレンシェルチューブとその製造方法 | |
| JP4761346B2 (ja) | ２層カーボンナノチューブ含有組成物 | |
| Yadav et al. | Application of surface modified carbon nanotubes in energy | |
| JP4654363B2 (ja) | 黒鉛化細線の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080124 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080124 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100820 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100831 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101029 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20101201 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20101201 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110614 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110627 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140722 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |