JP2006185678A - 鉛蓄電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】負極格子板にSnを0.6〜2.0質量%含有するPb−Ca系合金格子板を用い、電解液にAlを硫酸塩換算で2〜50g/l含有する希硫酸を用いた鉛蓄電池。
本発明の鉛蓄電池は、電解液にAlを適量含有させたのでサルフェーションなどによる負極劣化が抑制され長寿命である。またPb−Ca系合金からなる負極格子板にSnを適量含有させたので負極格子板の電位が高まり、サルフェーションが進行した状態でも、負極格子板の耳部などが活物質化してやせ細り破断するようなことがなく突然寿命に至ることが防止される。
【選択図】なし
Description
また、過充電の手前で充電を終了して発電機の負荷を軽減する過充電防止システムが導入されたため充電効率が低い場合は充電不足状態で使用されることが多くなった。
なお、前記耳部などのやせ細りは電解液が少量の制御弁式鉛蓄電池(特許文献1)でも、電解液を多量に含む液式鉛蓄電池でも発生する。
その結果、次のことを知見した。
即ち、電池の寿命が残り20%程度になると、負極活物質中の硫酸鉛量が50%前後に増加し、負極耳部が細り始める。その後、硫酸鉛が急速に増加し、硫酸鉛量が80〜90%に達すると耳部の厚みは元の10%程度になって破断し易い状態になる。また、その頃になると負極劣化も寿命寸前にまで進行する。
ボールミル法で製造した鉛粉に、カーボン粉末として比表面積70m2/gのアセチレンブラック粉末と硫酸ブラック粉末を適量添加して乾式混合した。これにリグニンを水溶液として適量加え、続いてイオン交換水を鉛粉100重量部に対しておよそ10重量部加えて混練して水ペーストを調製し、さらに比重1.36の希硫酸を10重量部加えて混練して、カップ密度140g/2in3の負極活物質ペーストを調製した。次に前記負極活物質ペーストを、Snを本発明規定値内で種々の量含有させたPb−Ca系合金の鋳造格子板に充填し、次いで40℃、湿度95%の雰囲気で24時間熟成し、その後乾燥して負極未化成板を作製した。
酸化鉛100重量部に対してイオン交換水をおよそ10重量部加えて混練し、続いて比重1.27の希硫酸を10重量部加えて混練してカップ密度130g/2in3の正極活物質ペーストを調製した。次に前記ペーストをPb−Ca系合金の鋳造格子板に充填し、次いで40℃、湿度95%の雰囲気で24時間熟成し、その後乾燥して正極未化成板を作製した。
前記正負両未化成板にポリエチレンセパレータを組み合わせ、COS方式で極板同士を溶接して極板群とした。これをポリプロピレン製の電槽に入れ、ヒートシールにより蓋をしたのち、電槽蓋の液口から電解液を注入し、次いで電槽化成を行いD23サイズ、50Ah、12Vの鉛蓄電池を製造した。前記電解液には、比重1.200の希硫酸に、硫酸Alの水和物を(Al2(SO4)3)換算で20g/l添加した、比重1.280の電解液を用いた。
得られた各々の鉛蓄電池を25℃、5時間率電流で完全充電し、次いで40℃で、50A−59秒間および300A−1秒間の定電流放電と、100A−60秒間、上限電圧14.2Vの定電流・定電圧充電を1サイクルとするアイドリングストップ寿命試験を行った。定電流放電時の電圧が7.2Vを下回った時点のサイクル回を電池の寿命とした。
寿命サイクルが3万回以上を良好、3万回未満を不良と判定した。
また、試験後の鉛蓄電池を解体して負極耳部および負極格子板上部のやせ細り状態を観察した。やせ細りが認められないものは良好(○)、やせ細りが認められるもの或いは耳部が破断したものは不良(×)と判定した。
なお、サイクル寿命回は1000回未満の端数を切り捨てて表示した。
これに対し、比較例1は突然寿命になった。解体したところ、負極耳部が破断していた。また負極格子板上部がかなりやせ細っていた。これは負極格子板のSnの含有量が少なく負極格子板の電位が十分高くなかったためである。比較例2は電解液に硫酸Al水和物が添加されていないため負極劣化が進行して短寿命であった。
即ち、電解液に比重1.24の希硫酸水溶液を用い、対極に純鉛板、参照電極にHg/Hg2SO4電極を用いて試験セルを組み立て、これを40℃の恒温槽に入れ、耳部の電位を−1100mV(vs.Hg/Hg2SO4)と、−600mV(vs.Hg/Hg2SO4)でそれぞれ20秒間保持するステップ状の酸化還元操作を7日間繰り返したのち、切取った耳部(サンプル)を水洗・乾燥して質量Bを測定し、下式により腐食減量率(R)を求めた。
R=[(A−B)/A]×100(%)(但しAは試験前の乾燥状態のサンプル質量)
結果を表2に示した。
Claims (3)
- 負極格子板にSnを0.6〜2.0質量%含有するPb−Ca系合金格子板を用い、電解液にAlを硫酸塩換算で2〜50g/l含有する希硫酸を用いたことを特徴とする鉛蓄電池。
- 電解液の20℃における比重が1.270〜1.320であることを特徴とする請求項1記載の鉛蓄電池。
- 鉛蓄電池がアイドリングストップ用であることを特徴とする請求項1または2記載の鉛蓄電池。
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