JP2006176748A - 生分解性樹脂用可塑剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 一般式(1)で表される化合物を含有する生分解性樹脂用可塑剤、及び生分解性樹脂とこの可塑剤とを含有する生分解性樹脂組成物。
R1O(EO)m−CORCOO−(EO)nR2 (1)
(式中、R1及びR2は炭素数1〜4のアルキル基、Rは炭素数1〜3のアルキレン基、EOはオキシエチレン基、m及びnは、0≦m≦5、0≦n≦5、かつ1≦m+n≦8の数である。)
【選択図】 なし
Description
(式中、R1及びR2は炭素数1〜4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Rは炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、R1とR2は同一でも異なってもよい。EOはオキシエチレン基、m及びnはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、0≦m≦5、0≦n≦5、かつ1≦m+n≦8の数である。)
化合物(1)において、R1及びR2は同一でも異なってもよい炭素数1〜4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示すが、耐ブリード性の観点から、炭素数1〜2のアルキル基が好ましい。Rは炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示すが、柔軟性の観点から、炭素数2〜3のアルキレン基が好ましい。EOはオキシエチレン基を示す。m及びnはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、0≦m≦5、0≦n≦5、1≦m+n≦8の数であるが、4≦m+n≦8が好ましく、耐揮発性の観点から、6≦m+n≦8がより好ましく、柔軟性及び耐揮発性の観点から、mとnはそれぞれ、3が特に好ましい。
これらの化合物は単独で使用することもできるし、混合して使用することもできる。
本発明で使用される生分解性樹脂としては、JIS K6953(ISO14855)「制御された好気的コンポスト条件の好気的かつ究極的な生分解度及び崩壊度試験」に基づいた生分解性を有するポリエステル樹脂が好ましい。
本発明の生分解性樹脂組成物は、本発明の可塑剤と生分解性樹脂とを含有する。本発明の可塑剤の含有量は、生分解性樹脂100重量部に対し、柔軟性、透明性、耐ブリード性及び経済性の観点から、好ましくは1〜70重量部、更に好ましくは3〜50重量部、特に好ましくは5〜30重量部である。
本発明の生分解性樹脂組成物の破断伸度は、180%以上が好ましく、200%以上がより好ましい。
本発明の生分解性樹脂組成物のヘイズ値は、4%以下が好ましく、3%以下がより好ましい。
攪拌機、温度計、脱水管を備えた1Lフラスコにコハク酸75.2g、トリエチレングリコールモノメチルエーテル251g、ジブチル酸化スズ1.59gを仕込み、185℃で12時間反応させた。反応終了後、85%リン酸1.2gを加えて70℃で30分間加熱攪拌した後、キョワード600S(キョーワ化学工業(株)製)を添加して吸着処理を行い、加圧ろ過した。さらに、減圧で過剰のトリエチレングリコールモノメチルエーテルを留去した後、加圧ろ過を行い、可塑剤1(式(1)において、R1及びR2がメチル基、Rがエチレン基、m=n=3の化合物)を得た。
攪拌機、温度計、脱水管及び還流管を備えた1Lフラスコにコハク酸118g、ジエチレングリコールモノメチルエーテル361g、トルエン250mL、パラトルエンスルホン酸一水和物2.0gを仕込み、120℃で9時間反応させた。冷却後、酢酸エチル350mLを加え、炭酸ナトリウム水溶液、さらに飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルとトルエンをエバポレータで除き、さらに減圧で低沸点成分を留去し、可塑剤2(式(1)において、R1及びR2がメチル基、Rがエチレン基、m=n=2の化合物)を得た。
攪拌機、温度計、脱水管及び還流管を備えた1Lフラスコに無水コハク酸90.1g、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル562.3g、トルエン200mL、パラトルエンスルホン酸一水和物2.0gを仕込み、120℃で9時間反応させた。冷却後、キョワード500SH(キョーワ化学工業(株)製)を添加して吸着処理を行い、加圧ろ過した。減圧で過剰のテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを留去した後、加圧ろ過を行い可塑剤3(式(1)においてR1及びR2がメチル基、Rがエチレン基、m=n=4の化合物)を得た。
合成例3と同様の方法でマロン酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルから可塑剤4(式(1)においてR1及びR2がメチル基、Rがメチレン基、m=n=3の化合物)を得た。
合成例2と同様の方法でグルタル酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルから可塑剤5(式(1)においてR1及びR2がメチル基、Rがトリメチレン基、m=n=2の化合物)を得た。
合成例1と同様の方法でアジピン酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルから比較可塑剤1(式(1)において、R1及びR2がメチル基、Rがテトラメチレン基、m=n=3の化合物)を得た。
合成例2と同様の方法でフマル酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルから比較可塑剤2(式(1)において、R1及びR2がメチル基、Rが−CH=CH−基、m=n=2の化合物)を得た。
合成例2と同様の方法でアジピン酸とジエチレングリコールモノブチルエーテルから比較可塑剤3(式(1)においてR1及びR2がブチル基、Rがテトラメチレン基、m=n=2の化合物)を得た。
合成例1〜5及び比較合成例1〜3で得られた可塑剤の分子量、及び下記の方法で評価した耐揮発性の結果を表1に示す。
また、合成例1〜5及び比較合成例1〜3で得られた可塑剤を用い、50℃で24時間真空乾燥した結晶性ポリ乳酸樹脂(三井化学(株)製レイシア(LACEA)H−400)100重量部、可塑剤15重量部からなる組成物を、180℃の混練機(東洋精機社製、“ラボプラストミル”)にて10分間混練し、190℃のプレス成形機にて厚さ0.5mmのテストピースを作成した。得られたテストピースについて下記の方法で柔軟性、透明性及び耐ブリード性を評価した。これらの結果も表1に示す。
熱重量分析機を用い窒素雰囲気下、可塑剤を25℃から300℃まで昇温(5℃/分)し、10%重量減する温度を測定した。温度の高い方が耐揮発性が優れている。
テストピースを3号ダンベルで打ち抜き、温度23℃、湿度50%RHの恒温室に24時間放置し、引張速度50mm/minで引張試験を行い、柔軟性を弾性率と破断伸度%で示した。弾性率の数値は低い方が、破断伸度%の数値は大きい方が柔軟性が高いことを示す。
JIS−K7105規定の積分球式光線透過率測定装置(ヘイズメーター)を用い、テストピースのヘイズ値を測定した。数字の小さい方が透明性良好であることを示す。
テストピース(縦100mm×横100mm×厚さ0.5mm)を70℃の恒温室に72時間放置し、その表面における可塑剤のブリードの有無を肉眼で観察した。耐ブリード 性の評価は、ブリードによって樹脂の表面品質のみならず、樹脂自体の柔軟性が損なわれることから可塑剤の性能評価には不可欠な項目である。
Claims (4)
- 一般式(1)で表される化合物を含有する生分解性樹脂用可塑剤。
R1O(EO)m−CORCOO−(EO)nR2 (1)
(式中、R1及びR2は炭素数1〜4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Rは炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、R1とR2は同一でも異なってもよい。EOはオキシエチレン基、m及びnはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、0≦m≦5、0≦n≦5、かつ1≦m+n≦8の数である。) - 一般式(1)で表される化合物の平均分子量が250以上である請求項1記載の生分解性樹脂用可塑剤。
- 生分解性樹脂と、請求項1又は2記載の可塑剤とを含有する生分解性樹脂組成物。
- 生分解性樹脂がポリ乳酸樹脂である請求項3記載の生分解性樹脂組成物。
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008075775A1 (ja) * | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Kao Corporation | ポリ乳酸樹脂組成物およびポリ乳酸樹脂成形体の製造方法 |
WO2008096845A1 (ja) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. | 油剤ならびにそれを含有する潤滑剤、保湿剤および外用剤 |
WO2010070808A1 (ja) * | 2008-12-16 | 2010-06-24 | 高級アルコール工業株式会社 | ヒドロキシ化合物及びそれを含む化粧料 |
WO2012081532A1 (ja) | 2010-12-14 | 2012-06-21 | 花王株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
WO2012108425A1 (ja) | 2011-02-07 | 2012-08-16 | 花王株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
CN103328556A (zh) * | 2010-11-29 | 2013-09-25 | Sk新技术株式会社 | 用于树脂组合物的增塑剂及含有该增塑剂的树脂组合物 |
WO2013172351A1 (ja) | 2012-05-18 | 2013-11-21 | 花王株式会社 | 熱成形用ポリ乳酸樹脂シート |
KR101401262B1 (ko) | 2012-12-31 | 2014-05-29 | 한국화학연구원 | 생분해성 수지 조성물용 에테르-에스테르계 가소제 |
WO2014104861A1 (ko) * | 2012-12-31 | 2014-07-03 | 한국화학연구원 | 친환경 가소제 및 이를 이용한 수지 조성물 |
JP2016033229A (ja) * | 2011-04-25 | 2016-03-10 | サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | ブレンド組成物、可撓性管材、および上そのブレンド物の製造方法 |
-
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Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008075775A1 (ja) * | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Kao Corporation | ポリ乳酸樹脂組成物およびポリ乳酸樹脂成形体の製造方法 |
JP5400394B2 (ja) * | 2007-02-09 | 2014-01-29 | 高級アルコール工業株式会社 | 油剤ならびにそれを含有する潤滑剤、保湿剤および外用剤 |
WO2008096845A1 (ja) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. | 油剤ならびにそれを含有する潤滑剤、保湿剤および外用剤 |
WO2010070808A1 (ja) * | 2008-12-16 | 2010-06-24 | 高級アルコール工業株式会社 | ヒドロキシ化合物及びそれを含む化粧料 |
JP2010143834A (ja) * | 2008-12-16 | 2010-07-01 | Kokyu Alcohol Kogyo Co Ltd | ヒドロキシ化合物及びそれを含む化粧料 |
KR20110095889A (ko) * | 2008-12-16 | 2011-08-25 | 고큐 아르코르 고교 가부시키가이샤 | 히드록시 화합물 및 그것을 포함하는 화장료 |
KR101627570B1 (ko) | 2008-12-16 | 2016-06-07 | 고큐 아르코르 고교 가부시키가이샤 | 히드록시 화합물 및 그것을 포함하는 화장료 |
CN103328556A (zh) * | 2010-11-29 | 2013-09-25 | Sk新技术株式会社 | 用于树脂组合物的增塑剂及含有该增塑剂的树脂组合物 |
WO2012081532A1 (ja) | 2010-12-14 | 2012-06-21 | 花王株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
WO2012108425A1 (ja) | 2011-02-07 | 2012-08-16 | 花王株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2012180512A (ja) * | 2011-02-07 | 2012-09-20 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2016033229A (ja) * | 2011-04-25 | 2016-03-10 | サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | ブレンド組成物、可撓性管材、および上そのブレンド物の製造方法 |
WO2013172351A1 (ja) | 2012-05-18 | 2013-11-21 | 花王株式会社 | 熱成形用ポリ乳酸樹脂シート |
KR101401262B1 (ko) | 2012-12-31 | 2014-05-29 | 한국화학연구원 | 생분해성 수지 조성물용 에테르-에스테르계 가소제 |
WO2014104861A1 (ko) * | 2012-12-31 | 2014-07-03 | 한국화학연구원 | 친환경 가소제 및 이를 이용한 수지 조성물 |
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