JP2006143815A - 金属用の防食塗料、防食塗膜、複合塗膜および金属の防食方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】金属1用の防食塗料は、犠牲アノード金属および光触媒を含有する。この防食塗料を金属1上に塗布することによって防食塗膜2を形成する。好ましくは、上塗り塗料を防食塗膜2上に塗布することによって、無機系多孔質膜3を形成し、複合塗膜4を得る。
【選択図】 図1
Description
本発明は、前記防食塗料を金属上に塗布することによって形成されることを特徴とする、防食塗膜に係るものである。
更に、本発明は、犠牲アノード金属および光触媒を含有する防食塗料を金属上に塗布して防食塗膜を形成することを特徴とする、金属の防食方法に係るものである。
(無機系バインダー)
無機系バインダーとしては水溶性珪酸塩、変性水溶液珪酸塩、あるいはコロイダルシリカの熱処理物が挙げられる。
水溶性珪酸塩としては、一般式M2O・xSiO2・yH2Oで表され、Mはナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属、式中のx及びyは整数を示し、具体的な化合物としては例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム等の珪酸アルカリ金属塩の一種または二種以上が挙げられる。また、水溶性珪酸塩をバインダーとして用いた防食塗膜2の安定性の耐水性を向上させるために、ホウ素や燐酸化合物を添加することができる。
金属酸化物ゾルの熱処理物であるコロイダルシリカを利用する場合には、利用可能な他の金属酸化物ゾルとしては、ケイ素、アルミニウム、鉄、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、ニオブ、タンタル、タングステン、スズ、亜鉛、セリウムなどの金属の酸化物が挙げられる。金属酸化物は、一種類を単独で使用でき、あるいは複数種類の金属酸化物の混合ゾルを用いても良い。複数の金属成分を含む複合酸化物のゾルも利用できる。金属酸化物ゾルの分散媒は限定されないが、水が好ましい。
またこれらの無機系バインダー(水溶性珪酸塩、変性水溶液珪酸塩、コロイダルシリカ)は、他の水溶性溶剤を含んでいてよい。他の水溶性溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類、アセトン、ジメチルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル・アセテートなどのエステル類、アセト二トリル、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
こうした無機系バインダーは、必要により、界面活性剤、増粘剤、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、キレート剤、消泡剤などを含有してよい。
エポキシ系樹脂、エポキシエステル系樹脂、スチレン系樹脂、アルキッド樹脂が挙げられる。
有機−無機ハイブリッド系バインダーとは有機成分と無機成分を含有する樹脂を意味する。
有機−無機ハイブリッド系バインダーとしては、前記水溶性珪酸塩、アルキルシリケート、アルコキシシリケート、カップリング剤などが挙げられる。
水溶性珪酸塩としては、前記したように一般式M2O・xSiO2・yH2Oで表され、式中のx及びyは整数を示し、MがN(C2H4OH)2、N(CH2OH)4、N(C2H4OH)4、C(NH2)3NHを示し、具体的な化合物としては例えば、珪酸トリエタノールアミン、珪酸テトラメタノールアンモニウム、珪酸テトラエタノールアンモニウムなどが挙げられる。
アルキルシリケートとしては、一般式;SiR4又はSiXR3で表され、式中のRはアルキル基を示し、Xはアルコキシ基、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基を示す。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜5の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられ、具体的な化合物として、例えば、テトラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラプロピルシリケート、テトラブチルシリケート等が挙げられる。
カップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランや、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートや、テトラオクチルビス(ジドデシル)ホスファイトチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタン系カップリング剤 、アルミニウム系カップリング剤 、ジルコニウム系カップリング剤等が挙げられる。
で覆うように構成されている。この光触媒「RATO」中のルチル型酸化チタンの重量割合はおよそ92%である。また、その形状は直径が0.27μm、長さが5.15μmの針状結晶である。
犠牲アノード金属とバインダーの合計重量を100重量部とするとき、
犠牲アノード金属: 50〜90重量部(特に好ましくは60〜90重量部)
バインダー: 10〜50重量部(特に好ましくは10〜40重量部)
光触媒: 3.5〜15重量部(特に好ましくは5.3〜8.9重量部)
光触媒: 2〜15重量%(特に好ましくは3〜8重量%):塗料全量100重量%に対して
純鉄、電解鉄、炭素鋼、リムド鋼、キルド鋼、セミキルド鋼、合金鋼、超合金、キャップド鋼、耐候性鋼、溶融アルミニウムメッキ鋼、クロムメッキ鋼、溶融亜鉛メッキ鋼、電気亜鉛メッキ鋼、亜鉛−アルミニウム合金メッキ鋼、鉛−スズメッキ鋼(ターンメッキ鋼)、スズメッキ鋼、珪素鋼、ティンフリースチール等
(1) 鉄塔、橋梁等の金属建造物や船舶、鉄道、機械類等の機械の表面塗膜
(2) 化学プラント等では塔槽類、熱交換器、加熱炉、回転機、計装機類、電気設備等の表面塗膜や、これらの機器設備類を連結するための配管表面の塗膜
ここで、流電陽極方式の電気防食工法において、亜鉛シートおよび保護カバー(亜鉛防食板)の代替品として、本発明の防食塗膜2および無機系多孔質膜3からなる複合塗膜4を適用し、前記亜鉛シートの亜鉛含有量と同じになるように防食塗膜2の厚みを調整して施工することができる。この場合、防食塗膜2中では、光触媒の励起電子および無機系多孔質膜3による亜鉛溶出の抑制作用が生じるために、亜鉛シートを用いた場合より、防食効果の延命が期待できる。
この封孔処理材代替品として、本発明の防食塗料を用いることによって、気孔内部を封孔処理することが可能である。即ち、亜鉛、アルミニウム、亜鉛とアルミニウムの合金、また亜鉛とアルミニウムの擬合金等の犠牲アノード金属からなる溶射皮膜の気孔内に、本発明の防食塗料を含浸させる。この場合には、光触媒の励起電子によって金属溶射皮膜の溶解抑制作用が生じ、長期間の防食効果が期待できる。さらに、本発明の防食塗料を用いた封孔処理後、防食塗膜2、無機系多孔質膜3からなる複合塗膜4を金属溶射被膜の上に形成することによって、さらに長期の防食効果が期待できる。
隠蔽型の無機または有機系塗料を施した状態で、塗膜にひびわれ等の変状が生じた場合、その部分は太陽光の紫外線を受光できる箇所となる。
ひびわれ近辺に存在する犠牲アノード金属は溶解が進行し、カソード防食作用が生じていることになるが、この部分に光触媒が存在するために、光励起電子によって犠牲アノード金属の溶解を抑制する作用が生じ、防食効果の延命が期待できる。
金属1上に本発明および比較例の防食塗膜2を形成した。具体的には、本発明例では、高濃度の犠牲アノード金属(金属亜鉛粉末)を含む塗料(神東塗料株式会社製品「ジンクプライマー ♯500」:以下、「ZRP」と呼ぶ)に光触媒「RATO」を5重量%添加した塗料を用いた。ZRPは、亜鉛粉末含有量が62重量%で、一液性のエポキシエステル樹脂(有機系)をバインダーとして含有する。本発明例では、縦15mm、横25mm、厚さ0.1mmの鉄板1に、本発明例の前記塗料を鉄板1m2当たり150g塗布した。
また、比較例では、光触媒「RATO」を含有しない通常の金属亜鉛粉末を含有する「ZRP」を、鉄板1m2当たり150g塗布した。
なお、ZRP塗料の成分比率は以下のとおりである。
亜鉛粉末 62重量%
有機系パインダー 8重量%
溶剤 30重量%
本発明例では、ZRP塗料100重量部に対して「RATO」5重量部を添加した。
厚み1mmのガラス板に水性シリケート塗料(日板研究所株式会社製品「SSA1000」:加熱残分(固形分) 約70%、水約30%)を刷毛にて150g/m2塗布し、無機系多孔質膜3を形成した。この水性シリケート塗料は、成分として、シリカ(SiO2)、ルチル型酸化チタン(TiO2)および珪酸カルシウム(CaSiO3)および水からなり、常温では6時間程度で硬化し、無機率が90%以上の環境に易しい塗料である。この塗膜に対して波長300〜800nmの光を照射した時の透過率を分光光度計で測定し、結果を図3に示す。この結果、ブランク試験体(ガラス1mmt)での透過率が92%であるのに対し、水性シリケート塗膜はブランクと比較して透過率は減少したが、照射光の40%程度を透過させていることが確認できた。
図4に模式的に示す装置を使用し、本発明例および比較例の試験体について水溶液試験を行い、鋼材の自然電位を経時的に測定することによって、各種試験体における鋼材防錆効果の確認を行った。
光触媒「RATO」を含有したZRPでは、被覆率が30%の場合(図5のd)では、86時間、70%の場合(図5のf)では140時間、100%の場合(図6のh)では時間312時間程度に上昇していた。このように、光触媒「RATO」を含有しないZRPとの間に防錆効果期間の差異が見られた。光触媒の添加量が塗料に対して5重量%と少量であるのにもかかわらず、防錆効果持続期間の延びは著しい。
実験Cと同様にして、金属表面に本発明および比較例の防食塗膜を形成した。図7において、aは鋼材の腐食電位を示し、bは鋼材の防食電位を示し、eはZRPのみを鋼材に塗布した前述の比較例を示し、fは、光触媒「RATO」を添加したZRPを鋼材に塗布した前述の本発明例を示す。
jでは、前述したZRPからなる比較例の防食塗膜2上に、刷毛を用いて水性シリケート塗料を1m2当たり150g塗布したもの(比較例)である。
iでは、上塗り材として一液常乾型ビニル変性エポキシ樹脂塗料を用いたが、金属亜鉛粉末の犠牲防食作用の効果が見られず、鋼材は腐食してしまった。これは、一液常乾型ビニル変性エポキシ樹脂塗膜を通して水が浸入できず、金属亜鉛粉末が溶解できなかったためと考えられる。
kでは、光触媒「RATO」を5重量%含有したZRPを用いた本発明例の防食塗膜2上に水性シリケート塗膜を形成させているが、試料溶液7に浸漬すると同時に自然電位は卑の方向へ移行し、浸漬から336時間までは-1000mVを示し、その後、緩やかに自然電位が貴の方向へ移行し続け、最終的には鋼材は腐食してしまった。しかしながら、光触媒「RATO」を含有したZRPの試験体fに比べて、更に著しく防錆効果期間が長くなることが確認できた。
実験Cと同様の試験を行った。ただし、金属として、炭素鋼の代わりに亜鉛メッキ処理された炭素鋼を使用した。この結果、本発明例では同様の結果が得られた。
実験Cと同様の試験を行った。ただし、金属として、炭素鋼の代わりにクロムメッキ処理された炭素鋼を使用した。この結果、本発明例では同様の結果が得られた。
2 防食塗膜
3 無機系多孔質膜
4 複合塗膜
5 試験体
6 ビーカー
7 試料溶液(3重量%NaCl溶液)
8 塩橋
9 飽和塩化カリウム溶液
10 参照電極(飽和塩化銀電極)
11 ポテンショスタット
12 記録計
13 紫外線
Claims (5)
- 犠牲アノード金属および光触媒を含有することを特徴とする、金属用の防食塗料。
- 請求項1記載の防食塗料を金属上に塗布することによって形成されることを特徴とする、防食塗膜。
- 請求項2記載の防食塗膜、およびこの防食塗膜上に形成されている無機系多孔質膜を備えていることを特徴とする、複合塗膜。
- 犠牲アノード金属および光触媒を含有する防食塗料を金属上に塗布して防食塗膜を形成することを特徴とする、金属の防食方法。
- 前記防食塗膜上に無機系多孔質膜を形成することを特徴とする、請求項4記載の方法。
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