JP2006111705A - 香料粒子 - Google Patents

Abstract

【課題】 保存時の香料揮散を抑制しつつ、特に高湿度環境下で保存した際の粒子強度を損ねることなく高速溶解する香料粒子、並びに残香性に優れた洗剤組成物の提供。
【解決手段】 （ａ）２５℃で液状の多価アルコール及び（ｂ）ポリエチレングリコールを含有し、かつ（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が、（ａ）／（ｂ）＝０．００２５〜０．５の範囲である香料粒子、及びその製造方法、並びにその香料粒子を含有する洗剤組成物。
【選択図】 なし

Description

本発明は、高湿度下に保存した際の安定性を損なうことなく高速溶解性を有し、粒子物性にも優れた香料粒子、その製造方法並びにそれを含有する洗剤組成物に関する。

従来より洗剤組成物には洗剤組成物元来の匂いのマスキング、香り付け、洗濯後の衣類の香り付け、視覚感の付与などを目的として香料を含有する粒子（以下、単に香料粒子という）が配合されている。この香料粒子中の香料が粒子保存中に揮散することは望ましくないため、従来から特許文献１に記載されているように粒子中にポリエチレングリコールを配合し、香料を増粘／固定化させ保存時の香料揮散を抑制する等の検討がなされてきた。

この香料粒子は、消費者の手によって洗剤組成物と共に洗濯浴中に投下され、溶解して香料を水中に放出し、洗濯後の衣類の香り付けをおこなうというニーズも高まってきた。

このとき、香料を固定化する目的にポリエチレングリコールを配合すると、香料粒子の溶解性が低下し水中で溶け残ってしまい、香料を充分に水中に放出できず洗濯後の衣類の香り付けが充分に行われないばかりか、溶け残った粒子が衣類に付着してしまうといった問題が生じやすい。
特開平１０−６０４８２号公報

上記のような問題を避けるべく、これまで粒子中に崩壊剤などを配合し、水中での溶解性を向上させる試みがなされてきた。しかし、粒子中に崩壊剤などを配合して水中での溶解性を向上させようとすると、粒子中に比較的多量の崩壊剤を配合する必要があり、そのため主剤である香料の配合量が規制されるといった配合組成の自由度の低下が問題となる。また、高湿度環境下で保存される際、粒子中に配合した崩壊剤が水分を吸収して膨張し、粒子を内部から崩壊させ粒子強度を低下させるという問題もある。このように粒子強度が低下すると粒子ハンドリング性が非常に悪化するという二次的な問題も発生する。

このような問題に対して、崩壊剤を用いず界面活性剤を配合することで粒子の溶解性を向上させる試みもなされている。しかし、香料粒子の場合、香料近傍に界面活性剤が存在することで粒子製造中もしくは水中での溶解時などに香料が該界面活性剤によって容易に乳化され、衣類表面に付着できず排水として大半が流されてしまい、結果として洗濯後の衣類の香り付けが充分におこなわれないといった問題が発生する。

本発明の課題は、保存時の香料揮散を抑制しつつ、特に高湿度環境下で保存した際の粒子強度を損ねることなく高速溶解する香料粒子、特に衣類洗濯用の香料粒子、並びに残香性に優れた洗剤組成物を提供することにある。

本発明は、（ａ）２５℃で液状の多価アルコール及び（ｂ）ポリエチレングリコールを含有し、かつ（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が、（ａ）／（ｂ）＝０．００２５〜０．５の範囲である香料粒子、及びその製造方法、並びにその香料粒子を含有する洗剤組成物を提供する。

本発明の香料粒子は、高湿度下に保存した際の安定性を損なうことなく高速溶解性を有し、ベタツキがなく、粒子物性にも優れている。また、本発明の洗剤組成物は残香性に優れている。

［（ａ）成分］
（ａ）成分の多価アルコールは溶解性の点から２５℃で液状であり、２価及び３価アルコールが好ましい。具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオールなどが挙げられ、更に好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンであるが、配合時の香料粒子製造適性や粒子物性の点から最も好ましくはグリセリンである。これら多価アルコールは単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。また、これら多価アルコールは純度１００％であっても水などで希釈されたものであってもよいが、水が造粒物中に多量に配合されると粒子物性や製造適性などに影響を及ぼす可能性があるため、純度５０％（水５０％以下）以上で用いることが望ましい。

［（ｂ）成分］
（ｂ）成分のポリエチレングリコールは、バインダーとして用いられる。ポリエチレングリコールの平均分子量（数平均）は、特に限定されるものではないが、ポリスチレン（溶媒は水／エタノール）を標準としたＧＰＣ法で４０００〜２００００、更に６０００〜１３０００、特に７０００〜９０００のものが、造粒する際の粘度の点で好ましい。

バインダーとしては、ポリエチレングリコールと併用して、熱可塑性水溶性バインダーであるポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェノールエーテル等からなる群より選択される１種以上を用いてもよい。

［香料］
本発明で使用する香料は、高温でも安定で香りの変質しないものを選択するのが好ましいが、特に限定されない。高温でも安定で香りの変質しない香料として、常圧における沸点が２００℃以上のアルデヒド類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アルコール類等が好ましい。具体的には以下に示すものが挙げられる。

常圧における沸点が２００℃以上であるアルデヒド類の例として、リリアール（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、シクラメンアルデヒド（ｐ−イソプロピル−α−メチル−ヒドロシンナミックアルデヒド）、リラール［４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド］、ヘリオナール、ハイドロキシシトロネラール等が挙げられる。

常圧における沸点が２００℃以上であるケトン類の例として、ダマスコン（α−、β−体）（２，６，６−トリメチル−ｔｒａｎｓ−１−クロトニルシクロヘキセン−１又は２）、ダマセノン（α−、β−体）、ヨノン（α−、β−、γ−体）、メチル−β−ナフチルケトン、ベンゾフェノン、トナリド（７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラハイドロナフタレン）、アセチルセドリン、メチルセドリン、イソメチルヨノン（α−、β−体）、イロン（α−、β−、γ−体）、マルトール、エチルマルトール、ｃｉｓ−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ｌ−カルボン等が挙げられる。

常圧における沸点が２００℃以上であるエステル類の例として、ノニルアセテート、ポロニルアセテート、安息香酸リナリル、フルイテート、ポワレネート、ジエチルフタレート、エチルシンナメート、ヘキシルサリシレート、ベンジルサリシレート、メチニルアセテート、ターピニルアセテート、アニシルアセテート、フェニルエチルイソブチレート、ジヒドロジャスモン酸メチル、γ−ウンデカラクトン、γ−ノニルラクトン、クマリン等が挙げられる。

常圧における沸点が２００℃以上であるエーテル類の例として、チモール、ガラクソリド、メチルオイゲノール等が、アルコール類の例として、ネロール、シトロネロール、オイゲノール等が挙げられる。

［香料粒子］
本発明の香料粒子中の、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比は、より高い溶解性を得る観点から、（ａ）／（ｂ）＝０．００２５〜０．５の範囲であり、好ましくは（ａ）／（ｂ）＝０．００７〜０．３の範囲であり、より好ましくは（ａ）／（ｂ）＝０．０１〜０．３の範囲である。

また、本発明の香料粒子中の（ａ）成分の含有量は、０．１〜１０重量％が好ましく、０．２５〜７．５重量％が更に好ましく、０．２５〜５重量％が特に好ましい。（ｂ）成分の含有量は１０〜４０重量％が好ましく、１５〜３５重量％が更に好ましく、１５〜２５重量％が特に好ましい。このような範囲とすることで、充分な溶解性が得られ、粒子のベタツキを抑える効果が高く、引いてはハンドリング性の向上や、製造適性に好影響を及ぼしやすい。
本発明の香料粒子中の香料の含有量は、多ければ長時間香りを残すことができるが、初期の香りのバランスを持続する為には、３〜５０重量％が好ましく、３〜３３重量％が更に好ましく、３〜１５重量％が特に好ましい。

香料粒子は、一般的に各成分がバインダーによって粘結された構造になっており、水中ではこのバインダーによる粘結を速やかに解除し、各成分を水中に分散させることが溶解速度向上に有効な手段である。すなわち、水中でのバインダーの溶解性を向上させることが、香料粒子の高速溶解化に大きく寄与する。本発明においては、バインダーとして（ｂ）成分を配合し、更に（ａ）成分を配合すると、（ｂ）成分の溶解性が向上し、結果として香料粒子全体の溶解性も向上することが明らかとなった。

本発明において、香料粒子中に（ａ）成分と（ｂ）成分を配合することで粒子溶解性が向上する理由ついては明らかではないが、（ａ）成分を配合しない粒子に比べ、（ａ）成分を配合した粒子では融点が低下していることがわかった。これは、（ｂ）成分に（ａ）成分が一部もしくは全部相溶したことによると推察でき、試しに予め溶融させた（ｂ）成分に（ａ）成分を混合し、冷却固化させたのち融点を測定すると、やはり（ａ）成分を混合した（ｂ）成分は、（ａ）成分を配合しない（ｂ）成分よりも融点が低下することを確認した。すなわち、バインダーである（ｂ）成分の融点が（ａ）成分により低下したことにより、水中での（ｂ）成分の溶解性が向上し、このため香料粒子中の各成分の（ｂ）成分による粘結が速やかに解除され、該各成分が水中で分散し易くなったことが、結果として香料粒子の溶解性を向上させたと推測できる。

本発明の香料粒子には、（ａ）成分、（ｂ）成分及び香料以外に必要に応じて吸油担体などを配合しても良い。吸油担体として、ホワイトカーボン、デキストリン、芒硝などを用いることができる。本発明の香料粒子中の吸油担体の含有量は、５０重量％以上が好ましく、６０〜７０重量％が更に好ましい。

ホワイトカーボンの例としては、特開昭６２−１９１４１７号公報第２頁右下欄第１９行〜第５頁左上欄第１７行（特に初期温度は１５〜６０℃の範囲が好ましい。）、特開昭６２−１９１４１９号公報第２頁右下欄第２０行〜第５頁左上欄第１１行に記載の非晶質アルミノシリケートや、特開平９−１３２７９４号公報、特開平７−１０５２６号公報、特開平６−２２７８１１号公報、特開平８−１１９６２２号公報に記載されている非晶質アルミノシリケート（吸油能：２８５ｍＬ／１００ｇ）等を挙げることができる。具体的には、トクシールＮＲ（徳山ソーダ（株）製：吸油能：２１０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、フローライト（徳山ソーダ（株）製；吸油能：４００〜６００ｍＬ／１００ｇ）、ＴＩＸＯＬＥＸ ２５（韓仏化学社製；吸油能：２２０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、サイロピュア（富士ディビソン（株）製；吸油能：２４０〜２８０ｍＬ／１００ｇ）等の吸油担体を用いることができる。

デキストリンとは、デンプンの部分加水分解によって得られるものである。加水分解は、酸触媒法又は酵素触媒法のような標準法によって行なうことができる。デキストリンの例としては、特開平８−１４３６０３号公報記載のものが挙げられ、下記式で定義されるデキストロース当量値（以下Ｄ．Ｅ．値という）が０．１〜１０のデキストリンが好ましい。又、冷水や温水でも急速に溶解するものが好ましく、耐アルカリ性の観点からＤ．Ｅ．値が０．１〜３のものが好ましい。
Ｄ．Ｅ．値＝[直接還元糖（グルコースとして表示）／固形分]×１００

芒硝の例としては、四国化成（株）製のＡ６芒硝等を用いることができる。中でも溶解性の観点から、具体的には、粒径２０μｍ以下が９０％以上であるものが好ましい。

上記のような成分を含有する本発明の香料粒子は、後述するように香料、吸油担体及び熱可塑性を持つ水溶性バインダーを混合、造粒して得られるものである。そして、その平均粒径は、衣料の洗濯に用いられる場合には、１００〜５０００μｍが好ましく、２００〜４０００μｍがより好ましく、５００〜３０００μｍが特に好ましい。
また、嵩密度に関しては、衣料の洗濯に用いられる場合には、３００〜１０００ｋｇ／ｍ³が好ましく、６５０〜９００ｋｇ／ｍ³が更に好ましい。

［香料粒子の製造方法］
本発明の香料粒子の製造方法は特に限定されず、上記の成分を混合し、造粒することで得られる。造粒は、既知の方法及び装置を用いることができ、各成分を混合機で混合したのち押出造粒機などで造粒し、ついで整粒機で整粒する方法、あるいは各成分を攪拌転動造粒機で攪拌転動造粒する方法等が挙げられる。

香料粒子を製造する際、香料粒子を構成する各成分の配合順序は特に限定されないが、香料粒子の溶解性を向上させる観点から、（ａ）成分を、予め香料もしくは（ｂ）成分と混合した後、他の成分と配合し、造粒する方法が好ましい。ここで（ｂ）成分は予め一部又は全部を溶融させて用いても良いし、固体として配合して混合機もしくは造粒機内部で溶融させても良い。
（ｂ）成分を混合する際に、例えば、特開２００４−２５０５７５号公報に記載されているように、溶融状態の（ｂ）成分と固体状態の（ｂ）成分を混合して、造粒することもできる。
（ｂ）成分を添加後の混合物の混合温度は、特に限定されるものではないが、香料揮散量を抑制する観点から６０〜８０℃が好ましく、６０〜７０℃がより好ましい。

上記のような各成分を混合する際には、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）、リボン型混合機（（株）特寿工作所製）、Ｖ型ブレンダ（（株）ダルトン製）、ベンチニーダ（入江商会（株）製）等の周知の混合機を用いて予め充分に前混合し、次いで、前混合物をペレッターダブル、ツインドームグラン、ディスクペレッター（不二パウダル（株））、バスケット式整粒機（（株）菊水製作所製）、グラニュライザ（ホソカワミクロン（株）製）、特開平１０−１９２６８８号記載の横押出式スクリュー型押出造粒機等の周知の押出造粒機等によって圧縮成形することにより造粒物を得ることができる。また、エクストルードオーミックス（ホソカワミクロン（株））のような混練押出装置も使用できる。押出スクリーン径は０．３〜２．０ｍｍ、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍ、さらに好ましくは０．７〜１．０ｍｍ程度であり、円筒形もしくはヌードル状造粒物等の形状にて押出すことができる。

次に、得られた造粒物は圧縮成形物の合一化や塊状化を抑制する為に冷却を行ない、その後、整粒を行う。押出造粒物を整粒する際に使用される機器は、特に限定はない。つまり、公知の粉砕機（あるいは破砕機）を用いることができる。例えば、ハイスピードミキサー（深江工業（株））、マルメライザー（不二パウダル（株）製）、スパイラーフロー（フロイント産業）、フィッツミル（ダルトン）、パワーミル（パウレック（株））、コーミル（Ｑｕａｄｒｏ社）等が挙げられるが、微粉発生量と生産性の観点から、ナイフカッターによるパワーミルやインペラー及びスクリーンに粒子を押し付けて粉砕するコーミルといった粉砕機を用いるのが好ましい。

パワーミルは、例えば特開平５−９６１９５号公報に開示されている装置であり、図１に示すような形状を有し、カッター羽根１と円筒形のスクリーン２を持つ機器であり、パワーミル入口に投入された粒子はパワーミル内を自由落下し、この自然落下中にカッター羽根１に配設された粉砕刃により粉砕及び整粒される。

コーミルは、例えばＵＳＰ４７５９５０７号明細書に開示されている装置であり、図２に示すような形状を有し、インペラー３とスクリーン４を持つ機器であり、コーミル入口に投入された粒子は回転するインペラー３によっておこされた遠心力でスクリーン４に押し付けられる。小さな粒子は、瞬時にまた円錐型のために生じた渦巻流に乗って上昇し、その後の下降中に粒子はインペラー３で粉砕及び整粒される。

本発明の香料粒子は、粒状洗剤組成物に乾式混合した時の美観の為に、既知の顔料等の着色剤を含有することが望ましい。

本発明に使用される着色剤としては、その種類は特に限定されないが、溶解もしくは分散性が高く、アルカリに強いものが好ましい。例えば、べんがら、群青等といった有色無機顔料やリオノールグリーンが好ましい。更には、造粒時の熱や長期保存時にも安定であり、衣類への染着性が低いものが好ましい。その為、べんがら、群青、リオノールグリーンと他の着色剤を混合して組合せて着色しても良い。べんがら、群青、リオノールグリーンと組合せて使用する具体的な着色剤としては、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２６号、赤色２０３号、赤色４０４号、赤色４０５号、青色１号、青色２号、黄色２０３号、黄色４号、黄色５号、緑色３号等が挙げられ、特に安全性やアルカリに強い観点から赤色２２６号、赤色１０４号、青色１号等が好ましい。

着色剤を本発明の香料粒子に配合する方法は、特に限定されないが、例えば、特開平２−２５８８７２号公報記載の、色素又は顔料を含む水溶液を造粒物表面にスプレーする方法や、特開平１１−１５８４９３号公報記載の染料あるいは顔料を造粒物中に適量配合する方法等が利用できる。
香料粒子中における着色剤の含有量は、特に制限はないが、０．０１〜１．０重量％が好ましく、美観の良さと褪色を抑制する観点から０．０３〜１．０重量％がより好ましい。

［洗剤組成物］
本発明の洗剤組成物は、上記のような本発明の香料粒子を含有するものであるが、本発明の洗剤組成物中の香料粒子の配合量は、特に制限されず、香料粒子中の香料の種類や配合割合により異なり、適宜調整して用いる事ができるが、０．１〜１０重量％が好ましく、０．３〜７重量％が更に好ましい。また、洗剤組成物中の香料の配合量は、香りの持続とバランスから、０．１〜１．０重量％が好ましく、特に０．３〜０．８重量％が好ましい。
本発明の洗剤組成物中に配合される、香料粒子以外の洗剤粒子としては、特に限定されないが、例えば、特開２００１−３０９５号公報に開示されているような方法により得られる、溶解性及び流動性の優れた洗剤粒子が挙げられる。洗剤粒子の嵩密度は３００ｋｇ／ｍ³以上が好ましく、４５０〜１０００ｋｇ／ｍ³がより好ましく、６５０〜８５０ｋｇ／ｍ³が特に好ましいが、分級及び外観の観点から香料粒子と同等レベルが望ましい。

また、洗剤組成物中には、本発明の香料粒子の他に、次の（１）〜（５）に示した機能性成分を１種又は２種以上含有させることができる。また、洗剤粒子中にこれら機能性成分が含まれていても構わない。

（１）酵素
酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、イソメラーゼ類等を挙げることができるが、特に好ましいのは、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチナーゼである。プロテアーゼの具体例としては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、ＢＰＮ、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ及びＢであり、サビナーゼ、アルカラーゼ（ノボインダストリー社）、ＡＰＩ２１（昭和電工（株））、マクサカル（ギストプロケイデス社）、特開平５−２５４９２号公報記載のプロテアーゼＫ１４若しくはＫ１６等を挙げることができる。エステラーゼの具体例としては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類及びホスホターゼ類を挙げることができる。リパーゼ類の具体例としては、リポラーゼ（ノボインダストリー社）、リポサム（昭和電工（株））等の市販リパーゼ等を挙げることができる。また、セルラーゼとしては、市販品のセルザイム（ノボインダストリー社）、特開昭６３−２６４６９９号公報のセルラーゼ等を挙げることができ、アミラーゼとしては市販のターマミル（ノボインダストリー社）等を挙げることができる。

（２）酵素安定剤
酵素安定剤としては、特に限定されないが、水道水中の塩素を除去する為、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムのような還元剤、カルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、ホウ素化合物等が用いられる。

（３）漂白活性化剤
漂白活性化剤としては、特に限定されないが、例えばテトラアセチルエチレンジアミン、グルコースペンタアセテート、テトラアセチルグリコールウリル、アルカノイル若しくはアルケノイル（これらの基の炭素数は８〜１４）オキシベンゼンカルボン酸又はその塩、アルカノイル又はアルケノイル（これらの基の炭素数は８〜１４）オキシベンゼンスルホン酸塩が挙げられ、アルカノイル若しくはアルケノイル（これらの基の炭素数は８〜１４、漂白効果の点から好ましくは１０〜１４）オキシベンゼンカルボン酸又はその塩及びアルカノイル又はアルケノイル（これらの基の炭素数は８〜１４、漂白効果の点から好ましくは１０〜１４）オキシベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。特にデカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこのナトリウム塩、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。又、漂白活性化剤の溶解性を更に改善する為に、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩又はこれらの混合物を配合することができる。アルキル硫酸塩としては、炭素数９〜１８のアルキル硫酸塩が好ましく、塩としては、ナトリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。このようなアルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウムが好ましい。アルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数９〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、塩としてはナトリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。エチレンオキサイド（ＥＯ）の付加モル数は１〜１０、好ましくは１〜５である。このようなアルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ付加モル数＝平均２〜５）、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウムが特に好ましい。

（４）漂白剤
漂白剤としては、例えば、過炭酸塩、過硼酸塩等が挙げられる。漂白剤は、洗剤組成物中に好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％配合される。

（５）消泡剤
消泡剤としては、従来より知られているシリコーン／シリカ系等のものを挙げることができる。例えば、ダウコーニング社製シリコーン（コンパウンド型、ＰＳアンチフォーム）が配合される。

実施例１
香料（α−ダマスコン、リリアール、メチル−β−ナフチルケトン、フルイテート、ポアレネートの混合物）１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫ）１５６０ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）５５９０ｇ、ホワイトカーボン（徳山：トクシールＮＲ）１８２０ｇ、グリセリン（花王（株）製：日本薬局方グリセリン）６５ｇ、べんがら６．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合して昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）２０００ｇと固体の形態であるポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）６６５ｇを添加し、さらに混合してから混合物を抜出した。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、赤茶色に着色した香料粒子を得た。

実施例２
香料（α−ダマスコン、リリアール、メチル−β−ナフチルケトン、フルイテート、ポアレネートの混合物）２６００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫ）１５６０ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）３６４０ｇ、ホワイトカーボン（徳山：トクシールＮＲ）１８２０ｇ、グリセリン（花王（株）製：日本薬局方グリセリン）１３０ｇ、べんがら６．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合しながら昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）３２５０ｇを添加し、さらに混合してから混合物を抜出した。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、赤茶色に着色した香料粒子を得た。

実施例３
香料（α−ダマスコン、リリアール、メチル−β−ナフチルケトン、フルイテート、ポアレネートの混合物）１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫ）１５６０ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）５９８０ｇ、ホワイトカーボン（徳山：トクシールＮＲ）１８２０ｇ、グリセリン（花王（株）製：日本薬局方グリセリン）３９０ｇ、べんがら６．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合しながら昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）１９５０ｇを添加し、さらに混合してから混合物を抜出した。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、赤茶色に着色した香料粒子を得た。

実施例４
香料（α−ダマスコン、リリアール、メチル−β−ナフチルケトン、フルイテート、ポアレネートの混合物）１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫ）１５６０ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）５５９０ｇ、ホワイトカーボン（徳山：トクシールＮＲ）１８２０ｇ、べんがら６．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合しながら昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）２６６５ｇにグリセリン（花王（株）製：日本薬局方グリセリン）６５ｇを混合したものを添加し、さらに混合してから混合物を抜出した。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、赤茶色に着色した香料粒子を得た。

実施例５
香料（α−ダマスコン、リリアール、メチル−β−ナフチルケトン、フルイテート、ポアレネートの混合物）１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫ）１５６０ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）５５９０ｇ、ホワイトカーボン（徳山：トクシールＮＲ）１８２０ｇ、エチレングリコール６５ｇ、べんがら６．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合しながら昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）２０００ｇと、固体の形態であるポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）６６５ｇを添加し、さらに混合してから混合物を抜出した。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、赤茶色に着色した香料粒子を得た。

比較例１
香料（α−ダマスコン、リリアール、メチル−β−ナフチルケトン、フルイテート、ポアレネートの混合物）１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫ）１５６０ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）４８７５ｇ、ホワイトカーボン（徳山：トクシールＮＲ）１８２０ｇ、べんがら６．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））と、これらに加え崩壊剤として硫酸マグネシウム（赤穂化成（株）製：Ｍｇ−ＯＫ）６５０ｇを仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合しながら昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）２７９５ｇを添加し、さらに混合してから混合物を抜出した。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、赤茶色に着色した香料粒子を得た。

比較例２
香料（α−ダマスコン、リリアール、メチル−β−ナフチルケトン、フルイテート、ポアレネートの混合物）１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫ）１５６０ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）５６４８．５ｇ、ホワイトカーボン（徳山：トクシールＮＲ）１８２０ｇ、グリセリン（花王（株）製：日本薬局方グリセリン）６．５ｇ、べんがら６．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合しながら昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）２０００ｇと固体の形態であるポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）６６５ｇを添加し、さらに混合してから混合物を抜出した。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、赤茶色に着色した香料粒子を得た。

比較例３
香料（α−ダマスコン、リリアール、メチル−β−ナフチルケトン、フルイテート、ポアレネートの混合物）１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫ）１５６０ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）４０９５ｇ、ホワイトカーボン（徳山：トクシールＮＲ）１８２０ｇ、グリセリン（花王（株）製：日本薬局方グリセリン）１５６０ｇ、べんがら６．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合しながら昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）２０００ｇと固体の形態であるポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）６６５ｇを添加し、さらに混合してから混合物を抜出した。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、赤茶色に着色した香料粒子を得た。

比較例４
香料（α−ダマスコン、リリアール、メチル−β−ナフチルケトン、フルイテート、ポアレネートの混合物）１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫ）１５６０ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）４０９５ｇ、ホワイトカーボン（徳山：トクシールＮＲ）１８２０ｇ、ノニオン界面活性剤（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（アルキル基の炭素数１２、ＥＯ１０モル及びＰＯ２モル付加物））３９０ｇ、べんがら６．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合しながら昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）２０００ｇと固体の形態であるポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）６６５ｇを添加し、さらに混合してから混合物を抜出した。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、赤茶色に着色した香料粒子を得た。

試験例１
実施例１〜５及び比較例１〜４で得られた香料粒子の溶解性、粒子強度及びその保存安定性、香料残存性、ベタツキ性及び衣類への残香性を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
＜溶解性＞
水に溶け残った香料粒子の重量を以下の手順で測定し、以下の式（Ｉ）により水不溶分（％）として算出する。
１）香料粒子を１０５℃／１時間の条件で熱養生する。
２）熱養生後の香料粒子をデシケーター内で３０分静置して室温まで冷却する。
３）ビーカーに１０℃のイオン交換水を１Ｌ注ぎ、マグネット式スターラーで攪拌しながら２）の香料粒子２ｇを投入する。
４）２００μｍメッシュの金網で溶け残った香料粒子を残らず捕獲する。
５）乾燥後の溶け残った香料粒子の重量を求める。

＜粒子強度及びその保存安定性＞
製造直後の香料粒子の粒子強度を、岡田精工（株）製：ＰＡＲＴＩＣＬＥ ＨＡＲＤＮＥＳＳ ＴＥＳＴＥＲ ＧＲＡＮＯを使用して測定した。また、この香料粒子を３０℃／７０％ＲＨ環境下に３日、７日及び１ヶ月保存し、それぞれの粒子強度の変化を下記の基準で評価した。
◎：保存前と比べて粒子強度に変化が見られない
○：保存前と比べて若干粒子強度が低下する
×：保存前と比べて粒子強度が大幅に低下する

＜香料残存性＞
香料粒子を３０℃／７０％ＲＨ環境下に１ヶ月保存し、粒子中に残存する香料重量を次の手順で測定し、下記の式(II)で香料残存率を算出する。
１）保存後の香料粒子２ｇとジエチルエーテル１００ｃｃを三角フラスコに入れ、密封してマグネット式スターラーで１時間攪拌する。
２）攪拌終了後の三角フラスコ内容物を濾過し、固液分離する。
３）濾過後の液分をナス型フラスコに入れ、真空式エバポレーターにセットして３０℃／２５Ｔｏｒｒ／１０分の条件でジエチルエーテルを除去する。
４）ジエチルエーテル除去後のナス型フラスコ内の香料重量を精秤する。

＜ベタツキ性＞
香料粒子のベタツキ性を目視評価した。

＜衣類への残香性＞
香料粒子を洗剤粒子中に下記の組成で混合した香料粒子含有粒状洗剤：２５ｇ、衣類：１．５ｋｇ、水：３０Ｌを洗濯機に入れて、１５分攪拌後、ため濯ぎを２回おこない洗濯した。洗濯終了後、それぞれの衣類における香りの強さ（残香性）を、香料専門パネラー１名により、下記の基準で評価した。

・香料粒子含有粒状洗剤の組成
香料粒子 ０．５重量％
香料粒子以外の洗剤粒子 ９９．５重量％
（特開２００１−３０９５号公報の実施例１で得られた洗剤粒子）

・残香性評価基準
◎：香りが非常に強いレベル
○：香りが強いレベル
×：香りが弱いレベル

表１の結果から明らかなように、実施例１〜５の粒子は、（ａ）成分を用いずに崩壊剤の配合により溶解性を向上させた比較例１に比べ、高湿度下における保存安定性が格段に向上しており、（ａ）成分と（ｂ）成分との配合割合が本発明の範囲より少ない側に逸脱した比較例２比べて水不溶分が大幅に減少している。また、（ａ）成分と（ｂ）成分との配合割合が本発明の範囲より多い側に逸脱した比較例３比べて、ベタツキ性に問題がない。また、（ａ）成分を予め（ｂ）成分と混合してから添加した実施例４の粒子は、実施例１と比べて更に水不溶分が低下しており、更に良好な溶解性を有することがわかる。また、ノニオン界面活性剤を配合した比較例４の粒子は、洗濯後の衣類の残香性が弱く、香料粒子の本来の機能である香り付けが充分に行われないことがわかる。

本発明で粉砕機として用いるパワーミルの略示図である。 本発明で粉砕機として用いるコーミルの略示図である。

符号の説明

１ カッター羽根
２ スクリーン
３ インペラー
４ スクリーン

Claims (5)

1. （ａ）２５℃で液状の多価アルコール及び（ｂ）ポリエチレングリコールを含有し、かつ（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が、（ａ）／（ｂ）＝０．００２５〜０．５の範囲である、香料粒子。
2. （ａ）成分の含有量が０．１〜１０重量％、（ｂ）成分の含有量が１０〜４０重量％である請求項１記載の香料粒子。
3. （ａ）成分が、２価又は３価アルコールである請求項１又は２記載の香料粒子。
4. （ａ）成分を、予め香料もしくは（ｂ）成分と混合した後、他の成分と配合し、造粒する請求項１〜３いずれかに記載の香料粒子の製造方法。
5. 請求項１〜３いずれかに記載の香料粒子を含有する洗剤組成物。
   

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