JP2006059632A

JP2006059632A - 偏平形有機電解液電池

Info

Publication number: JP2006059632A
Application number: JP2004239271A
Authority: JP
Inventors: Shinji Fujii; 慎二藤井; Susumu Yamanaka; 晋山中; Toshihiko Ikehata; 敏彦池畠
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 2004-08-19
Filing date: 2004-08-19
Publication date: 2006-03-02

Abstract

【課題】フッ化黒鉛リチウム電池は放電の進行とともに正極ペレットは体積膨張するが、大電流放電時においては正極ペレットの膨張率が大きくなるためにガスケットと接触し、正極ペレットの割れ・破壊が生じることで電池の内部抵抗が急激な上昇を引き起こし、所望の電池容量が得られないことがある。
【解決手段】フッ化黒鉛１００重量部に対して導電剤であるカーボンを１２〜３０重量部含有する正極合剤を円柱状に加圧成型した正極ペレットの外周径（ｗ）が、正極端子を兼ねる正極ケース１及び負極端子を兼ねる封口板２を絶縁するために介する環状のガスケット６の内壁部６ａの内周径（Ｗ）に対して０．７０〜０．８５の比率であり、かつ正極ペレットの密度を１．１０ｇ／ｃｃ以上とした。
【選択図】図２

Description

本発明は金属リチウムあるいはこの合金を負極活物質とし、フッ化黒鉛を正極活物質とする偏平形有機電解液電池に関する。

一般に有機電解質電池はエネルギー密度が高く、保存性、耐漏液特性などの信頼性に優れ、また、小型化、軽量化が可能なことから各種電子機器の主電源やメモリーバックアップ用電源として、その需要は年々増加している。この種の代表的な電池としては、負極にリチウム金属、電解液に有機電解液、正極に二酸化マンガン、フッ化黒鉛、塩化チオニール、クロム酸銀などを組み合わせた一次電池、さらに、負極に金属リチウムやリチウムの吸蔵、放出が可能な合金、炭素金属酸化物、ポリアセンなどを用い、電解液に有機電解液を用い、正極にはリチウムイオンと層間化合物を形成する材料、例えば五酸化ニオブ、五酸化バナジウム、二酸化マンガンなどの金属酸化物や、リチウムと金属酸化物の複合酸化物、また二硫化チタン、二硫化モリブデンなどの硫化物、さらにはポリアニリン、ポリアセンなどの導電性高分子などを使用した充電可能な二次電池が知られている。電池の形状としては円筒形や偏平形が主流である。

その中でもフッ化黒鉛リチウム電池は常温で１０年以上という長期保存特性に優れていることによりメモリーバックアップ用の電源として広く用いられている。しかしながら、最近では自動車、産業機器などの厳しい温度環境下での使用を要望されており、電気特性に関しても従来のメモリーバックアップなどの微弱電流放電から大電流放電のパルス用途へと変化している。

このような要求を満たすため、例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３には、偏平形のフッ化黒鉛リチウム電池における電池構成材料の検討による高温保存特性の改良について記載されている。また、特許文献３には、正極として活物質のフッ化炭素に、導電剤としてカーボン、結着剤としてフッ素系樹脂を重量比で８５：８：７の割合で混合した正極号剤を用いて加圧成型して得た正極ペレットを用いることがいるが記載されている。

一方、同様に商用化された電池として二酸化マンガンを正極活物質とした二酸化マンガンリチウム電池があり、現在最も広く使用されている電池系である。フッ化黒鉛を正極に用いた電池よりもパルス時の電圧降下が小さく、放電特性に優れているという特徴を有している。

その反面、二酸化マンガンリチウム電池を高温環境下で連続的に使用した場合、正極活物質として使用されている二酸化マンガンが微量水分の存在下において、電解液の溶媒であるプロピレンカーボネート（ＰＣ）を分解し、炭酸ガス等を発生させる。そのため、偏平形電池の内圧は上昇することで電池が膨れ、内部構成物である正極ペレットと正極端子を兼ねるケースとの接触が取れなくなり、電池特性の低下を引き起こす場合がある。

そのため、６０℃以上の高温環境下における使用においては二酸化マンガンリチウム電池に比べてフッ化黒鉛リチウム電池の方が有利であると考えられる。
米国特許第５２４６７９５号明細書特開平８−３１４２９号公報特開２００２−１７０５７５号公報

しかし、フッ化黒鉛リチウム電池の大電流放電特性についての改良はほとんど実施されていない。

フッ化黒鉛リチウム電池の放電は負極である金属リチウムから溶解したリチウムイオンが正極であるフッ化黒鉛層間に挿入されることで進行するが、その際にリチウムイオンは電解液と溶媒和された状態で層状化合物であるフッ化黒鉛正極内に挿入される。そのため、フッ化黒鉛を用いた正極は放電の進行と共に体積増加（膨張）するが、微弱電流放電に比べて大電流放電時に膨張率は大きくなる傾向にある。これは溶媒和されたリチウムイオンが急激にフッ化黒鉛層間に進入し、層間を広げるためであると推測される。この際、正極ペレットの体積膨脹は直径方向と厚み方向の両方にに進行するが、直径方向に膨張すると正極ペレットの外径とガスケットの内径のバランスによっては直径方向に膨張した正極ペレットがガスケット内壁に接触し、正極ペレットがガスケットに押されて正極ペレットの割れ・破壊が生じる場合がある。この場合には、電池の内部抵抗が上昇し、閉路電圧（ＣＣＶ）が低下するという問題が発生する恐れがある。

また、大電流放電特性を向上させるには正極合剤（活物質、導電剤及び結着剤の混合物）中の導電剤の増量が有効な手段であり、増量すればするほど得られる効果も大きい。偏平形有機電解液電池の正極合剤は正極活物質以外にも正極ペレットの導電性を高める役割を果たす導電剤及び正極合剤をつなぎ止める役割を果たす結着剤が主な構成成分として配合されており、導電剤にはカーボンや天然黒鉛などが用いられている。しかしながら、導電剤の増量は同じ質量の正極合剤を加圧成型した場合、正極活物質の配合量は減少するため、放電容量の減少を引き起こす。また、容量を損なうことなく導電剤の増量を行った場合、正極ペレット自体の体積は増加するため、より速く正極ペレットはガスケットの内径に接触しやすくなる恐れがある。

そのため、このような課題を解決する手段の一つとして、正極合剤中の結着剤の増量が挙げられる。結着剤には４フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）やスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）などが挙げられ、正極合剤を円柱状の金型内に充填し、加圧成型したときの正極合剤をつなぎ止める役割を果たす。そのため、結着剤の添加量が少量の場合、加圧成型後に正極ペレットの強度は低下する。

したがって、結着剤の配合量を増加させれば正極ペレットの強度を高めることは可能であり、フッ化黒鉛リチウム電池の大電流放電における正極ペレットの体積膨脹を抑制することができると考えられる。

しかし、結着剤の増量は上記の導電剤の増量と同様に同じ質量の正極合剤を加圧成型した場合、正極合剤内の正極活物質の配合量は減少するため、放電容量の減少を引き起こす。また、放電反応は負極である金属リチウムから溶解したリチウムイオンが正極であるフッ化黒鉛層間に挿入されることで進行するが、結着剤を増量することでリチウムイオンのフッ化黒鉛層間への挿入を阻害する恐れがあるため、過剰な結着剤の増量は電池自体の特性低下を引き起こす可能性がある。

本発明はこれらの問題点を解決するためのもので、従来の特性を低下させることなく、大電流放電特性を向上させるとともに、大電流放電しても正極ペレットがガスケットにあたって性能低下を引き起こすことのない偏平形有機電解液電池を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明の偏平形有機電解液電池は、金属リチウムを負極活
物質とする負極と、フッ化黒鉛を正極活物質する正極と、有機電解液と、前記負極と前記正極との間に介在して前記有機電解液を保持するセパレータからなる発電要素と、前記負極に接触する負極端子を兼ねる封口板と、前記正極に接触する正極端子を兼ねる正極ケースと、前記正極ケースと前記封口板の間に介在されるＬ字状の断面形状で環状の絶縁性のガスケットとを具備していて、前記正極ケースの開口部を内側にかしめて前記発電要素を密閉した偏平形有機電解液電池において、前記正極は、前記フッ化黒鉛と前記フッ化黒鉛１００重量部に対し１２〜３０重量部のカーボンを導電剤として含む正極合剤を円柱状に加圧成型されてなる正極ペレットであり、その外周径は前記ガスケットの前記発電要素に面する内壁部の内周径の０．７０〜０．８５であり、かつその密度が１．１０ｇ／ｃｃ以上であることを特徴とし、大電流放電時の正極ペレットの体積膨脹を考慮し、ガスケット内径に対する正極ペレットの直径及び成型密度の最適化を図ったものである。

ガスケットは正極端子を兼ねる正極ケース及び負極端子を兼ねる封口板を絶縁するために環状で断面がＬ字形の形状をしているが、正極ペレットが直径方向に膨張もしくは正極ペレットが中心からずれた時に封口板と接触して短絡する恐れがあるために、電池内空間にリブ状の内壁部を有し、内壁部が発電要素に面する構造となっている。

正極ペレットの外周径は小さいほど放電末期までガスケットに接触することを回避できるが、正極ペレットの径を極端に小さくすることは負極であるリチウム金属もしくは合金との対向面積が減少し、閉路電圧（ＣＣＶ）特性の低下を引き起こす。また、電池容量を損なうことなく、正極ペレットの外周径を小さくすることは正極ペレット自体の厚みが増加してしまうため、カシメ封口時に押圧力により電池ケースもしくは封口板の変形を引き起こす。そのため、カシメ部分の密封性は低下し、耐漏液特性及び保存特性に悪影響を及ぼすことから、正極ペレットの外周径はできるだけ大きい方が好ましく、できれば負極と同径であることが望ましい。そこで正極ペレットの密度を１．１０ｇ／ｃｃ以上とし、正極ペレットの外周径はこのリブ状の内壁部の内周径との比率が０．７０〜０．８５になるように設定することで大電流放電時の急激な電解液のフッ化黒鉛層間への侵入を抑制し、正極ペレットの膨張を抑えることができる。

この構成によれば、導電剤の増量により大電流放電特性を向上させるとともに大電流放電に伴う正極ペレットの過度な膨張にともなう容量低下を引き起こすことなく、従来のフッ化黒鉛リチウム電池に比べて大電流放電特性を向上させた偏平形有機電解液電池を提供することが可能となる。

本発明によれば、コイン形フッ化黒鉛リチウム電池において正極活物質であるフッ化黒鉛１００重量部に対して導電剤であるカーボンを１２〜３０重量部の範囲で含有する正極合剤を加圧成型することで作製された正極ペレットの外周径をガスケットの内壁部の内周径に対して０．７０〜０．８５の比率に規定し、正極ペレット密度を１．１０ｇ／ｃｃ以上とすることで大電流放電特性に優れた偏平形有機電解液電池を提供することが可能である。

本発明は、金属リチウムまたはリチウム合金を負極活物質とする負極と、フッ化黒鉛を正極活物質する正極と、有機電解液と、前記負極と前記正極との間に介在して前記有機電解液を保持するセパレータからなる発電要素と、前記負極に接触する負極端子を兼ねる封口板と、前記正極に接触する正極端子を兼ねる正極ケースと、前記正極ケースと前記封口板の間に介在されるＬ字状の断面形状で環状の絶縁性のガスケットとを具備していて、前記正極ケースの開口部を内側にかしめて前記発電要素を密閉した偏平形有機電解液電池において、前記正極は、前記フッ化黒鉛と前記フッ化黒鉛１００重量部に対し１２〜３０重
量部のカーボンを導電剤として含む正極合剤を円柱状に加圧成型されてなる正極ペレットであり、その外周径は前記ガスケットの前記発電要素に面する内壁部の内周径の０．７０〜０．８５であり、かつその密度が１．１０ｇ／ｃｃ以上であることを特徴とする。

正極活物質に用いるフッ化炭素は、コークスや黒鉛などの炭素材料とフッ素ガスとを２５０〜６５０℃程度の温度で反応させることにより得ることができる。フッ素化処理に応じて、（ＣＦ_x）_n（但し、ｘ＝０．５〜１）、（Ｃ₂Ｆ）_nあるいはこれらの混合物を得ることができる。非水電解液との組み合わせにおいて、フッ化炭素の形状や粒径等に特段の限定はないが、好ましくは、ニードルコークスを出発炭素材料とし、これを６００℃でフッ化処理したものである。また、正極を構成するにあたって、導電剤や結着剤を混合して正極合剤とし、これを円柱状に加圧成型した後、乾燥して正極ペレットとする。導電剤は、カーボンを用い、フッ化黒鉛１００重量部に対し１２〜３０重量部混合することが、大電流放電特性を向上させるうえで好ましい。結着剤は、スチレンブタジエンゴム、フッ素系樹脂などが用いられる。

正極ペレットは、後述するように、外周径が正極ケースと封口板の間に介在されるＬ字状の断面形状で環状の絶縁性のガスケットの発電要素に面する内壁部の内周径の０．７０〜０．８５とし、また密度が１．１０ｇ／ｃｃ以上となるように加圧成型される。

負極は、金属リチウム、Ｌｉ−Ａｌ、Ｌｉ−Ｓｎ、Ｌｉ−ＮｉＳｉ、Ｌｉ−Ｐｂなどのリチウム合金である。

有機電解液に用いる溶媒としては、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、エチレンカーボネート、スルホラン、γ−ブチルラクトンなどの極性溶媒や１，２−ジメトキシエタン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネートなどの低粘度溶媒を使用することができる。極めて高温の環境下で使用するうえでは、γ−ブチルラクトンが好ましい。

有機電解液を構成する溶質には、ホウフッ化リチウム、リチウム六フッ化リン、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、および分子構造内にイミド結合を有するＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、ＬｉＮ（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）（Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂）などを用いることができる。中でもホウフッ化リチウムは高温での保存特性が良好で、０．５〜１．５ｍｏｌ／ｌの濃度で有機溶媒に溶解させた場合にはとりわけ安定した放電特性を発揮することができる。

その他電池を構成するにあたり、セパレータ、正極ケース、封口板、ガスケットなどは公知の材料を使用することができる。

以下、本発明の実施例について、図面を参照しながら説明する。

図１は本発明における偏平形有機電解液電池（直径２４．５ｍｍ、厚さ５．０ｍｍ）の断面図を示す。この電池は、内部に正極３と負極４と間に介在し有機電解液を保持するセパレータ５からなる発電要素を収納するように、上部が開口した正極ケース１の内部に、封口板２を断面形状がＬ字状のポリフェニレンスルフィド製ガスケット６を介して組み合わせた後に正極ケース１の開口部を内側にカシメ封口することで製造される。発電要素に面するガスケットの内壁部６ａの内周径Ｗは２０．０ｍｍであった。

発電要素中、正極３は正極活物質であるフッ化黒鉛１００重量部に対して、導電剤であるカーボンを１５重量部、結着剤であるスチレンブタジエンゴムディスパージョンを１０重量部加えて混合し、円柱状に所定の直径と密度に加圧成型した後に１００℃で２４時間
乾燥したものを正極ペレットとして用いた。負極４は金属リチウムからなり、フープ状素材を円形に打抜いた後、封口板２の中央部内面に加圧により圧接している。セパレータ５は正、負極よりも大径な円形に打抜いたポリエチレン（ＰＥ）不織布からなり、電解液にはγ−ブチロラクトンにホウフッ化リチウムを１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解したものを使用した。

この電池は以下の手順によって作成される。まず、上部が開口した正極ケース１の内部に、正極３とセパレータ５を配置し、所定量の電解液を注入する。ついで上記の方法で負極４を封口板２の中央部内面に圧着し、正極ケース１内に挿入する。このときセパレータ５を介して正極３、負極４が対向配置された発電要素はガスケット６により絶縁された封口板２と正極ケース１に取り囲まれた電池容器の内空間に収容される。その後正極ケース１はその周縁部をカシメ治具で内方に向けて変形させ、ガスケット６ともども封口板の周縁部に沿って折り返す。これにより、ガスケット６を介して封口板２の周縁部を上下から締付ける内側への折り返し部が正極ケース１に形成され、図１に示すような断面形状を有する電池が得られる。

以下、種々の条件にて偏平形有機電解液電池を作成し、検討を行った。

まず、正極ペレットの外周径（ｗ）のガスケットの内壁部の内周径（Ｗ）に対する比率（ｗ／Ｗ）の比率を０．６５〜０．９０の範囲で、正極ペレット密度を０．９０〜１．７０ｇ／ｃｃの範囲で作成した電池の各条件を（表１）に示す。また、正極ペレットはすべての条件で本実施例における電池（直径２４．５ｍｍ、厚さ５．０ｍｍ）の理論容量が正極で規制されて５５０ｍＡｈとなるように一定質量とし、正極ペレット密度の違いによる厚みの変化は負極の厚み調節して電池を作製した。正極ペレット密度の１．７０ｇ／ｃｃは正極合剤を加圧成型するうえでの限界と思われ、これを上回る密度で加圧成型することは困難であった。

次に、作製した３０種類の電池に放電負荷２．７ｋΩの抵抗を接続して大電流放電させ、終止電圧２．０Ｖまで放電して放電容量を測定した。図２は、その結果を、縦軸に放電容量、横軸に正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）の比率（ｗ／Ｗ）、正極ペレット密度をパラメータに、測定サンプル数１０個の平均値で示したものである。

図２の結果から明らかなように、正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）の比率（ｗ／Ｗ）が大きくなればなるほど得られる放電容量は小さくなることがわかる。特に正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）の比率（ｗ／Ｗ）が０．８５から０．９０に変化する際に放電容量の大きな低下が見られ、その際の放電容
量はペレット密度が１．１０ｇ／ｃｃの場合で理論容量である５５０ｍＡｈに対して約８８％程度まで低下する。

このように正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）の比率（ｗ／Ｗ）が異なることによって、放電容量の低下が起こる原因として正極ペレットの放電の進行に伴う体積膨張により、放電途中でガスケット内径と接触し、正極ペレットが割れ・破壊が生じることで電解液の急激な枯渇が起こり、電池の内部抵抗が上昇したためであると考えられる。正極ペレットは放電反応の進行により径方向及び厚み方向に体積膨張するが、厚み方向に対しては体積膨張に対する電池ケース及び封口板からの弾性力が付与されるのに対し、径方向に対してはガスケットの内壁部に接触するまで自由に体積膨張できるために厚み方向に比べて膨張しやすくなる。そのため、図２に示すように正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）の比率（ｗ／Ｗ）が大きくなるほど、より早い段階で正極ペレットとガスケットの内壁部が接触し、内部抵抗が上昇するために放電容量にこのような差が生じたと推測される。

また、正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）の比率（ｗ／Ｗ）が小さくなることによっても放電容量は低下しており、その差は正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）の比率（ｗ／Ｗ）が０．７０から０．６５に変化する際に最も大きな低下が見られた。このように正極ペレットの外周径を小さくすることで放電容量の低下が起こる原因は、負極である金属リチウムとの対向面積が大きく減少することで正極ペレットとの対向面以外の金属リチウムが放電に関与せずに未反応のまま残り、負極の利用率が低下したことであると推測される。

以上のことより、正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）の比率（ｗ／Ｗ）を最適化することで大電流放電特性に優れた偏平形有機電解液電池を得ることが可能となる。容量を損なうことなく、大電流放電特性を向上させるには正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）の比率（ｗ／Ｗ）が０．７０〜０．８５の範囲であることが望ましい。

次に正極ペレットの密度に関しては高密度になるほど得られる放電容量は大きくなることがわかる。特にその差は成型密度が０．９０から１．１０ｇ／ｃｃに変化することで放電容量に大きな差が見られ、成型密度は１．１０ｇ／ｃｃ以上であることが好ましい。また、高密度になるに従って放電容量が正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）の比率（ｗ／Ｗ）に依存しなくなることより、正極ペレットの密度が高いことも大電流放電時の正極ペレットの体積膨張を抑制する効果があることが推測される。

このように正極ペレットの密度を上げることによって放電容量に差が生じる原因は、正極ペレットの体積膨張は大電流放電時の急激な電解液のフッ化黒鉛層間への侵入により層間が広がるためだけでなく、その際、正極ペレットに生じた空隙にも電解液が消費されるためであると考えられる。そのため、正極ペレットの密度を高くすることで大電流放電時に正極ペレットに生じる空隙を抑制し、放電途中での正極ペレットとガスケットの接触による正極ペレットの割れ・破壊を防止することで内部抵抗の急激な上昇を抑制していると推測される。

したがって、正極ペレットの密度を高くすることで正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）の比率（ｗ／Ｗ）を小さくすることと同様に大電流放電特性を向上させた偏平形有機電解液電池を得ることが可能となる。正極ペレットの成型密度は高ければ高いほど得られる効果も大きいため、成型密度は１．１０ｇ／ｃｃ以上であることが望ましい。

次に、正極活物質であるフッ化黒鉛１００重量部に対して、導電剤であるカーボンを１５重量部混合するに代え、フッ化黒鉛１００重量部に対して、カーボンを１２重量部、３０重量部混合した以外は上記と同様の条件にて電池を作製して、同様の評価を行った。この場合にも、正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）の比率（ｗ／Ｗ）が０．７０〜０．８５の範囲で、正極ペレット密度が１．１０ｇ／ｃｃ以上で良好な結果が得られた。

上記実施例においてはガスケット材料にポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）を使用したが、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）を用いた場合においても同様の効果が得られた。

また、上記実施例においてはセパレータ材料にポリエチレン（ＰＥ）の不織布を使用したが、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）を用いた場合においても同様の効果が得られた。

本発明は二酸化マンガンリチウム電池に比べて長期保存特性及び高温保存特性に優れるフッ化黒鉛リチウム電池の大電流放電特性の向上を提案するものであり、主な用途として利用されているメモリーバックアップ用途以外での利用拡大につながるもので、産業的な利用価値は極めて大なるものである。

本発明の実施例における偏平形有機電解液電池の断面図正極ペレット密度をパラメータにした正極ペレット外周径（ｗ）／ガスケット内壁部内周径（Ｗ）と放電容量の関係を示すグラフ

符号の説明

１正極ケース
２封口板
３正極
４負極
５セパレータ
６ガスケット
６ａ内壁部

Claims

金属リチウムまたはリチウム合金を負極活物質とする負極と、フッ化黒鉛を正極活物質する正極と、有機電解液と、前記負極と前記正極との間に介在して前記有機電解液を保持するセパレータからなる発電要素と、前記負極に接触する負極端子を兼ねる封口板と、前記正極に接触する正極端子を兼ねる正極ケースと、前記正極ケースと前記封口板の間に介在されるＬ字状の断面形状で環状の絶縁性のガスケットとを具備していて、前記正極ケースの開口部を内側にかしめて前記発電要素を密閉した偏平形有機電解液電池において、
前記正極は、前記フッ化黒鉛と前記フッ化黒鉛１００重量部に対し１２〜３０重量部のカーボンを導電剤として含む正極合剤を円柱状に加圧成型されてなる正極ペレットであり、その外周径は前記ガスケットの前記発電要素に面する内壁部の内周径の０．７０〜０．８５であり、かつその密度が１．１０ｇ／ｃｃ以上であることを特徴とする偏平形有機電解液電池。
有機電解液はγ−ブチロラクトンを主成分とする有機溶媒を含む請求項１記載の偏平形有機電解液電池。
有機電解液は有機溶媒に溶質としてホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ₄）を０．５〜１．５ｍｏｌ／ｌで溶解させてなる請求項１記載の偏平形有機電解液電池。