JP2006036885A - 制電性ポリウレタン組成物、その製造方法、及びそれを用いた成形品 - Google Patents
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Abstract
【課題】 熱安定性に優れ、ブリーディング、ブルーミング、および移行汚染が発生せず、湿度に依存せずに、容易に着色をすることができ、かつ優れた制電性が持続する制電性ポリウレタン組成物、その製造方法、およびそれを用いた成形品を提供する。
【解決手段】 本発明の制電性ポリウレタン組成物は、1個以上のヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンと、弱配位性アニオンとからなるイオン性塩(A)と、ポリオールとイソシアネートとを含むポリウレタン組成物(B)と、を含む。
【選択図】 なし
【解決手段】 本発明の制電性ポリウレタン組成物は、1個以上のヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンと、弱配位性アニオンとからなるイオン性塩(A)と、ポリオールとイソシアネートとを含むポリウレタン組成物(B)と、を含む。
【選択図】 なし
Description
本発明は、帯電防止性に優れた制電性ポリウレタン組成物、その製造方法、及びそれを用いた成形品に関する。
近年、樹脂に制電性を付与することが重要となってきている。樹脂に制電性を付与する方法として、界面活性剤などの帯電防止剤を樹脂表面に塗布する方法や、帯電防止剤を樹脂に練り込む方法が知られている。しかし、帯電防止剤を樹脂表面に塗布する方法では、長期間経過すると制電性が著しく低下するため、持続性を要する制電性樹脂として実用性に乏しいという問題がある。一方、帯電防止剤を樹脂に練り込む方法では、帯電防止剤と樹脂との相溶性が悪く、帯電防止剤が成形品の表面にブリーディングやブルーミングしてしまい、制電効果が低下するという問題がある。
ポリウレタンは、その構造上、他の樹脂に比べて電気絶縁性が低い。しかし、その電気絶縁性の程度は実用上不十分である。このため、ポリウレタンに帯電防止能を付与して用いる。帯電防止能は、例えばカーボンブラック、導電性フィラーなどの添加、界面活性剤の塗布・添加、過塩素酸、チオシアン酸、または硝酸などのアルカリ金属塩の添加などによる方法(例えば、特許文献1参照)や、特殊な第4級アンモニウム塩を添加する方法(例えば、特許文献2参照)などが知られている。
しかし、カーボンブラック、導電性フィラーなどを添加した場合は、ポリウレタン原料に添加する際、飛散する、あるいは原料が増粘することにより成形性に問題を生ずるなどの問題がある。また、また、界面活性剤などの帯電防止剤は、湿度依存性があり、低湿度下では制電効果が失活する、あるいは樹脂を成形した後に帯電防止効果が発現するまで最低1〜3日かかり遅効性であるという問題がある。さらに、過塩素酸などのアルカリ金属塩を添加する方法では、アルカリ金属塩をポリオールに溶解する際に、ポリオールへの溶解性が不十分である、あるいは溶解時に発熱するなどにより、工業的製造に問題を生ずる。また、帯電防止剤として、第4級アンモニウムを用いると、加熱により着色することがある。このため、所望の色に着色する場合に、使用が制限される。
また、イオン性塩と熱可塑性ポリマーとを溶融ブレンドした帯電防止組成物が提案されている(たとえば、特許文献3参照)。特許文献3には、窒素オニウムカチオンと弱配位性含フッ素有機アニオンからなる少なくとも1種類のイオン性塩を熱可塑性ポリマーに溶融ブレンドにより配合した帯電防止組成物が開示されている。このようなイオン性塩は、高いイオン伝導性を示す。
しかし、特許文献3に記載の組成物で用いられるイオン性塩は、熱可塑性樹脂との反応性がほとんど認められない。このため、イオン性塩が、樹脂成形品の表面にブリーディングやブルーミングしてしまい、製品を汚染する。また、樹脂成形品の表面を払拭することなどにより、制電性が低下し、帯電性の耐久性が十分ではない。特に、高温高湿度の雰囲気下では、ブリーディングやブルーミングが促進されるため、制電性の低下が著しいという問題がある。
さらに、ポリウレタンに対しては、熱可塑性樹脂のように、イオン性塩を単に溶融ブレンドすることでは、添加できない。
すなわち、本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、その目的は、熱安定性に優れ、ブリーディング、ブルーミング、および移行汚染が発生せず、湿度に依存せずに、容易に着色をすることができ、かつ優れた制電性が持続する制電性ポリウレタン組成物、その製造方法、およびそれを用いた成形品を提供することにある。
上記目的を達成するために、本発明の制電性ポリウレタン組成物は、1個以上のヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンと、弱配位性アニオンとからなるイオン性塩(A)と、
ポリオールとイソシアネートとを含むポリウレタン組成物(B)と、を含む。
ポリオールとイソシアネートとを含むポリウレタン組成物(B)と、を含む。
この構成によれば、1個以上のヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンと、弱配位性アニオンとからなるイオン性塩が、ポリウレタン中で、ポリウレタンの物性を維持しつつ、制電性を発揮する。また、本発明で用いるイオン性塩は、熱安定性に優れる。さらに、本発明で用いるイオン性塩は、ポリウレタンの主鎖および側鎖に重合により固定されるので、ブリーディング、ブルーミング、および移行汚染が発生せず、湿度に依存せずに、即効性に優れ、かつ優れた制電性が持続する制電性ポリウレタン組成物を得ることができる。本発明で用いるイオン性塩は、広い温度領域で、液体状態、あるいはゲル状態である。どのような性状であっても、本発明で用いるイオン性塩は、ポリウレタンを構成する分子に、固定される、あるいは均一に親和することができる。また、このようなイオン性塩は、高い導電率、高い耐熱性、不燃性、不揮発性を有するので、制電性・熱安定性に優れ、金属を腐食せず、湿度などの環境に依存されない制電性ポリウレタン組成物を得ることができる。
前記ヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンが、第4級アミンであればよい。また、前記弱配位性アニオンが、少なくとも1個の高フッ素化アルキルスルホニル基を含む弱配位性フッ素有機アニオン、BF4 -およびPF6 -から選択された1種であればよい。
前記制電性ポリウレタン組成物は、ポリウレタン組成物(B)100質量部に対して、前記イオン性塩(A)を、0.01質量部以上20質量部以下の割合で含有していればよい。
このように規制するのは、前記イオン性塩(A)の配合量が0.01質量部未満であると、制電性が十分に発揮されないからである。一方、前記イオン性塩の配合量が20質量部を超えると、制電性付与効果が飽和するので、コスト高を招来するという問題があるからである。
本発明の制電性ポリウレタン組成物は、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドのアルカリ金属塩、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドのアルカリ金属塩、およびトリフルオロメタンスルホン酸のアルカリ金属塩から選択された少なくとも1種のアルカリ金属塩を、前記イオン性塩(A)に対して、0.01〜200モル%の割合で添加してもよい。
このようなアルカリ金属塩を添加することで、制電性に相乗効果をもたらすことができる。また、このようにアルカリ金属塩の添加量を規制するのは、制電性に相乗効果をもたらす適量だからである。
本発明の制電性ポリウレタン組成物は、1個以上のヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンと、弱配位性アニオンとからなるイオン性塩(A)を、ポリオールに溶解してイソシアネートに添加することにより製造する。この制電性ポリウレタン組成物の製造方法によれば、他の方法で得られる制電性ポリウレタン組成物より制電性を向上させることができる。
前記ポリオール100質量部に対して、イオン性塩(A)を、0.1質量部以上90質量部以下の割合で含有していればよい。
このように規制するのは、イオン性塩(A)の溶解濃度が0.1質量部未満の場合、制電性ポリウレタンの性能が均一でなくなるからである。一方、イオン性塩(A)の溶解濃度が90質量部を超える場合、コスト高を招来するという問題があるからである。
本発明の制電性ポリウレタン組成物を用いて、種々の成形品、OA機器制電性部材、塗料、繊維を得ることができる。また、本発明の制電性ポリウレタン組成物を、成形品表面で硬化させて制電性の被覆物とすることもできる。
本発明では、1個以上のヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンと、弱配位性アニオンとからなるイオン性塩(A)を帯電防止剤としてポリウレタン組成物に添加する。本発明で用いるイオン性塩は、広い温度領域で、液体状態あるいはゲル状態であり、ポリウレタンを構成する分子に、固定される、あるいは均一に親和する。また、このようなイオン性塩は、高い導電率、高い耐熱性、不燃性、不揮発性を有するので、制電性・熱安定性に優れ、金属を腐食せず、湿度などの環境に依存されない制電性ポリウレタン組成物を得ることができる。
[イオン性塩]
本発明で用いるイオン性塩は、1個以上のヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンと、弱配位性アニオンとからなるイオン性塩である。
本発明で用いるイオン性塩は、1個以上のヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンと、弱配位性アニオンとからなるイオン性塩である。
前記イオン性塩は、高いイオン密度を有し、イオン移動度も大きいので、高いイオン伝導度を有する。また、前記イオン性塩は、窒素オニウムカチオンが、有機性を有しているので、ポリオール中に分散しやすい。また、窒素オニウムカチオンがヒドロキシル基を有するので、ポリウレタンを製造する際に、イソシアネートと付加反応を起し、前記イオン性塩(A)を、ポリウレタンを構成する分子に固定化することができる。
このようなイオン性塩に用いられる窒素オニウムカチオンは、1個以上のヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンである。窒素オニウムカチオンとしては、脂肪族窒素オニウムカチオン、不飽和環式窒素オニウムカチオン、芳香族窒素オニウムカチオンが挙げられる。これらの1個以上のヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンのうち、好ましいのは、第4級アミンである。
好ましい1個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族窒素オニウムカチオンは、第4級アミンである。特に好ましくは、ヒドロキシル基を有する部位以外のアルキル基の炭素数が1〜18の第4級アルキルアミンである。また、好ましい不飽和環式窒素オニウムカチオンおよび芳香族窒素オニウムカチオンとしては、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウム、トリアゾリウムが挙げられる。これらの不飽和環式窒素オニウムカチオンおよび芳香族窒素オニウムカチオンの第4級アミンであれば、より好ましい。
本発明のイオン性塩に用いられる弱配位性アニオンとしては、少なくとも1個の高フッ素化アルキルスルホニル基を含む弱配位性フッ素有機アニオン、BF4 -、またはPF6 -であればよい。高フッ素化アルキルスルホニル基とは、全ての非フッ素炭化結合置換基が、スルホニル基に直接結合した炭素原子以外の炭素に結合しているパーフルオロアルカンスルホニル基または部分フッ素化アルカンスルホニル基をいう。
[イオン性塩の製造]
本発明に用いるイオン性塩は、公知の方法(例えば、渡邊正義他「イオン性液体の機能創生と応用」エヌ・ティー・エス(2004))を用いて製造できる。例えば、第3級アミンをハロゲン化アルキルまたはジアルキルスルホン酸で、4級化した後、目的のアニオンを有する塩を用いてアニオン交換反応を行うことによって、合成できる。第3級アミンの沸点が低い場合は、オートクレーブ反応によって、合成できる。
本発明に用いるイオン性塩は、公知の方法(例えば、渡邊正義他「イオン性液体の機能創生と応用」エヌ・ティー・エス(2004))を用いて製造できる。例えば、第3級アミンをハロゲン化アルキルまたはジアルキルスルホン酸で、4級化した後、目的のアニオンを有する塩を用いてアニオン交換反応を行うことによって、合成できる。第3級アミンの沸点が低い場合は、オートクレーブ反応によって、合成できる。
[ポリウレタン]
本発明の組成物に用いられるポリウレタンは、特に制限がなく、ポリウレタンを得るために用いられる公知の成分を使用することができる。
また、ポリウレタンの製造方法に関しても、従来公知の方法を用いる。
本発明の組成物に用いられるポリウレタンは、特に制限がなく、ポリウレタンを得るために用いられる公知の成分を使用することができる。
また、ポリウレタンの製造方法に関しても、従来公知の方法を用いる。
[ポリオール]
本発明に用いられるポリオールとしては、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトールなどのエチレンオキサイド付加物やプロピレンオキサイド付加物などのポリエーテル系ポリオール、アジピン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸などとエチレングリコール、ブチレングリコールなどとから得られるポリエステル系ポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリβ−メチル−ν−バレロラクトンポリオールなどのラクトン系ポリエステルポリオール、ポリブタジエンポリオールなどが挙げられる。また、低分子ポリオールとしては、1,4−ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコールが挙げられる。好ましいポリオールとしては、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが挙げられる。
本発明に用いられるポリオールとしては、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトールなどのエチレンオキサイド付加物やプロピレンオキサイド付加物などのポリエーテル系ポリオール、アジピン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸などとエチレングリコール、ブチレングリコールなどとから得られるポリエステル系ポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリβ−メチル−ν−バレロラクトンポリオールなどのラクトン系ポリエステルポリオール、ポリブタジエンポリオールなどが挙げられる。また、低分子ポリオールとしては、1,4−ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコールが挙げられる。好ましいポリオールとしては、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが挙げられる。
イオン性塩(A)を溶解するポリオールとしては、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオールなどの低分子ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオールを用いる。他のポリオール成分としては、3個以上の活性水素原子を有するポリオールを含んでいてもよい。
[イソシアネート]
本発明で用いられるイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニレンメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、これらのイソシアネートを末端に有するプレポリマーなどが挙げられる。
本発明で用いられるイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニレンメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、これらのイソシアネートを末端に有するプレポリマーなどが挙げられる。
[配合割合]
本発明のポリウレタン組成物(B)100質量部に対して、前記イオン性塩(A)を、0.01質量部以上30質量部以下、好ましくは0.05質量部以上25質量部以下、さらに好ましくは0.1質量部以上15質量部以下含む。
本発明のポリウレタン組成物(B)100質量部に対して、前記イオン性塩(A)を、0.01質量部以上30質量部以下、好ましくは0.05質量部以上25質量部以下、さらに好ましくは0.1質量部以上15質量部以下含む。
[他の帯電防止剤]
本発明の制電性重合性組成物には、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドのアルカリ金属塩、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドのアルカリ金属塩、およびトリフルオロメタンスルホン酸のアルカリ金属塩を、さらに他の帯電防止剤として添加しても良い。このような他の帯電防止剤を添加することで、制電性に相乗効果をもたらすことができる。他の帯電防止剤は、前記イオン性塩に対して、0.01〜200モル%の割合で含有させればよい。アルカリ金属塩としては、例えばリチウム塩が挙げられる。
本発明の制電性重合性組成物には、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドのアルカリ金属塩、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドのアルカリ金属塩、およびトリフルオロメタンスルホン酸のアルカリ金属塩を、さらに他の帯電防止剤として添加しても良い。このような他の帯電防止剤を添加することで、制電性に相乗効果をもたらすことができる。他の帯電防止剤は、前記イオン性塩に対して、0.01〜200モル%の割合で含有させればよい。アルカリ金属塩としては、例えばリチウム塩が挙げられる。
[他の添加物]
本発明の制電性ポリウレタン組成物には、さらに、架橋剤、触媒(アミン系化合物、有機金属系化合物など)、発泡剤、制泡剤、鎖延長剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、抗菌・抗カビ剤、耐光剤、可塑剤、粘着付与剤、硬化触媒、硬化剤、フィラーなどの公知の添加剤を必要に応じて添加することができる。
本発明の制電性ポリウレタン組成物には、さらに、架橋剤、触媒(アミン系化合物、有機金属系化合物など)、発泡剤、制泡剤、鎖延長剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、抗菌・抗カビ剤、耐光剤、可塑剤、粘着付与剤、硬化触媒、硬化剤、フィラーなどの公知の添加剤を必要に応じて添加することができる。
さらに、本発明の制電性ポリウレタン組成物は、顔料を着色剤として添加することで、容易に着色をすることができる。このような顔料としては、例えばタルク、酸化チタン、ベンガラ、クレー、シリカ白、炭酸カルシウムなどの無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアン系顔料、カーボンブラックなどの有機顔料などが挙げられる。
[製造方法]
本発明の組成物は、例えば以下のようにして、製造されると好ましい。
本発明の組成物は、例えば以下のようにして、製造されると好ましい。
イオン性塩(A)とポリオールとイソシアネートとを含むポリウレタン組成物(B)との2成分系で、組成物を製造するためには、(A)成分を、溶液状態のポリオールに溶解したものを、イソシアネートと公知の方法を用いて混合すればよい。
この場合に、ポリオール100質量部に対して、前記イオン性塩(A)を、0.1質量部以上90質量部以下、好ましくは0.5質量部以上60質量部以下、さらに好ましくは1.0質量部以上30質量部以下を添加すればよい。
このように、ポリオール100質量部に対して、イオン性塩(A)を予め添加したものを用いないで、イオン性塩(A)をポリウレタン組成物に単に添加することによっても、本発明の制電性ポリウレタン組成物を製造することができる。
上記製法により得られた本発明の制電性ポリウレタン組成物は、ポリウレタンを用いる、ポリウレタンフォーム(軟質フォーム、硬質フォーム)、ポリウレタンエラストマー(架橋性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマーなど)、塗料、接着剤、繊維などを製造する公知の製法に適用できる。そして、ポリウレタン製の制電性の成形品が製造される。
本発明の制電性ポリウレタン組成物から得られる成形品は、自動車用部品、家電機器部品、電子機器部品、電子材料製造機器、電池部材、情報事務機器部品、通信機器、ハウジング部品、光学機械部材、家庭用雑貨品、工業用部材、建材、床材、包装流通部材など、長期間持続して高い制電性を必要とする製品に広く活用できる。具体的には、タイヤ、ホース類、包装用フィルム、包装材、チューブ、シーリング材、手袋、合成皮革、IC、コンデンサ、トランジスタ、LSIなどの電子部品のキャリアテープやキャリアトレイなどと称される容器、被覆剤・塗料、繊維などとして利用できる。
以下、実施例に基づいて、本発明の内容を具体的に説明するが、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、「部」および「%」は、それぞれ「質量部」および「質量%」を意味する。
なお、以下の実施例において、「部」および「%」は、それぞれ「質量部」および「質量%」を意味する。
以下の実施例、比較例において、表面抵抗率および体積抵抗率の測定は、URSプローブ(三菱油化(株)製、ハイレスタUP)を用いて、JIS K 6911に準じて行い、印加電圧は、100ボルト、500ボルトで測定した。
また、環境依存性は、次式(1)に従って算出した。
Δlog10ρV=log10ρV(10℃、相対湿度15%)−log10ρV(32.5℃、相対湿度90%)・・・・(1)
ここで、ρVは、体積抵抗率を表す。
Δlog10ρV=log10ρV(10℃、相対湿度15%)−log10ρV(32.5℃、相対湿度90%)・・・・(1)
ここで、ρVは、体積抵抗率を表す。
ブリードの評価は、次の方法により、行った。
幅6cm×長さ6cm×厚さ0.3cmのフィルムゲート式の試験片を作製し、温度40℃、相対湿度90%の雰囲気下で7日間放置し、7日間経過後の試験片の状態を下記の評価基準により、目視評価した。
◎:ブリードが全く認められない場合
○:ブリードがごくわずかに認められるが、使用上問題のないレベルの場合
△:ブリードがやや認められ、使用上やや問題がある場合
×:ブリードがかなり認められ、使用できない場合
幅6cm×長さ6cm×厚さ0.3cmのフィルムゲート式の試験片を作製し、温度40℃、相対湿度90%の雰囲気下で7日間放置し、7日間経過後の試験片の状態を下記の評価基準により、目視評価した。
◎:ブリードが全く認められない場合
○:ブリードがごくわずかに認められるが、使用上問題のないレベルの場合
△:ブリードがやや認められ、使用上やや問題がある場合
×:ブリードがかなり認められ、使用できない場合
実施例および比較例で使用した成分は、下記の通りである。
(イオン性塩の合成)
オレイルジメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−1)の合成;
オレイルジメチルアミン 1モル(298.4g)を、90℃に加熱し、攪拌しながら、エチレンクロルヒドリンを1モル(80.5g)滴下した。滴下後、この液を100℃に昇温して、15時間攪拌し、オレイルジメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド(OHC)1モル(379g)を得た。次に、得られたOHC 0.26モル(100g)を、イオン交換水200mlに希釈し、この溶液に、カリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド 0.26モル(83g)をイオン交換水200mlに希釈したものを、加えて攪拌した。この反応液を2時間静置した後、上層の水層を分離除去した。下層の油層部分に塩化メチレン200mlを加え、イオン交換水で3回洗浄した後、減圧下、90℃で脱水し、オレイルジメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−1)150gを得た。
ジ−(2−ヒドロキシエチル)オレイルエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−2)の合成;
オレイルアミン 0.5モル(130.5g)と、エチレンクロルヒドリンを1.2モル(96.6g)とを、エタノールに溶解し、加熱還流させた。次いで、水酸化ナトリウム−エタノール液 40gを滴下した。
滴下後、反応混合物を、n−ヘキサンで抽出した後、イオン交換水で2回洗浄した。次に、減圧下、90℃で溶媒と水とを除去し、ジ−(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン 140gを得た。次に、このジ−(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン 100gを、90℃に加熱し、攪拌しながら、ジエチル硫酸 51gを滴下した。滴下後、この液を130℃に昇温して、1時間攪拌し、ジ−(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン−ジエチル硫酸4級化物 150gを得た。次に得られたジ−(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン−ジエチル硫酸4級化物 100gをイオン交換水200mlに希釈し、この溶液に、カリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド 70gをイオン交換水200mlに希釈したものを、加えて攪拌した。この反応液を2時間静置した後、上層の水層を分離除去した。下層の油層部分に塩化メチレン200mlを加え、イオン交換水で3回洗浄した後、減圧下、90℃で脱水し、ジ−(2−ヒドロキシエチル)オレイルエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−2) 130gを得た。
ジ−(2−ヒドロキシエチル)オクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−3)の合成;
H−2の合成反応において、オレイルアミンの代わりにオクチルアミンを使用した以外は、同様に合成反応を行い、ジ−(2−ヒドロキシエチル)オクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−3) 150gを得た。
トリメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−4)の合成;
H−1の合成反応において、オレイルジメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリドの代わりにトリメチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムクロリドを使用した以外は、同様に合成反応を行い、トリメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−4) 200gを得た。
(イオン性塩の合成)
オレイルジメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−1)の合成;
オレイルジメチルアミン 1モル(298.4g)を、90℃に加熱し、攪拌しながら、エチレンクロルヒドリンを1モル(80.5g)滴下した。滴下後、この液を100℃に昇温して、15時間攪拌し、オレイルジメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド(OHC)1モル(379g)を得た。次に、得られたOHC 0.26モル(100g)を、イオン交換水200mlに希釈し、この溶液に、カリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド 0.26モル(83g)をイオン交換水200mlに希釈したものを、加えて攪拌した。この反応液を2時間静置した後、上層の水層を分離除去した。下層の油層部分に塩化メチレン200mlを加え、イオン交換水で3回洗浄した後、減圧下、90℃で脱水し、オレイルジメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−1)150gを得た。
ジ−(2−ヒドロキシエチル)オレイルエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−2)の合成;
オレイルアミン 0.5モル(130.5g)と、エチレンクロルヒドリンを1.2モル(96.6g)とを、エタノールに溶解し、加熱還流させた。次いで、水酸化ナトリウム−エタノール液 40gを滴下した。
滴下後、反応混合物を、n−ヘキサンで抽出した後、イオン交換水で2回洗浄した。次に、減圧下、90℃で溶媒と水とを除去し、ジ−(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン 140gを得た。次に、このジ−(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン 100gを、90℃に加熱し、攪拌しながら、ジエチル硫酸 51gを滴下した。滴下後、この液を130℃に昇温して、1時間攪拌し、ジ−(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン−ジエチル硫酸4級化物 150gを得た。次に得られたジ−(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン−ジエチル硫酸4級化物 100gをイオン交換水200mlに希釈し、この溶液に、カリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド 70gをイオン交換水200mlに希釈したものを、加えて攪拌した。この反応液を2時間静置した後、上層の水層を分離除去した。下層の油層部分に塩化メチレン200mlを加え、イオン交換水で3回洗浄した後、減圧下、90℃で脱水し、ジ−(2−ヒドロキシエチル)オレイルエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−2) 130gを得た。
ジ−(2−ヒドロキシエチル)オクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−3)の合成;
H−2の合成反応において、オレイルアミンの代わりにオクチルアミンを使用した以外は、同様に合成反応を行い、ジ−(2−ヒドロキシエチル)オクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−3) 150gを得た。
トリメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−4)の合成;
H−1の合成反応において、オレイルジメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリドの代わりにトリメチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムクロリドを使用した以外は、同様に合成反応を行い、トリメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(H−4) 200gを得た。
(実施例1)
ポリエチレンアジペート(OHV=56)100部に、上記イオン性塩(H−1)を5%溶解したエチレングリコール8部、水0.5部、トリエチレンジアミン0.4部、シリコーン系界面活性剤1.0部を添加して混合し、調製した。この液に、ジフェニルメタンジイソシアネート及びポリエチレンアジペート基体末端イソシアネートプレポリマー混合物(NCO基/OH基=1.1に調製したもの)を添加し,攪拌して静置し、厚さ約4.5mmの実施例1の板状の試験片(A1)を得た。
ポリエチレンアジペート(OHV=56)100部に、上記イオン性塩(H−1)を5%溶解したエチレングリコール8部、水0.5部、トリエチレンジアミン0.4部、シリコーン系界面活性剤1.0部を添加して混合し、調製した。この液に、ジフェニルメタンジイソシアネート及びポリエチレンアジペート基体末端イソシアネートプレポリマー混合物(NCO基/OH基=1.1に調製したもの)を添加し,攪拌して静置し、厚さ約4.5mmの実施例1の板状の試験片(A1)を得た。
(実施例2)
ポリ(エチレンアジペート)ポリオール(平均分子量2000、官能基数2)と、プレポリマー[ポリ(エチレンブチレンアジペート)ポリオール(平均分子量2000、官能基数2)−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート反応物、−NCO基10、官能基数16%]と、硬化剤(1,4−ブタンジオール:トリメチロールプロパン=7:3)とを、ポリオール中の水酸基のモル数と、プレポリマー中のイソシアネート基のモル数と、硬化剤中の水酸基のモル数との比が、1:2.7:1.8となるように秤取した溶液に、イオン性塩(H−2)を1.0%となるように添加して攪拌混合した。次に、この溶液を、130℃の遠心成形機で、約1時間硬化させた。その後、遠心成形機から成形物を取り出し、室温にて、12時間熱熟成させ、厚さ2mmのシート状の試料を得た(実施例2の試料A2)。この試料の体積抵抗率は、3.9×107Ω・cmであった。この試料を用いて、感度が、露光波長780nmで、帯電極性がマイナスである直径30mmのOPCドラムに対する汚染性を評価した。短冊状の試験片をOPCに接触させ、40℃、相対湿度95%の恒温恒湿槽室中で2週間放置した。その後、OPCの試験片接触部分を目視で観察した結果、全く曇りを生じていなかった。
ポリ(エチレンアジペート)ポリオール(平均分子量2000、官能基数2)と、プレポリマー[ポリ(エチレンブチレンアジペート)ポリオール(平均分子量2000、官能基数2)−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート反応物、−NCO基10、官能基数16%]と、硬化剤(1,4−ブタンジオール:トリメチロールプロパン=7:3)とを、ポリオール中の水酸基のモル数と、プレポリマー中のイソシアネート基のモル数と、硬化剤中の水酸基のモル数との比が、1:2.7:1.8となるように秤取した溶液に、イオン性塩(H−2)を1.0%となるように添加して攪拌混合した。次に、この溶液を、130℃の遠心成形機で、約1時間硬化させた。その後、遠心成形機から成形物を取り出し、室温にて、12時間熱熟成させ、厚さ2mmのシート状の試料を得た(実施例2の試料A2)。この試料の体積抵抗率は、3.9×107Ω・cmであった。この試料を用いて、感度が、露光波長780nmで、帯電極性がマイナスである直径30mmのOPCドラムに対する汚染性を評価した。短冊状の試験片をOPCに接触させ、40℃、相対湿度95%の恒温恒湿槽室中で2週間放置した。その後、OPCの試験片接触部分を目視で観察した結果、全く曇りを生じていなかった。
(実施例3)
プロピレングリコール系ポリエーテルポリオール(水酸基価(OHV):56)(三井武田ケミカル(株)製、アクトコールMN−3050BM)90部と、イオン性塩(H−3)を10%溶解したプロピレングリコール系ポリエーテルポリオール(水酸基価(OHV):56)10部との混合物に、水4.5部、ペンタメチレントリアミン0.1部、シリコーン系界面活性剤(UCC(株)製、シリコーンオイル L−520)2.0部を添加して、混合し、調製液を得た。この調製液に、トリレンジイソシアネート56部を混合し、攪拌して反応させ、フォームの泡数48個/立方インチの良好な軟質ウレタンフォームを得た(実施例3の試料A3)。
プロピレングリコール系ポリエーテルポリオール(水酸基価(OHV):56)(三井武田ケミカル(株)製、アクトコールMN−3050BM)90部と、イオン性塩(H−3)を10%溶解したプロピレングリコール系ポリエーテルポリオール(水酸基価(OHV):56)10部との混合物に、水4.5部、ペンタメチレントリアミン0.1部、シリコーン系界面活性剤(UCC(株)製、シリコーンオイル L−520)2.0部を添加して、混合し、調製液を得た。この調製液に、トリレンジイソシアネート56部を混合し、攪拌して反応させ、フォームの泡数48個/立方インチの良好な軟質ウレタンフォームを得た(実施例3の試料A3)。
(実施例4)
イオン性塩(H−4)を5%溶解した、アジピン酸とブタンジオールから合成したポリエステルポリオール(OHV=56、平均分子量2000)100部に、水3.6部、ペンタメチレントリアミン0.1部、シリコーン系界面活性剤(UCC(株)製、シリコーンオイル L−520)2.0部、スタナスオクトエート0.3部、HCFC−141b13部を添加して、混合し、調製液を得た。この調製液に、トリレンジイソシアネート58部を混合し、攪拌して反応させ、良好な軟質ウレタンフォームを得た(実施例4の試料A4)。
イオン性塩(H−4)を5%溶解した、アジピン酸とブタンジオールから合成したポリエステルポリオール(OHV=56、平均分子量2000)100部に、水3.6部、ペンタメチレントリアミン0.1部、シリコーン系界面活性剤(UCC(株)製、シリコーンオイル L−520)2.0部、スタナスオクトエート0.3部、HCFC−141b13部を添加して、混合し、調製液を得た。この調製液に、トリレンジイソシアネート58部を混合し、攪拌して反応させ、良好な軟質ウレタンフォームを得た(実施例4の試料A4)。
(実施例5)
室温硬化型ポリウレタンプレポリマーとプロピレングリコール系ポリエーテルポリオール(イオン性塩(H−3) 2質量%溶解品)とを、NCO基/OH基=1.15になるように調製して混合した。この混合物に、オクチル酸鉛を1%添加した。次に、この混合物をポリエステルフィルム(厚さ50μm)上に塗布した後、放置して、硬化させ、厚さ0.2mmのフィルム状の透明な樹脂を得た(実施例5の試料A5)。
室温硬化型ポリウレタンプレポリマーとプロピレングリコール系ポリエーテルポリオール(イオン性塩(H−3) 2質量%溶解品)とを、NCO基/OH基=1.15になるように調製して混合した。この混合物に、オクチル酸鉛を1%添加した。次に、この混合物をポリエステルフィルム(厚さ50μm)上に塗布した後、放置して、硬化させ、厚さ0.2mmのフィルム状の透明な樹脂を得た(実施例5の試料A5)。
(実施例6)
イオン性塩(H−2)を2%と、H−2に対して100モル%のリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを添加し、溶解したグリセリンポリオキシプロピレントリオール(OHV=57、平均分子量5000)100部、トリレンジイソシアネート6.03部、シリコーン系界面活性剤4部、ジブチルチンジラウレート0.035部、テトラシアノエチレン0.03部を乾燥空気と共に、機械的に泡立てし、この混合物を内径16.5mm、長さ210mmの円筒形の型に流し込み、120℃で1時間硬化した後、脱型した(実施例6の試料A6)。
イオン性塩(H−2)を2%と、H−2に対して100モル%のリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを添加し、溶解したグリセリンポリオキシプロピレントリオール(OHV=57、平均分子量5000)100部、トリレンジイソシアネート6.03部、シリコーン系界面活性剤4部、ジブチルチンジラウレート0.035部、テトラシアノエチレン0.03部を乾燥空気と共に、機械的に泡立てし、この混合物を内径16.5mm、長さ210mmの円筒形の型に流し込み、120℃で1時間硬化した後、脱型した(実施例6の試料A6)。
(実施例7)
水添1,2−ポリブタジエンポリオール(三菱化学(株)製、GI−1000)150部、イソフォロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体(武田薬品工業(株)製、タケネートD−140N)66部、ヘキサメチレンジイソシアネートのカプロラクタムアダクト体(旭化成(株)製、E405−80T)27部、ポリテトラフルオロエチレン粉体20部、イオン性塩(H−4)10部と、トルエン65部とを混合し、塗料を調製した。この塗料を厚さ1mmのゴムシート上にスプレー法で塗布し、厚さ30μmの被覆層を形成し、120℃で1時間乾燥硬化させて、被覆物を得た(実施例7の試料A7)。
水添1,2−ポリブタジエンポリオール(三菱化学(株)製、GI−1000)150部、イソフォロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体(武田薬品工業(株)製、タケネートD−140N)66部、ヘキサメチレンジイソシアネートのカプロラクタムアダクト体(旭化成(株)製、E405−80T)27部、ポリテトラフルオロエチレン粉体20部、イオン性塩(H−4)10部と、トルエン65部とを混合し、塗料を調製した。この塗料を厚さ1mmのゴムシート上にスプレー法で塗布し、厚さ30μmの被覆層を形成し、120℃で1時間乾燥硬化させて、被覆物を得た(実施例7の試料A7)。
(実施例8)
イオン性塩(H−1)を4%溶解した、ソルビトール系ポリオール(OHV=450)25部、ペンタエリスリット系ポリオール(OHV=450)75部、ペンタメチルジエチルトリアミン0.15部、シリコーン系界面活性剤(UCC(株)製、シリコーンオイル L−520)1.5部、HCFC−141b 15部を添加して、混合し、調製液を得た。この調製液に、トリレンジイソシアネートプレポリマー(NCO基30%)118部を混合し、攪拌して反応させ、良好な硬質ウレタンフォームを得た(実施例8の試料A8)。
イオン性塩(H−1)を4%溶解した、ソルビトール系ポリオール(OHV=450)25部、ペンタエリスリット系ポリオール(OHV=450)75部、ペンタメチルジエチルトリアミン0.15部、シリコーン系界面活性剤(UCC(株)製、シリコーンオイル L−520)1.5部、HCFC−141b 15部を添加して、混合し、調製液を得た。この調製液に、トリレンジイソシアネートプレポリマー(NCO基30%)118部を混合し、攪拌して反応させ、良好な硬質ウレタンフォームを得た(実施例8の試料A8)。
(実施例9)
4,4−ジフェニルメタンジイソシアネートと、ポリテトラメチレングリコール(平均分子量1000、イオン性塩(H−4)を10%溶解した1,4−ジメチロールベンゼンを10部添加したもの)とを、NCO基/OH基=1.05になるように混合・調製した粘ちょうな混合物を、120℃で6時間加熱し、熱可塑性エラストマーを得た。これを直径5mmのペレット状に裁断した後、プレス加工して厚さ約5mmのシート状の試験片を作成した(実施例9の試料A9)。
4,4−ジフェニルメタンジイソシアネートと、ポリテトラメチレングリコール(平均分子量1000、イオン性塩(H−4)を10%溶解した1,4−ジメチロールベンゼンを10部添加したもの)とを、NCO基/OH基=1.05になるように混合・調製した粘ちょうな混合物を、120℃で6時間加熱し、熱可塑性エラストマーを得た。これを直径5mmのペレット状に裁断した後、プレス加工して厚さ約5mmのシート状の試験片を作成した(実施例9の試料A9)。
(実施例10)
(紡糸原液の調整)
イオン性塩(H−4)を、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(数平均分子量2000)と4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物(モル比1:2)に添加して反応させた。次に、1,2−ジアミノプロパンのジメチルホルムアミド溶液(85%)を用いて、鎖延長し、ポリマー濃度27%のジメチルホルムアミド溶液(粘度 1500mPaS、30℃)を得た。
(連続紡糸)
この紡糸原液を、4個の細孔を有する紡糸口金より180℃の気流中に吐出して乾式紡糸した。紡糸中に走行系にジメチルシリコーン(10cst)をオイルローラを用いて、繊維に対して6%になるように付与した後、毎分500mの速度でボビンに巻き取り、44dtexマルチフィラメントチーズ(巻き量400gr)を得た。得られたチーズを、35℃、50%RHの雰囲気中に48時間放置して評価に供した。
静電気発生量(KV)100m/分およびローラ静電気発生量(KV)は、それぞれ0.7および1.5であった。
(紡糸原液の調整)
イオン性塩(H−4)を、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(数平均分子量2000)と4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物(モル比1:2)に添加して反応させた。次に、1,2−ジアミノプロパンのジメチルホルムアミド溶液(85%)を用いて、鎖延長し、ポリマー濃度27%のジメチルホルムアミド溶液(粘度 1500mPaS、30℃)を得た。
(連続紡糸)
この紡糸原液を、4個の細孔を有する紡糸口金より180℃の気流中に吐出して乾式紡糸した。紡糸中に走行系にジメチルシリコーン(10cst)をオイルローラを用いて、繊維に対して6%になるように付与した後、毎分500mの速度でボビンに巻き取り、44dtexマルチフィラメントチーズ(巻き量400gr)を得た。得られたチーズを、35℃、50%RHの雰囲気中に48時間放置して評価に供した。
静電気発生量(KV)100m/分およびローラ静電気発生量(KV)は、それぞれ0.7および1.5であった。
(比較例1)
実施例1において、イオン性塩(H−1)の代わりに、トリイソプロピルエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを5%溶解したエチレングリコール8部を添加した以外は、実施例1と同様にして比較例1のシート状の試料を得た(比較例1の試料X1)。
実施例1において、イオン性塩(H−1)の代わりに、トリイソプロピルエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを5%溶解したエチレングリコール8部を添加した以外は、実施例1と同様にして比較例1のシート状の試料を得た(比較例1の試料X1)。
(比較例2)
実施例2において、イオン性塩(H−2)の代わりに、トリイソプロピルエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを溶解した非エーテル系ポリオールを添加した以外は、実施例2と同様にして比較例2のシート状の試料を得た(比較例2の試料X2)。このシート状の試料の表面抵抗率は、1.9×109Ω・cmであった。実施例2と同様に、OPCの汚染性を観察した結果、曇りを生じていた。
実施例2において、イオン性塩(H−2)の代わりに、トリイソプロピルエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを溶解した非エーテル系ポリオールを添加した以外は、実施例2と同様にして比較例2のシート状の試料を得た(比較例2の試料X2)。このシート状の試料の表面抵抗率は、1.9×109Ω・cmであった。実施例2と同様に、OPCの汚染性を観察した結果、曇りを生じていた。
(比較例3)
実施例1において、イオン性塩(H−1)の代わりに、エチルメチルイミダゾリウム・PF6を5%溶解したエチレングリコール8部を添加した以外は、実施例1と同様にして比較例3のシート状の試料を得た(比較例3の試料X3)。
実施例1において、イオン性塩(H−1)の代わりに、エチルメチルイミダゾリウム・PF6を5%溶解したエチレングリコール8部を添加した以外は、実施例1と同様にして比較例3のシート状の試料を得た(比較例3の試料X3)。
(比較例4)
実施例7において、イオン性塩(H−4)の代わりに、トリオクチルメタンアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド10部を溶解したソルビトール系ポリオールを使用した以外は、実施例7と同様にして比較例4の硬質ウレタンフォームを得た(比較例4の試料X4)。
実施例7において、イオン性塩(H−4)の代わりに、トリオクチルメタンアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド10部を溶解したソルビトール系ポリオールを使用した以外は、実施例7と同様にして比較例4の硬質ウレタンフォームを得た(比較例4の試料X4)。
(比較例5)
実施例10において、イオン性塩(H−4)を使用しなかった以外は、実施例10と同様にして比較例5の繊維を得た(比較例5の試料X5)。
静電気発生量(KV)100m/分およびローラ静電気発生量(KV)は、それぞれ7.3および10.9であった。
実施例10において、イオン性塩(H−4)を使用しなかった以外は、実施例10と同様にして比較例5の繊維を得た(比較例5の試料X5)。
静電気発生量(KV)100m/分およびローラ静電気発生量(KV)は、それぞれ7.3および10.9であった。
(実験1)
実施例1〜9の試料A1〜A9と比較例1〜3の試料X1〜X4とを用いて、JIS K 6911に準じて、体積抵抗率(Ω・cm)を測定した。また、これらのブリード性を評価した。結果を表1に示す。
また、実施例1、5の試料A1、A5と比較例2の試料X2とを、水流下に30分放置後、再度、体積抵抗率(Ω・cm)を測定した。結果を表1に併せて示す。
実施例1〜9の試料A1〜A9と比較例1〜3の試料X1〜X4とを用いて、JIS K 6911に準じて、体積抵抗率(Ω・cm)を測定した。また、これらのブリード性を評価した。結果を表1に示す。
また、実施例1、5の試料A1、A5と比較例2の試料X2とを、水流下に30分放置後、再度、体積抵抗率(Ω・cm)を測定した。結果を表1に併せて示す。
表1から、本発明の制電性ポリウレタン組成物を用いて製造される制電性ポリウレタンは、制電性が持続的であり、かつ水洗等によっても、ほとんどその性能は低下しないことがわかった。また、本発明の制電性ポリウレタン組成物を用いて製造される制電性ポリウレタンは、ブリードアウトをほとんど生じなかった。
Claims (10)
- 1個以上のヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンと、弱配位性アニオンとからなるイオン性塩(A)と、
ポリオールとイソシアネートとを含むポリウレタン組成物(B)と、
を含む制電性ポリウレタン組成物。 - 前記ポリウレタン組成物(B)100質量部に対して、前記イオン性塩(A)を、0.01質量部以上30質量部以下の割合で含有していることを特徴とする請求項1に記載の制電性ポリウレタン組成物。
- ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドのアルカリ金属塩、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドのアルカリ金属塩、およびトリフルオロメタンスルホン酸のアルカリ金属塩から選択された少なくとも1種のアルカリ金属塩を、前記イオン性塩(A)に対して、0.01〜200モル%の割合で添加することを特徴とする請求項1または2に記載の制電性ポリウレタン組成物。
- 1個以上のヒドロキシル基を有する窒素オニウムカチオンと、弱配位性アニオンとからなるイオン性塩(A)を、ポリオールに溶解してイソシアネートに添加する制電性ポリウレタン組成物の製造方法。
- 前記ポリオール100質量部に対して、イオン性塩(A)を、0.1質量部以上90質量部以下の割合で含有していることを特徴とする請求項4に記載の制電性ポリウレタン組成物の製造方法。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の制電性ポリウレタン組成物を成形したことを特徴とする成形品。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の制電性ポリウレタン組成物を成形したOA機器制電性部材。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の制電性ポリウレタン組成物を含む塗料。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の制電性ポリウレタン組成物を含む繊維。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の制電性ポリウレタン組成物を、成形品表面で硬化させた制電性被覆物。
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Cited By (10)
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EP2202262A1 (en) | 2008-12-24 | 2010-06-30 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Composition for rigid polyurethane foam and rigid polyurethane foam produced using the same |
JP2011032208A (ja) * | 2009-07-31 | 2011-02-17 | Koei Chem Co Ltd | 新規なアンモニウム塩 |
JP2011246291A (ja) * | 2010-05-24 | 2011-12-08 | Nippon Aerosil Co Ltd | 表面改質された無機酸化物粉体及び該無機酸化物粉体の製造方法並びに半導電材料 |
JP2013510935A (ja) * | 2009-11-16 | 2013-03-28 | ケムチュア コーポレイション | イソシアネート末端プレポリマーの促進された硬化 |
WO2016099948A1 (en) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic polymers and methods of making the same |
US10113023B2 (en) | 2014-12-16 | 2018-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic polymers and methods of making the same |
US10308753B2 (en) | 2014-12-16 | 2019-06-04 | 3M Innovative Properties Company | Ionic diol, antistatic polyurethane, and method of making the same |
CN116217879A (zh) * | 2023-05-06 | 2023-06-06 | 江苏富淼科技股份有限公司 | 一种阳离子抗静电剂和制备方法及应用 |
-
2004
- 2004-07-26 JP JP2004217637A patent/JP2006036885A/ja active Pending
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009532540A (ja) * | 2006-04-04 | 2009-09-10 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー | 帯電防止特性を有する厚い床用被覆 |
JP4496262B2 (ja) * | 2008-10-20 | 2010-07-07 | 三光化学工業株式会社 | 制電性組成物、それを用いた成形品、塗料、制電性被覆物、粘着剤およびその製造方法 |
JP2010095675A (ja) * | 2008-10-20 | 2010-04-30 | Sanko Kagaku Kogyo Kk | 制電性組成物、それを用いた成形品、塗料、制電性被覆物、粘着剤およびその製造方法 |
KR101631717B1 (ko) | 2008-12-24 | 2016-06-20 | 삼성전자주식회사 | 경질 폴리우레탄 폼 제조용 조성물 및 경질 폴리우레탄 폼 |
KR20100075414A (ko) * | 2008-12-24 | 2010-07-02 | 삼성전자주식회사 | 경질 폴리우레탄 폼 제조용 조성물 및 경질 폴리우레탄 폼 |
US8367197B2 (en) | 2008-12-24 | 2013-02-05 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Composition for rigid polyurethane foam and rigid polyurethane foam produced using the same |
EP2202262A1 (en) | 2008-12-24 | 2010-06-30 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Composition for rigid polyurethane foam and rigid polyurethane foam produced using the same |
JP2011032208A (ja) * | 2009-07-31 | 2011-02-17 | Koei Chem Co Ltd | 新規なアンモニウム塩 |
JP2013510935A (ja) * | 2009-11-16 | 2013-03-28 | ケムチュア コーポレイション | イソシアネート末端プレポリマーの促進された硬化 |
JP2011246291A (ja) * | 2010-05-24 | 2011-12-08 | Nippon Aerosil Co Ltd | 表面改質された無機酸化物粉体及び該無機酸化物粉体の製造方法並びに半導電材料 |
WO2016099948A1 (en) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic polymers and methods of making the same |
US10113023B2 (en) | 2014-12-16 | 2018-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic polymers and methods of making the same |
US10227426B2 (en) | 2014-12-16 | 2019-03-12 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic polymers and methods of making the same |
US10308753B2 (en) | 2014-12-16 | 2019-06-04 | 3M Innovative Properties Company | Ionic diol, antistatic polyurethane, and method of making the same |
CN116217879A (zh) * | 2023-05-06 | 2023-06-06 | 江苏富淼科技股份有限公司 | 一种阳离子抗静电剂和制备方法及应用 |
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