JP2005536661A - 生物活性物質の配送方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】生物活性物質の配送方法を提供する。
【解決手段】本発明は、基材上のヒドロキシル基含有生物活性物質の制御された放出方法および／または低速放出方法であって、該ヒドロキシル基含有物質を、続けて、ハロゲン置換された脂肪族カルボン酸ハライドと、および少なくとも１つの第３アミノ基を含有するジアミンまたはヘテロ環式芳香族アミンの何れかと反応させ、そのようにして得られた水溶性エステルを該基材に適用し、そして最後に該基上の該エステルを加水分解することからなる方法に関する。

Description

本発明は、基材上のヒドロキシル基含有生物活性物質の放出方法、およびヒドロキシル基含有生物活性物質と、ハロゲン置換された脂肪族カルボン酸ハライドと、第３ジアミンまたはヘテロ環式芳香族アミンとの反応生成物を含有する水溶液に関する。
米国特許第４０８３８４７号明細書は、乾燥条件下で除去でき、かつ少なくとも１つの水溶性化基を持つ基を含有する一時的に水溶性の分散染料を記載する。これにより、多量の分散剤および安定剤の添加を避けることができる。
米国特許第４０８３８４７号明細書
この原理が、ブロックされた化合物を水溶液の形態で適用し、そしてその後、加水分解条件下で脱ブロック化することにより、様々な種類の基材上のあらゆる種類の生物活性化合物の放出制御に使用できることが今や予期せず見出された。
本発明は、基材上のヒドロキシル基含有生物活性物質の制御された放出方法であって、該ヒドロキシル基含有物質を、続けて、ハロゲン置換された脂肪族カルボン酸ハライドと、少なくとも１つの第３アミノ基を含有するジアミンまたはヘテロ環式芳香族アミンの何れかと反応させ、そのようにして得られた水溶性エステルを該基材に適用し、そして最後に該基上の該エステルを加水分解することからなる方法に関する。
適したヒドロキシル基含有生物活性物質は、何れかの種類の薬剤、例えば、パラセタモールおよびアセチルサリチル酸のような鎮痛剤、アスコルビン酸のようなビタミン、テストステロンおよびエストラジオールのようなホルモンである。
同様に除草剤、殺菌剤、殺虫剤および殺微生物剤のような植物保護剤は本発明に従う方法で使用できる。
他の適した生物活性物質は、メントールのような香味料および化粧品である。
本発明のプロセスで使用できる他の好ましい生物活性物質は、殺虫剤またはトリクロサンのような抗生物質である。
本発明のプロセスの第１工程では、前記ヒドロキシル基含有物質Ｒ−ＯＨをハロゲン置換された脂肪族カルボン酸ハライドと反応させて、対応するハロゲン置換された酸エステルを得る。
Figure 2005536661
 その後、水溶性アンモニウム塩を、該ハロゲン置換された酸エステルと、少なくとも１つの第３アミノ基を含有するジアミンまたはヘテロ環式芳香族ジアミンとの反応により生成する。
Figure 2005536661
好ましい少なくとも１つの第３アミノ基を含有するジアミンは、一般式Ｒ1Ｒ2−Ｎ−Ａ−ＮＲ3Ｒ4［式中、Ｒ1およびＲ2は独立して炭素原子数１ないし７のアルキル基を表し、Ｒ3およびＲ4は独立してＨまたは炭素原子数１ないし７のアルキル基を表し、そしてＡは炭素原子数１ないし７の直線状または分岐したアルキル鎖を表す。］で表されるジアミンである。
適したジアミンＲ1Ｒ2Ｎ−Ａ−ＮＲ3Ｒ4の例は、１，２−ビス（ジメチルアミノ）エタン、１，３−ビス（ジメチルアミノ）プロパン、１，２−ビス（ジメチルアミノ）プロパン、１，４−ビス（ジメチルアミノ）ブタン、１，３−ビス（ジメチルアミノ）ブタン、２，３−ビス（ジメチルアミノ）ブタン、１，５−ビス（ジメチルアミノ）−２−ペンテン、１，５−ビス（ジメチルアミノ）ペンタン、１，６−ビス（ジメチルアミノ）ヘキサン、１，７−ビス（ジメチルアミノ）ヘプタン、１，２−ビス（ジエチルアミノ）エタン、１，３−ビス（ジエチルアミノ）プロパン、１，２−ビス（ジエチルアミノ）プロパン、１，４−ビス（ジエチルアミノ）ブタン、１，３−ビス（ジエチルアミノ）ブタン、２，３−ビス（ジエチルアミノ）ブタン、１，５−ビス（ジエチルアミノ）−２−ペンテン、１，５−ビス（ジエチルアミノ）ペンタン、１，６−ビス（ジエチルアミノ）ヘキサン、１，７−ビス（ジエチルアミノ）ヘプタン、１，４−ビス（ジメチルアミノ）−１，３−ブタジエンおよび１−ジメチルアミノ−２−メチルオクチルアミノ−エタンである。
１，２−ビス（ジメチルアミノ）エタンが好ましいジアミンである。
本発明に従う方法で利用できるヘテロ環式芳香族アミンは、ピロール、イミダゾール、オキサゾール、ピリジン、１，２−、１，３−および１，４−ジアジン、１，２−、１，３−および１，４−トリアジン並びにベンゾピロール、ベンズイミダゾール、キノリン、イソキノリンおよびビピリジルである。
上述のヘテロ環式芳香族アミンは未置換であり得、または１つ以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基またはジアルキルアミノ基により置換され得る。
好ましくは、前記ヘテロ環式芳香族アミンは、未置換または置換されたピリジン、ビピリジル、イミダゾールまたはオキサゾールである。
ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、４−メトキシピリジン、４−シアノピリジンおよび４，４’−ビピリジルが特に好ましい。
前記ブロック化された化合物は冷水中で高い溶解度を示し、そして従って、水溶液として木材、プラスチック、紙および繊維材料のような様々な基材に適用できる。
好ましくは、本発明に従う方法は、室内装飾用紙または繊維布のために使用される。
適した基材は、例えば、ポリアクリロニトリルおよびアクリロニトリルと他のビニル化合物、例えばアクリル酸エステル、アクリル酸アミド、ビニルピリジン、塩化ビニルまたは塩化ビニリデンとのコポリマー、ジシアノエチレンと酢酸ビニルとのコポリマー並びにアクリロニトリルブロックコポリマーのコポリマー、ポリウレタン、合成ポリアミド、例
えばポリ（ヘキサメチレンアジピン酸アミド）またはポリアミド６６、ポリ（ε−カプロラクタム）またはポリアミド６、ポリ（ヘキサメチレンセバシン酸アミド）またはポリアミド６１０およびポリ（１１−アミノウンデカン酸）またはポリアミド１１、セルローストリアセテートおよびセルロース２．５アセテート、ポリエステル、および特に綿およびビスコースのような全てのセルロースをベースとする基材、およびセルロースを含有する混合繊維のような材料である。これらの材料は、最も広範囲に異なる加工形態、例えば紡績糸、編布、織布、糸または繊維であり得る。
本発明に従うプロセスは操作が容易であり、また布染色の技術に既知の慣用法、例えばエキゾースト処理またはパディング処理により行える。
通常、前記エステル化合物のこの適用プロセスは、高温、例えば６０℃ないし１３０℃、適当な場合には加圧下、僅かに酸性、僅かにアルカリ性または中性の浴中、３ないし８、好ましくは４ないし７、また特に４．５ないし６のｐＨで行う。例えば、リン酸塩または炭酸塩を含有する緩衝液系を該浴中に添加し得る。
ヒドロキシル基含有生物活性物質と、ハロゲン置換された脂肪族カルボン酸ハライドと、少なくとも１つの第３アミノ基を含有するジアミンまたはヘテロ環式芳香族アミンの何れかとの反応生成物を含有する水溶液は、本発明のさらなる対象である。
前記エステル化合物の水溶液での処理後、前記基材上の生物活性ヒドロキシル化合物のゆっくりとした放出が加水分解により開始する。このプロセスの速度は、ｐＨおよびまたは温度の変化により容易に制御できる。
以下の例は本発明を説明する。
Ｉ．合成例
Ｉ．１．化合物（１０１）
Figure 2005536661
 慣用法に従い、最初にメントールをクロロアセチルクロリドとメチルエチルケトン／ピリジン中で反応させ、そして次いでＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンと反応させて、メントール誘導体（１０１）を得た。
ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ）δ０．７２（ｄ、３Ｈ、−ＣＨ3）、０．８１〜０．８７（ｍ、７Ｈ）、１．０２〜１．１３（ｍ、２Ｈ）、１．３５〜１．５５（ｍ、２Ｈ）、１．５７〜１．８０（ｍ、３Ｈ）、１．９０〜２．００（ｍ、１Ｈ）、２．２７（ｓ、６Ｈ、−Ｎ（ＣＨ3）2）、２．７５〜２．９２（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ2−Ｎ）、３．２６（ｄ、６Ｈ、＋Ｎ（ＣＨ3）2）、３．６０〜３．８０（ｍ、２Ｈ、＋Ｎ−ＣＨ2−）、４．６５（ｓ、２Ｈ、−（Ｃ＝０）−ＣＨ2−Ｎ＋）、４．８１（ｓ、１Ｈ、−ＣＨ−Ｏ）。
Ｉ．２．化合物（１０２）
Figure 2005536661
 慣用法に従い、最初にトリクロサンをクロロアセチルクロリドとメチルエチルケトン／ピリジン中で反応させ、そして次いでＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンと反応させて、トリクロサン誘導体（１０２）を得た。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ２．２２（ｓ、６Ｈ、−Ｎ（ＣＨ3）2）、２．７６（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ2−Ｎ）、３．７０（ｓ、６Ｈ、＋Ｎ（ＣＨ3）2）、３．９８（ｍ、２Ｈ、＋Ｎ−ＣＨ2−）、５．２５（ｓ、２Ｈ、−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｎ＋）、６．７１（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、６．９４（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．１６〜７．２２（ｍ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．２９（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．４６（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
同様に、化合物（１０３）ないし（１２９）を慣用法に従って生成した：
Ｉ．３．化合物（１０３）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ０．７３（ｄ、３Ｈ、−ＣＨ3）、０．８８（ｍ、７Ｈ）、０．９０〜１．１５（ｍ、２Ｈ）、１．２５〜１．５８（ｍ、２Ｈ）、１．６０〜１．７０（ｍ、２Ｈ）、１．８０〜１．９５（ｍ、２Ｈ）、４．３１（ｍ、２Ｈ、−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｃｌ）、４．６５（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ−Ｏ）。
Ｉ．４．化合物（１０４）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）０．７２（ｄ、３Ｈ、−ＣＨ3）、０．８７（ｍ、７Ｈ）、０．９０〜１．１５（ｍ、２Ｈ）、１．２５〜１．５５（ｍ、２Ｈ）、１．５５〜１．７０（ｍ、２Ｈ）、１．７０〜１．９２（ｍ、２Ｈ）、１．９７（ｑ、２Ｈ、−ＣＨ2−）、２．４３（ｔ、２Ｈ、−ＣＨ2−Ｃｌ）、３．６３（ｔ、２Ｈ、−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ2−）、４．５９（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ−Ｏ）。
Ｉ．５．化合物（１０５）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ０．７８（ｄ、３Ｈ、−ＣＨ3）、０．９１（ｍ、７Ｈ）、０．９９〜１．１５（ｍ、２Ｈ）、１．３５〜１．５５（ｍ、２Ｈ）、１．６０〜１．７４（ｍ、２Ｈ）、１．８６〜１．９８（ｍ、１Ｈ）、２．０４〜２．１４（ｍ、１Ｈ）、５．５８（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ−Ｏ）、５．７０（ｍ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−Ｃｌ）。
Ｉ．６．化合物（１０６）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１．１４（ｄ、６Ｈ、−ＣＨ3）、２．２７（ｓ、３Ｈ、−ＣＨ3）、３．００（ｑ、１Ｈ、−ＣＨ）、４．６９（ｓ、２Ｈ、−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｃｌ）、６．９０（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０５（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．２４（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
分析：Ｃ12Ｈ15ＣｌＯ2
計算値：Ｃ６３．５８、Ｈ６．６７、Ｏ１４．１１、Ｃｌ１５．６４。
実測値：Ｃ６４．０８、Ｈ７．０１、Ｏ１３．９８、Ｃｌ１５．０。
Ｉ．７．化合物（１０７）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１．１３（ｄ、６Ｈ、−ＣＨ3）、２．１０（ｑ、２Ｈ、−ＣＨ2−）、２．２６（ｓ、３Ｈ、−ＣＨ3）、２．７６（ｔ、２Ｈ、−ＣＨ2−Ｃｌ）、２．９２（ｑ、１Ｈ、−ＣＨ）、３．７２（ｔ、２Ｈ、−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ2−）、６．８４（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０１（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．２１（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
分析：Ｃ14Ｈ19ＣｌＯ2
計算値：Ｃ６６．０１、Ｈ７．５２、Ｏ１２．５６、Ｃｌ１３．９２。
実測値：Ｃ６５．９７、Ｈ７．５７、Ｏ１２．５１、Ｃｌ１３．９。
Ｉ．８．化合物（１０８）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．２６〜１．２８（ｄ、６Ｈ、−ＣＨ3）、２．３８（ｓ、３Ｈ、−ＣＨ3）、３．０５〜３．１８（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ）、５．８５（ｓ、２Ｈ、Ｏ−ＣＨ2−Ｃｌ）、６．９４（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．１０（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．２６（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
Ｉ．９．化合物（１０９）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ３．０３（ｔ、２Ｈ、−ＣＨ2−Ｃｌ）、３．７９（ｔ、２Ｈ、−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ2−）、６．９５（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０８（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．３０〜７．３９（ｍ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．４６（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．７１（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
分析：Ｃ15Ｈ10Ｃｌ4Ｏ3
計算値：Ｃ４７．４１、Ｈ２．６５、Ｏ１２．６３、Ｃｌ３７．３１。
実測値：Ｃ４７．６２、Ｈ２．８６、Ｏ１２．６９、Ｃｌ３７．０。
Ｉ．１０．化合物（１１０）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１．９６（ｑ、２Ｈ、−ＣＨ2−）、２．６２（ｔ、２Ｈ、−ＣＨ2−Ｃｌ）、３．６２（ｔ、２Ｈ、−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ2−）、６．９２（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０９（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．３１〜７．３８（ｍ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．５０（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．７１（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
分析：Ｃ16Ｈ12Ｃｌ4Ｏ3
計算値：Ｃ４８．４４、Ｈ３．０７、Ｏ１２．１８、Ｃｌ３５．９９。
実測値：Ｃ４８．７０、Ｈ３．０９、Ｏ１２．４８、Ｃｌ３６．５。
Ｉ．１１．化合物（１１１）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ０．７２（ｄ、３Ｈ、−ＣＨ3）、０．８６〜０．８９（ｍ、７Ｈ）、１．００（ｍ、２Ｈ）、１．２４〜１．４０（ｍ、２Ｈ）、１．５０〜１．７０（ｍ、２Ｈ）、１．８０〜２．００（ｍ、２Ｈ）、３．２９（ｓ、６Ｈ、Ｎ（ＣＨ3）2）、４．６５（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ−Ｏ）、５．１９（ｍ、２Ｈ、−（Ｃ＝０）−ＣＨ2−Ｎ＋）、７．０７（ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、８．２２（ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
Ｉ．１２化合物（１１２）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ０．７２（ｄ、３Ｈ、−ＣＨ3）、０．８８〜０．９０（ｍ、７Ｈ）、１．００〜１．０８（ｍ、２Ｈ）、１．２８〜１．５５（ｍ、２Ｈ）、１．５５〜１．７０（ｍ、２Ｈ）、１．８０〜２．１０（ｍ、２Ｈ）、４．１２（ｓ、３Ｈ、Ｏ−ＣＨ3）、４．６８（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ−Ｏ）、５．５０（ｍ、２Ｈ、−（Ｃ＝０）−ＣＨ2−Ｎ＋）、７．６９（ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、８．８５（ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
Ｉ．１３．化合物（１１３）
Figure 2005536661
 Ｉ．１４．化合物（１１４）
Figure 2005536661
 Ｉ．１５．化合物（１１５）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ０．７４（ｄ、３Ｈ、−ＣＨ3）、０．９０（ｍ、７Ｈ）、０．９２〜１．１８（ｍ、２Ｈ）、１．３０〜１．５３（ｍ、２Ｈ）、１．６０〜１．７５（ｍ、２Ｈ）、１．７６〜１．９２（ｍ、１Ｈ）、１．９４〜２．１０（ｍ、１Ｈ）、４．７８（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ−Ｏ）、６．２７（ｍ、２Ｈ、−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｎ＋）、７．６７（ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、８．２６（ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、８．８５（ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、９．４６（ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
Ｉ．１６．化合物（１１６）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ０．７２（ｄ、３Ｈ、−ＣＨ3）、０．８８（ｍ、７Ｈ）、０．９２〜１．１５（ｍ、２Ｈ）、１．２８〜１．５５（ｍ、２Ｈ）、１．５８〜１．７０（ｍ、２Ｈ）、１．７２〜１．９２（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ）、１．９４〜２．０８（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ）、４．７５（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ−Ｏ）、６．２９（ｍ、２Ｈ、−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ2−）、８．０４（ｔ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、８．５０（ｔ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、９．４５（ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
分析：Ｃ17Ｈ26ＮＯ2Ｃｌ
計算値：Ｃ６５．４８、Ｈ８．４０、Ｎ４．４９、Ｏ１０．２６、Ｃｌ１１．３７。
実測値：Ｃ６５．４０、Ｈ８．４７、Ｎ４．４６、Ｏ１０．２７、Ｃｌ１１．５。
Ｉ．１７．化合物（１１７）
Figure 2005536661
 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）d１．１７（ｄ、６Ｈ、−ＣＨ3）、２．２８（ｓ、６Ｈ、Ｎ（ＣＨ3）2）、２．２９（ｓ、３Ｈ、−ＣＨ3）、２．８２〜２．８７（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ2−）、２．９６（ｑ、１Ｈ、−ＣＨ）、３．８１（ｓ、６Ｈ、＋Ｎ（ＣＨ3）2）、４．０５−４．１０（ｍ、２Ｈ、＋Ｎ−ＣＨ2−）、５．４３（ｓ、２Ｈ、−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｎ＋）、６．８０（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０３（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．１８（ｄ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
分析：Ｃ18Ｈ34Ｎ2Ｏ2Ｃｌ
計算値：Ｃ６２．５０、Ｈ９．９１、Ｎ８．１０、Ｏ９．２５、Ｃｌ１０．２５。
実測値：Ｃ６２．４９、Ｈ９．１３、Ｎ８．１０、Ｏ９．４５、Ｃｌ１０．５。
Ｉ．１８．化合物（１１８）
Figure 2005536661
 Ｉ．１９．化合物（１１９）
Figure 2005536661
 Ｉ．２０．化合物（１２０）
Figure 2005536661
Ｉ．２１．化合物（１２１）
Figure 2005536661
 Ｉ．２２．化合物（１２２）
Figure 2005536661
 Ｉ．２３．化合物（１２３）
Figure 2005536661
 Ｉ．２４．化合物（１２４）
Figure 2005536661
 Ｉ．２５．化合物（１２５）
Figure 2005536661
Ｉ．２６．化合物（１２６）
Figure 2005536661
 Ｉ．２７．化合物（１２７）
Figure 2005536661
 Ｉ．２８．化合物（１２８）
Figure 2005536661
 Ｉ．２９．化合物（１２９）
Figure 2005536661
ＩＩ．応用例
ＩＩ．１．
市販の湿潤剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社により供給されるチノベチン（登録商標）ＪＵ）を用い６０℃で１０分間前処理し、冷水で洗浄したポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）布（ドラロン５−４３０１）の試料１５ｇを支持材上に固定し、そしてアヒバ型のエキゾースト染色機中、以下の組成で処理した：
Ｎａ2ＳＯ4水溶液（１００ｇ／Ｌ）７．５ｍＬ
酢酸ナトリウム水溶液（１００ｇ／Ｌ）２．２５ｍＬ
８０％酢酸２．２５ｍＬ
水２３３．５ｍＬ
カチオン性遅延剤（チネガル（登録商標）ＭＲ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）（１００ｍ／Ｌ）３．０ｍＬ
式（１０１）で表される化合物の水溶液（１００ｇ／Ｌ）１．５ｍＬ
温度を９８℃で２０分間保ち、室温に冷却した後の浴のｐＨは４．７であった。ＰＡＮ布試料を冷水で洗浄し、そして次いで風乾した。得られたＰＡＮ布は潜伏性のメントールを含有していた。メントールはこの布から徐々に再生され、メントール放出の速度はｐＨ
により制御された。
ＩＩ．２．
ＰＡＮ布（１４．９ｇ）を実施例ＩＩ．１．で記載したように以下の組成で処理した：
Ｎａ2ＳＯ4水溶液（１００ｇ／Ｌ）７．５ｍＬ
酢酸ナトリウム水溶液（１００ｇ／Ｌ）２．２５ｍＬ
８０％酢酸２．２５ｍＬ
水２３２．７５ｍＬ
カチオン性遅延剤（チネガル（登録商標）ＭＲ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）（１００ｍ／Ｌ）１．５ｍＬ
式（１０１）で表される化合物の水溶液（１００ｇ／Ｌ）３．７５ｍＬ
温度を９８℃で２０分間保ち、室温に冷却した後の浴のｐＨは４．７であった。ＰＡＮ布試料を冷水で洗浄し、そして次いで風乾した。得られたＰＡＮ布は潜伏性のメントールを含有していた。メントールはこの布から徐々に再生され、メントール放出の速度はｐＨにより制御された。
ＩＩ．３．
ＰＡＮ布（１５ｇ）を実施例ＩＩ．１．で記載したように以下の組成で処理した：
Ｎａ2ＳＯ4水溶液（１００ｇ／Ｌ）７．５ｍＬ
酢酸ナトリウム水溶液（１００ｇ／Ｌ）２．２５ｍＬ
８０％酢酸２．２５ｍＬ
水２３０．５ｍＬ
式（１０１）で表される化合物の水溶液（１００ｇ／Ｌ）７．５ｍＬ
温度を９８℃で２０分間保ち、室温に冷却した後の浴のｐＨは５．０であった。ＰＡＮ布試料を冷水で洗浄し、そして次いで風乾した。得られたＰＡＮ布は潜伏性のメントールを含有していた。メントールはこの布から徐々に再生され、メントール放出の速度はｐＨにより制御された。
ＩＩ．４．
ＰＡＮ布（１４．８ｇ）を実施例ＩＩ．１．で記載したように以下の組成で処理した：
酢酸ナトリウム水溶液（１００ｇ／Ｌ）２．２５ｍＬ
８０％酢酸２．２５ｍＬ
水２２０ｍＬ
式（１０１）で表される化合物の水溶液（１００ｇ／Ｌ）２５．５ｍＬ
温度を９８℃で２０分間保ち、室温に冷却した後の浴のｐＨは５．２であった。ＰＡＮ布試料を冷水で洗浄し、そして次いで風乾した。得られたＰＡＮ布は潜伏性のメントールを含有していた。メントールはこの布から徐々に再生され、メントール放出の速度はｐＨにより制御された。
ＩＩ．５．
化合物（１０１）２０ｇ／Ｌを含有するパディング浴を調製し、そして２０〜２５℃、７０〜８０％のピックアップ比で綿布に適用した。乾燥後（７０〜１３０℃で６５ないし１５秒）、得られた布は潜伏性のメントールを含有していた。メントールはこの布から徐々に再生され、メントール放出の速度はｐＨにより制御された。
ＩＩ．６．
同じ処理を化合物（１０１）の代わりに化合物（１０２）を使用して綿布になした。この処理後、トリクロサンは繊維上でゆっくりと放出され、それにより長時間にわたる良好な抗生物質保護を確保した。
ＩＩ．７．
式（１０１）および式（１０２）で表される化合物の水性配合物で綿布を同様に処理した。この処理後、メントールおよびトリクロサンは繊維上でゆっくりと放出され、これにより長時間にわたる爽快な芳香と良好な抗生物質保護の双方を確保した。
ＩＩ．８．
化合物（１０１）の濃縮水性配合物をセルロース性基材（例えば紙、綿布）上に噴霧した。風乾後、潜伏性のメントールを含有する該基材は、加水分解によりメントールを放出した。
ＩＩ．９．
化合物（１０２）の濃縮水性配合物をセルロース性基材（例えば紙、綿布）上に噴霧した。風乾後、潜伏性のトリクロサンを含有する該基材は、加水分解によりトリクロサンを放出した。

Claims (11)

  1. 基材上のヒドロキシル基含有生物活性物質の制御された放出方法であって、
    該ヒドロキシル基含有物質を、続けて、ハロゲン置換された脂肪族カルボン酸ハライドと、少なくとも１つの第３アミノ基を含有するジアミンまたはヘテロ環式芳香族アミンの何れかと反応させ、
    そのようにして得られた水溶性エステルを該基材に適用し、そして
    最後に該基上の該エステルを加水分解する
    ことからなる、方法。
  2. 前記ヒドロキシル基含有生物活性物質は、薬剤、植物保護剤、殺虫剤、抗生物質、香味料または化粧品である、請求項１記載の方法。
  3. 前記ヒドロキシル基含有生物活性物質は、殺虫剤または抗生物質である、請求項２記載の方法。
  4. 前記基材は、木材、プラスチック、紙または繊維材料である、請求項１記載の方法。
  5. 前記基材は紙または繊維布であることを特徴とする、請求項５記載の方法。
  6. 前記ハロゲン置換された脂肪族カルボン酸ハライドは、アセチルクロリドまたは４−クロロ酪酸クロリドである、請求項１記載の方法。
  7. 前記少なくとも１つの第３アミノ基を含有するジアミンは、一般式Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ａ−ＮＲ3Ｒ4［式中、Ｒ1およびＲ2は独立して炭素原子数１ないし７のアルキル基を表し、Ｒ3およびＲ4は独立してＨまたは炭素原子数１ないし７のアルキル基を表し、そしてＡは炭素原子数１ないし７の直線状または分岐したアルキル鎖を表す。］で表される、請求項１記載の方法。
  8. 前記少なくとも１つの第３アミノ基を含有するジアミンは、１，２−ビス（ジメチルアミノ）エタンである、請求項７記載の方法。
  9. 前記ヘテロ環式芳香族アミンは、未置換または置換されたピリジン、ビピリジル、イミダゾールまたはオキサゾールである、請求項１記載の方法。
  10. 前記ヘテロ環式芳香族アミンは、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、４−メトキシピリジン、４−シアノピリジンまたは４，４’−ビピリジルである、請求項１記載の方法。
  11. ヒドロキシル基含有生物活性物質と、ハロゲン置換された脂肪族カルボン酸ハライドと、少なくとも１つの第３アミノ基を含有するジアミンまたはヘテロ環式芳香族アミンの何れかとの反応生成物を含有する水溶液。
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