JP2005527676A - 新規なブテン−１（コ）ポリマーおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、ブテン−１ホモポリマー、または炭素原子２〜１０を有するブテン−１以外のα−オレフィンを２０重量％まで含み、次の性質により特徴づけられるコポリマーに関する：
（ｉ）特定された方法に従ってＧＰＣ分析により測定され、Mｗ／Ｍｎにより表される分子量分布（ＭＷＤ）が６より低い；および
（ｉｉ）溶融強度（以下に特定される方法に従って測定される）が２．８より高い。

Description

本発明はブテン−１（コ）ポリマーおよびその製造方法に関する。
さらに、本発明は本発明のブテン−１（コ）ポリマーから得られる製品にも関する。特に、本発明は特別な一組の化学的および物理的性質により特徴づけられるブテン−１（コ）ポリマーに関する。

ブテン−１（コ）ポリマーはその技術分野で周知である。耐圧性、耐クリープ性および衝撃強さにおける長所という観点から、それらは主に金属パイプの代用として使用されるパイプの製造に使用されている。
この長所にもかかわらず、ブテン−１製品、特にパイプの特性は、一般的な機械的性質および特に長期間経過後の耐圧性（１０００時間破裂応力）の面で、完全には満足できない結果に終わることもあった。
したがって、前記のブテン−１（コ）ポリマーを、長期耐圧性および簡易加工性の両方を提供できる一組の機械的性質を有する製品(特にパイプ)を得るように改良することが望ましい。

ブテン−１（コ）ポリマーは、ＴｉＣｌ₃ベースの触媒成分と、助触媒としてのジエチルアルミニウムクロライド（ＤＥＡＣ）の存在下で、ブテン−１を重合することにより製造することができる。ジエチルアルミニウムアイオダイド（ＤＥＡＩ）がＤＥＡＣと混合して用いられる場合もある。
しかしながら、得られるポリマーは、一般に満足できる機械的性質を示さない。さらに、ＴｉＣｌ₃ベースの触媒で得られる低い収率に鑑みれば、これらの触媒を用いて製造されるポリブテンは、高い触媒残留含量（一般に３００ppmより大きいＴｉ）を有し、これがポリマーの性質を低下させ、脱灰工程を必要とする。

ブテン−１（コ）ポリマーは、
（A）ＭｇＣｌ₂により支持されたＴｉ化合物および電子供与化合物を含む固体成分；
（B）アルキルアルミニウム化合物；および任意に
（C）外部電子供与化合物
を含む立体特異性触媒の存在下で、モノマーを重合することにより得ることもできる。

このタイプの方法は、EP−A−172961に開示されている。この方法により、デカリン中、１３５℃で測定して、１．５〜４の固有粘度［η］、少なくとも９５％のアイソタクチシティー値、およびＭｗ／Ｍｎで表して６以下の分子量分布（ＭＷＤ）を有するブテン−１ポリマーの製造が可能となる。このポリマーの溶融強度は報告されていない。

本出願人は、上記の出願に記載されたポリブテンの製造（実施例１）を追試して、溶融強度を測定し、２．５ｇという結果になった。上記の出願に開示されたポリマーにより示される機械的性質は、特に長期耐圧性において完全には満足できない。

ＷＯ99／45043には、高い結晶性と広い分子量分布を有するブテン−１が記載されている。このポリマーは、立体特異性のＭｇＣｌ₂支持触媒の存在下で、異なる条件の下に、二つの反応器中での連続重合により得られ、８以上のＭＷＤが得られる。この特許出願の実施例1では、ＭＷＤが非常に広くて（１０．３）１０００時間破裂応力は良好(８．２Ｍｐａ)であるが、曲げ弾性率は非常に高くて（５７０Ｍｐａ）、製品（特にパイプ）の作業性は限定される。他方、ＭＷＤが低いと(実施例２、Ｍｗ／Ｍｎ８)、曲げ弾性率はさらに低い値となり、長期耐圧性にも影響する（１０００時間破裂応力は７．３に低下する）。

本出願人は、中／狭度のＭＷＤにより特徴づけられるものの、好適な機械的性質および長期耐圧性を驚異的に結合させ得る、ブテン−１（コ）ポリマーを見出した。

したがって、本発明の目的は、ブテン−１ホモポリマー、またはブテン−１以外の２〜１０の炭素原子を有するα−オレフィンを２０重量％まで含むコポリマーを提供することであり、これらのホモポリマーおよびコポリマーは次の性質により特徴づけられる。
ｉ）以下に特定される方法に従いＧＰＣ分析により測定されるＭｗ／Ｍｎで表される分子量分布（ＭＷＤ）が６未満；および
ｉｉ）（以下に特定される方法に従い測定される）溶融強度が２．８ｇより高い。

本発明によるブテン−１（コ）ポリマーは、好ましくは４〜５．８の範囲、さらに好ましくは４．５〜５．５の範囲のＭＷＤを有する。ＭＷＤのそのような値に対応して、ＮＭＲで測定され、アイソタクチックペンタッド(ｍｍｍｍ％)で表されるアイソタクチック指数は、９７より高く、さらに好ましくは９８．５より高く、最も好ましくは９９より高いことが特に望ましい。

溶融強度は、好ましくは３ｇより高く、さらに好ましくは３．５より高いことが望ましい。上記の通り、２０重量％までのα−オレフィンを含むブテン−１のコポリマーも、それらが上記の条件を満たせば、本発明の範囲内である。ブテンと異なるα−オレフィンの中で、特に好ましいのは、エチレン、プロピレンおよびヘキセン−１からなる群から選択されるものである。本発明のコポリマーは、好ましくは２〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１０重量％のそのようなオレフィンを含む。

ポリマーの分子量については特に制限はないが、（コ）ポリマーのメルトインデックス「Ｅ」が１００〜０．０１、さらに好ましくは１０〜０．１の範囲内になるようなＭｗを有することが望ましい。特に、ポリマーがパイプ製造用の押出装置に用いられるときは、１〜０．１、特に０．２〜０．６の範囲のメルトインデックスを有するポリマーが望ましい。

本発明によるポリマーは、
（A）ＭｇＣｌ₂に支持されたＴｉ化合物および内部電子供与化合物を含む固体成分；
（B）アルキルアルミニウム化合物；および任意に
（C）外部電子供与化合物
を含む立体特異性触媒の存在下での、モノマーの重合により製造することができる。

活性形態のマグネシウムジクロライドは、支持体として好適に使われる。活性形態のマグネシウムジクロライドがチーグラーナッタ触媒の支持体として特に適していることは、特許文献から広く知られている。
特に、USP4,298,718およびUSP4,495,338は、チーグラーナッタ触媒におけるこれらの化合物の使用を記載している最初のものである。

オレフィン重合のための触媒成分における支持体または補助支持体として用いられる活性形態のマグネシウムジハライドが、Ｘ線スペクトルにより特徴づけられるということが、これらの特許から知られている。
このＸ線ではスペクトルでは、非活性ハライドのスペクトルに現れる最大回析ラインの強度が低下し、さらに強いラインのものに比して、最大強度が低い角度に向かって置き換わるハロによって置換される。

本発明の触媒成分中に用いられる好ましいチタン化合物は、ＴｉＣｌ₄およびＴｉＣｌ₃である；さらにまた、式Ｔｉ（ＯＲ）_n-yX_y（ここで、ｎはチタンの原子価であり、ｙは1〜ｎの間の数である）のＴｉ−ハロアルコレートも使用し得る。

内部電子供与化合物は、好ましくはエステルおよびエーテルから選択され、さらに好ましくはモノカルボン酸、例えば安息香酸、あるいはポリカルボン酸、例えばフタル酸もしくはコハク酸の、アルキル、シクロアルキルまたはアリールエステルであり、該アルキル、シクロアルキルまたはアリール基は１〜１８の炭素原子を有する。該電子供与化合物の例は、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フタル酸ジイソブチルおよび２，３−アルキルジ置換サクシネートである。

固体触媒成分の製造は、いくつかの方法により行うことができる。
これらの方法の一つによれば、無水状態のマグネシウムジクロライドおよび内部電子供与化合物は、マグネシウムジクロライドの活性化が生じる条件下で、一緒に粉砕される。このようにして得られる生成物は、８０〜１３５℃の間の温度で、過剰のＴｉＣｌ₄で、一回以上処理され得る。この処理の後、クロライドイオンが消失するまで、炭化水素溶媒で洗浄する。

さらなる方法によれば、無水状態の塩化マグネシウム、チタン化合物および内部電子供与化合物を一緒に粉砕して得られる生成物は、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロメタンなどのようなハロゲン化炭化水素で処理される。この処理は、４０℃からハロゲン化炭化水素の沸点までの温度で、１〜４時間行われる。得られる生成物は、次いでヘキサンのような不活性炭化水素溶媒で一般に洗浄される。

別の方法では、マグネシウムジクロライドが、周知の方法により事前に活性化され、次いで約８０〜１３５℃の温度で、溶液中に内部電子供与化合物を含む過剰のＴｉＣｌ₄で処理される。ＴｉＣｌ₄による処理が繰り返され、未反応のＴｉＣｌ₄を排除するために、固体はへキサンで洗浄される。

さらなる方法は、マグネシウムアルコレートまたはクロロアルコレート（特に、USP4,220,554に従って製造されるクロロアルコレート）と、溶液中に内部電子供与化合物を含む過剰のＴｉＣｌ₄とを約８０〜１２０℃の温度で反応させることを含む。

好ましい方法によれば、固体触媒成分は、式Ｔｉ(ＯＲ)_n-yＸ_y（ここで、ｎはチタンの原子価であり、ｙは１〜ｎの数である）のチタン化合物、好ましくはＴｉＣｌ₄を、式ＭｇＣｌ₂・ｐＲＯＨ（ここで、pは０.１〜６、好ましくは２〜３．５の数であり、Ｒは１−１８の炭素原子を有する炭化水素基である）の付加物から誘導される塩化マグネシウムと反応させることによって製造することができる。

付加物は、アルコールと塩化マグネシウムを、付加物と混和し得ない不活性の炭化水素の存在下で、付加物の溶融温度（１００〜１３０℃）で撹拌条件下に操作することにより、球状の形態に製造することができる。

次いで、エマルションを急冷し、それにより球状形態の付加物を固形化する。この方法により製造される球状付加物の例は、USP4,399,054およびUSP4,459,648に記載されている。

このようにして得られる付加物は、チタン化合物と直接反応させるか、またはアルコールのモル数が一般に３より低い、好ましくは０．１〜２．５の間の付加物を得るように、温度制御脱アルコール（８０〜１３０℃）に前もって付すことができる。

チタン化合物との反応は、冷却（一般に０℃）ＴｉＣｌ₄中で、（脱アルコールしたまたはそのままの）付加物を懸濁することにより行うことができる；混合物は８０〜１３０℃に加熱され、この温度が０．５〜２時間維持される。ＴｉＣｌ₄での処理は、一回以上行うことができる。内部電子供与化合物は、ＴｉＣｌ₄での処理中加えることができる。電子供与化合物での処理は、一回以上繰り返すことができる。

球状形態の触媒成分の製造は、例えば欧州特許EP−A−395083、EP−A−553805、EP−A−553806、EP−A−601525およびＷＯ98／44001に記載されている。

上記の方法により得られる固体触媒成分は、一般に２０〜５００ｍ²／ｇ、好ましくは５０〜４００ｍ²／ｇの表面積（Ｂ．Ｅ．Ｔ法による）、および０．２cm³／ｇ、好ましくは０．２〜０．６cm³／ｇの総気孔度（Ｂ.Ｅ.Ｔ.法による）を示す。１０，０００Åまでの半径の気孔による気孔度（Ｈｇ法）は、一般に０．３〜１．５cm³／ｇ、好ましくは０．４５〜１cm³／ｇの範囲にある。

本発明の固体触媒成分を製造するさらなる方法は、マグネシウムジアルコキサイドまたはジアリールオキサイドのようなマグネシウムジヒドロカルビルオキサイド化合物を、芳香族炭化水素（トルエン、キシレンなどのような）中、８０〜１３０℃の温度で、ＴｉＣｌ₄をハロゲン化することを含む。芳香族炭化水素溶液中のＴｉＣｌ₄での処理は、一回以上繰り返すことができ、内部電子供与化合物は一回以上のこれらの処理中に加えられる。

一般に、内部電子供与化合物は、ＭｇＣｌ₂に対して、０．０１〜１、好ましくは０．０５〜０．５のモル比で用いられる。
アルキル-Ａｌ化合物（Ｂ）は、例えばトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ-n-ブチルアルミニウム、トリ-n-ヘキシルアルミニウム、トリ-n-オクチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウム化合物から選ばれるのが好ましい。トリアルキルアルミニウムと、アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムハイドライド、またはＡｌＥｔ₂ＣｌおよびＡｌ₂Ｅｔ₃Ｃｌ₃のようなアルキルアルミニウムセスキクロライドとの混合物を使用することもできる。

外部供与体（Ｃ）は、上記の内部供与体と同じタイプのものでもよく、異なったものでもよい。好適な外部電子供与化合物は、式Ｒ_a ⁵Ｒ_b ⁶Ｓｉ(ＯＲ⁷)_c（ここで、aおよびbは０〜２の整数、cは１〜３の整数であり、(a+b+c)の合計は４であり；Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は炭素原子１−１８で、任意にヘテロ原子を含んでいてもよいアルキル、シクロアルキルまたはアリール基である）のシリコン化合物を含む。

特に好ましいのは、aが１であり、bが１であり、cが２であり、Ｒ⁵、Ｒ⁶の少なくとも一つが炭素原子３−１０で任意にヘテロ原子を含んでいてもよい分枝鎖状のアルキル、シクロアルキルまたはアリール基であり、R⁷がＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基、特にメチルであるシリコン化合物である。

そのような好ましいシリコン化合物の例は、メチルシクロヘキシルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチル-t-ブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、2-エチルピペリジニル-2-t-ブチルジメトキシシランおよび１，１，１−トリフルオロプロピル-２-エチルピペリジニル-ジメトキシシランである。

さらに、aが０であり、cが３であり、Ｒ⁶が任意にヘテロ原子を含んでいてもよい分枝鎖状のアルキルまたはシクロアルキル基であり、Ｒ⁷がメチルであるシリコン化合物も好ましい。
そのような好ましいシリコン化合物の例は、シクロヘキシルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシランおよびヘキシルトリメトキシシランである。ヘキシルトリメトキシシランの使用は特に好ましい。

電子供与化合物（Ｃ）は、有機アルミニウム化合物と該電子供与化合物（Ｃ）との間のモル比が０．１〜５００、好ましくは１〜３００、さらに好ましくは３〜１００となるような量で用いられる。

重合方法は、公知の技術により、例えば希釈剤として不活性炭化水素溶媒を用いるスラリー重合、または例えば反応媒体として液体ブテン−１を用いる溶液重合により行うことができる。さらに、一つ以上の流動床または機械的撹拌床の反応器中で操作される、気相中での重合方法を行うこともできる。反応媒体として液体ブテン−１中で行われる重合は特に好ましい。

重合は、一般に２０〜１２０℃、好ましくは４０〜９０℃の温度で行われる。バルク重合では、操作圧力は通常１〜６ＭＰａ、好ましくは１．５〜４ＭＰａである。重合は、分子量調整剤の濃度、モノマー濃度、温度、圧力などのような反応条件が、同一または異なった下で稼動し得る、一つ以上の反応器中で行うことができる。異なる条件下での二つ以上の反応器の稼動は、二つの反応器中で平均分子量が異なり、それゆえ任意にバイモダルタイプのより広いＭＷＤをもつポリブテンの生成を導くことができる。さらに、異なる条件下での二つ以上の反応器中での稼動は、最終ポリマーの性質を適切に調整するように、種々の重合工程が適切に変調可能であるという長所をもっている。

加えて、重合工程にとりわけ適した触媒を作るために、前記の触媒をプレ重合工程でプレ重合することが可能である。上記のプレ重合は、通常１００℃より低い温度、好ましくは２０〜７０℃で、液体（スラリーまたは溶液）中、または気相中で行うことができる。

プレ重合工程は、固体触媒成分のグラム当たり０．５〜２０００ｇ、好ましくは５〜５００g、さらに好ましくは１０〜１００gの量のポリマーを得るのに必要な時間、少量のモノマーで行われる。

プレ重合に用いられるモノマーは、ブテン−１および／または２〜１０の炭素原子を有するその他のα−オレフィンであり得る。好ましくは、プレ重合はプロピレンで行われる。この場合、最終ブテン−１生成物の重量に基づいて、０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％のポリプロピレン含量を得るのに必要なモノマー量と重合時間で、プレ重合を行うことが特に好ましい。
反応器ブレンドはポリマーの均質性という点において好ましいが、本発明のブテン−１を、生じる組成物の０．５〜２０重量％の範囲の量のプロピレンホモポリマー、またはコポリマーとブレンドすることによって、良好な結果が得られる。

本発明のポリブテンは、ポリブテンが一般に使用されるすべての用途において、そのまま用いることができる。しかしながら、この分野の当業者に知られているように、またルーチンの試験により容易に決定できるように、本発明の製品に特別な性質を付与し得るさらなるポリマー成分、添加剤（安定剤、抗酸化剤、防錆剤、核生剤、加工助剤などのような）、および有機および無機の充填剤を加えることも可能である。

次の実施例は、本発明を限定することなく、本発明をより詳しく説明するために示される。

特徴付け
¹³Ｃ ＮＭＲによるアイソタクチック指数（ｍｍｍｍ％）の測定
Ｃ₂Ｃｌ₄Ｄ₂中のポリマー１０重量％溶液を作成し、１０Khzのスペクトル幅、９０°パルス角、１６秒パルス反復、および３６００スキャンでＦＴモードにおいてデカップリングするプロトンWaltz１６の下、１００．７ＭＨｚで操作するBrukerDPX４００ＭＨｚ装置を使い、１２０℃の温度でのスペクトルを記録することにより、測定を行う。

分枝メチレン炭素の領域における、ペンタッドシグナルの割当ては、
Carbon-13 NMR Spectral Assignment of Five Polyolefins Determined from the Chemical Shift Calculation and the Polymerization Mechanism, T. Asakura ほか, Macromolecules 1991,24,2334-2340 に従って行われた。

実験的なペンタッドの分配は、Two-site model analysis of 13C NMR of polypropylene polymerized by Ziegler-Natta catalyst with external alkoxysilane donors R Chujo, Y. Kogure, T. Vaananen, Polymer 1994, 35,339-342に記載の方法を用いて当てはめた。アイソタクチック指数は、Chujoにより定義された「asymmetric Bernoullian site」から生じるポリマーのｍｍｍｍペンタッド値である。

メルトインデックス数の測定
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ 条件「Ｅ」
溶融強度の測定
Gottfert（ドイツ）により製造されたRheotens 溶融張力装置モデル２００１において用いられる装置：方法は、特定の延伸速度で操作されるモルテンポリマーのストランドの引張強度の測定からなる。

特に、試験されるポリマーは、２２mmの長さおよび１mmの直径のキャピラリーをもったダイを通して、１９０℃で押し出される；次いで、牽引滑車のシステムを用いて、０．０１２cm／sec²の一定の加速速度で出口ストランドを引き伸し、破断点までの張力を測定する。装置は引張りのファンクションとしてストランドの引張値（ｇでの抵抗）を記録する。最大引張値は溶融強度に相当する。

ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるNWDの測定
これは（２，６−ジ-ｔ−ブチル ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）０．１vol.で安定化された）１，２−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）を溶媒として用い、１３５℃、1ml／分の流出速度で作動するＴＳＫカラムセット（ＧＭＨＸＬ−ＨＴ型）を装備したWaters１５０−Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣシステムを用いて測定される。１４０℃の温度で連続的に１時間撹拌することによりサンプルをＯＤＣＢ中に溶解する。

この溶液を０．４５μｍのテフロン（登録商標）膜を通して濾過する。濾液（濃度０．０８−１．２ｇ／ｌ注入量 ３００μｌ）をＧＰＣに付す。ポリスチレン（Polymer Laboratoriesにより提供される）の単分散フラクションが基準として用いられた。ＰＳ（K＝７．１１×１０^-5dl／g; α＝０．７４３）およびＰＢ（K=１．１８×１０^-4 dl／g； α＝０．７２５）のためのMark-Houwink定数の直線的な組合せを用いることによって、ＰＢコポリマーのための一般的な検量線を取る。

耐破裂応力
測定は、外部直径２２ｍｍを有するパイプに９５℃の水を用いて、ＩＳＯ１１６７：１９９６に従って行われる。
降状時応力： ＡＳＴＭＤ６３８
破断時応力： ＡＳＴＭＤ６３８
破断時伸び： ＡＳＴＭＤ６３８
曲げ弾性率： ＡＳＴＭＤ７９０

実施例１
固体触媒成分の製造
窒素によりパージされた５００ｍｌ四頚丸底フラスコに、２２５ｍｌのＴｉＣｌ₄を０℃で導入した。撹拌しながら、（USP4,399,054の実施例２に記載されたように、ただし１０，０００の代わりに３，０００ｒｐｍで操作して製造された）微小偏球粒子状のＭｇＣｌ₂・2.7C₂Ｈ₅ＯＨ（６．８ｇ）を加えた。フラスコを４０℃に加熱し、ジイソブチルフタレート（４．４ミリモル）をそれに加えた。温度を１００℃に上げ、２時間維持する。次いで、撹拌を中止し、固体生成物を沈殿させ、上澄液をサイホンで除去した。
新たなＴｉＣｌ₄（２００ｍｌ）を加え、混合物を１２０℃で1時間反応させた。次いで、上澄液をサイホンで除去し、得られた固体を無水へキサンで６回（６×１００ｍｌ）６０℃で洗浄し、真空下で乾燥した。触媒成分は、２．８重量％のチタンおよび１２．３重量％のフタルレートを含んでいた。

ブテン−１のバルク重合
７０℃の窒素気流で1時間パージされた４リットルのオートクレーブ中、ＡｌｉＢｕ₃（７ミリモル）、ヘキシルトリメトキシシラン（０．１２ミリモル）、および上記で製造された固体触媒成分（７mg）を含む無水へキサン（７５ｍｌ）を、３０℃の窒素気流中に導入した。オートクレーブを密閉した。０．１５Ｎｌの水素を加え、次いで撹拌しながら１．３kgの液体ブテン−１を供給した。5分間に温度を７０℃まで上げ、この温度で1．5時間重合を行った。次いで、８ＮＬの水素を供給し、温度を７５℃に上げた。さらに３０分間、この条件下で重合を継続した。その後、反応を停止し、未反応のブテン−１を排出し、ポリマーを回収し、７０℃で真空下に6時間乾燥した。重合活性は、触媒グラム当たりポリマー５０ｋｇであった。最終ブテン−１生成物は、次の特徴を有していた。
アイソタクチック指数（％ｍｍｍｍ）９９
NWD： ５．１
溶融強度：３．８５
MIE(ｇ／１０分)： ０．４２
得られたポリブテン−１が付された機械的試験の結果を表１に示す。

実施例 ２
７０℃の窒素気流で1時間パージされた４リットルのオートクレーブ中、ＡｌｉＢｕ₃（７ミリモル）、ヘキシルトリメトキシシラン（０．１７５ミリモル）、および上記で製造された固体触媒成分（７ｍｇ）含む無水へキサン（７５ｍｌ）を、３０℃の窒素気流中に導入した。オートクレーブを密閉した。０．１５Ｎｌの水素を加え、次いで撹拌しながら１．３kgの液体ブテン−１を供給した。温度を5分間に７５℃に上げ、この温度で１．５時間重合を行った。次いで、８Ｎｌの水素を供給し、同じ温度でさらに３０分間、重合を継続した。その後、反応を停止させた。未反応のブテン−１を排出して、ポリマーを回収し、７０℃で真空下に６時間乾燥した。重合活性は、触媒グラム当たりポリマー４０ｋｇであった。最終ブテン−１生成物は、次の特徴を有していた。
アイソタクチック指数（％ｍｍｍｍ）：９９％
ＭＷＤ：４．８
溶融強度：３．６１
MIE: ０．３６

比較実施例 １
２．５の溶融強度および４．７のMｗ／Ｍｎを有する、EP１７２９６１の実施例１に報告された方法により得られたポリブテン−１の特徴を表１に報告する。

Claims (19)

1. 次の性質：
   （ｉ）前記の方法に従ってＧＰＣ分析により測定され、Mｗ／Ｍｎで表示される分子量分布（ＭＷＤ）が６より低い、そして
   （ｉｉ）溶融強度（前記の方法に従って測定された）が２．８より高い
   により特徴づけられるブテン−１ホモポリマー、またはブテン−１以外の２〜１０の炭素原子を有するα−オレフィンを２０重量％まで含むコポリマー。
2. アイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ％）で表されるアイソタクチック指数が９７より高い、請求項1に記載のブテン−１ホモまたはコポリマー。
3. ９８．５より高いアイソタクチック指数を有する、請求項２に記載のブテン−１ホモまたはコポリマー。
4. ４〜５．８の範囲のＭＷＤを有する、請求項１に記載のブテン１−ホモまたはコポリマー。
5. ４．５〜５．５の範囲のＭＷＤを有する、請求項４に記載のブテン１−ホモまたはコポリマー。
6. ３より高い溶融強度を有する、請求項１に記載のブテン−１ホモまたはコポリマー。
7. ３．５より高い溶融強度を有する、請求項６に記載のブテン−１ホモまたはコポリマー。
8. α−オレフィンがエチレン、プロピレンおよびヘキセン−１からなる群から選ばれる、請求項１に記載のブテン−１コポリマー。
9. 上記オレフィンの含量が２〜１５重量％である、請求項８に記載のブテン−１コポリマー。
10. 上記オレフィンの含量が５〜１０重量％である、請求項９に記載のブテン−１コポリマー。
11. より好ましくは１０〜０．１の範囲に含まれるＭＩＥを有する、請求項１に記載のブテン−１ホモまたはコポリマー。
12. １〜０．１、特に０．２〜０．６の範囲に含まれるＭＩＥを有する、請求項１１に記載のブテン−１ホモまたはコポリマー。
13. ０．５〜２０重量％のポリプロピレンを含む、前記の請求項のいずれかに記載のブテン−１ホモまたはコポリマー。
14. １〜１０重量％のポリプロピレンを含む、請求項１２に記載のブテン−１ホモまたはコポリマー。
15. 前記の請求項のいずれかに記載のブテン−１ホモまたはコポリマーから得られる製品。
16. 請求項１に記載のブテン−１ホモまたはコポリマーにより得られるパイプ。
17. （A）ＭｇＣｌ₂に支持されたＴｉ化合物およびフタレートから選ばれる内部電子供与化合物を含む固体成分、
    （B）アルキルアルミニウム化合物、および
    （C）外部電子供与化合物
    を含む立体特異性触媒の存在下で行われる、請求項１〜１４のいずれかに記載のブテン−１ホモまたはコポリマーの製造方法。
18. 外部電子供与化合物がヘキシルトリメトキシシランである請求項１７に記載の方法。
19. 液体モノマー中で行われる請求項１７に記載の方法。