JP2005526703A - 真菌の無性生殖の阻害 - Google Patents

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Abstract

本発明は、真菌の無性生殖を阻害するためのモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンおよびそれらの誘導体の使用、ならびにモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンおよびそれらの誘導体を含有する濾過材、接着剤、建築材料、建築補助材、繊維製品、ペルト、紙、皮またはなめし革、洗濯用洗剤、洗浄組成物、リンス剤、手洗い用調製物、手動食器洗い用洗剤、食器洗浄機用洗剤、および建築材料、建築補助材、繊維製品、ペルト、紙、皮またはなめし革の仕上げ用の組成物に関する。

Description

本発明は、真菌の無性生殖を阻害するためのモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンおよびそれらの誘導体の使用、ならびにモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンおよびそれらの誘導体を含有する濾過材、接着剤、建築材料、建築補助材、繊維製品、ペルト、紙、皮またはなめし革、洗濯用洗剤、洗浄組成物、リンス剤、手洗い用調製物、手動食器洗い用洗剤、食器洗浄機用洗剤、および建築材料、建築補助材、繊維製品、ペルト、紙、皮またはなめし革の仕上げ用の組成物に関する。
真菌、特にカビは、それが空気中に放出する胞子がアレルゲン性である場合が多いので、建築生物学の分野において重大な問題を生じる。殺生物剤を使用してそのような真菌と闘うことは、耐性形成のリスクの増加を含む場合が多く、それによって、しばらくした後に、その耐性微生物に作用する新しい抗微生物剤を見つける必要がある。さらに、殺生物剤は、生態学的および毒物学的に必ずしも安全ではない。カビの蔓延の好ましくない作用は、特に、着色胞子によって生じる変色(例えば、壁、目地仕上用コンパウンドおよび他の浴室表面における変色)を含む。
高級繊維、例えば絹またはマイクロファイバーは、30〜40℃でしか洗濯できない衣料品に製造されることが多くなっている。しかし、ヒト病原性カンジダ・アルビカンスのような真菌は、そのような温度では死滅しない。特に真菌感染後に、これらの真菌(衣類に付着している真菌)は、再感染を生じうる。
従って、カビの増殖を抑制する(静真菌剤)またはそれを破壊する(殺真菌剤)抗微生物剤がこれまで使用されてきた。この目的に使用される抗微生物剤は、非選択的である場合が多く、即ち細菌およびカビの両方に作用する。この短所は、例えば洗濯用洗剤および洗浄剤に使用される対応する殺生物剤および静生物剤が廃水を汚染し、従って、廃水処理プラントの微生物工程を機能的に損なうことである。
意外にも、真菌に侵襲された材料上またはそのような材料中におけるモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体の使用は、真菌を実際に死滅させずに真菌の蔓延を抑制することが見出された。
従って、本発明は、真菌の無性生殖の阻害における、モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンおよびそれらの誘導体の使用に関する。
本発明に関して、「無性生殖」という用語は、胞子形成、発芽および分裂を特に意味する。
好都合にも、真菌は、本発明の使用によって増殖阻害もされず、死滅もせず、単に、それらの無性生殖が阻害または抑制されるだけである。従って、耐性の形成に対する淘汰力は最小限である。
本発明の他の利点は、殺真菌剤または静真菌剤と比較して、モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体が低い最終濃度で活性であり、それによって、好ましくない副作用のリスクがほとんどないことである。
本発明の好ましい態様において、モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体が、胞子形成の阻害に使用される。本発明に関する胞子形成とは、増殖形、例えば、分生胞子、ゴニトシスト(Gonitocysts)、胞子嚢胞子、分節胞子、分芽胞子およびそれらの関連器官(例えば分生子柄)、ならびに永久形(例えば厚膜胞子)の両方の形成であるものと理解される。
カビ胞子は、室内空気中に遍在的に存在するので、カビ蔓延は、基本的に防止できない。しかし、増殖する真菌コロニーの胞子形成の阻害は、カビアレルギーのリスクをかなり減少し、真菌の蔓延を完全に止めるかまたは有意に遅らせることができる。胞子形成による変色も、かなり減少するかまたは完全に防止される。
1つの特定の態様において、モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体は、アルコール、例えばファルネソールおよびそのエーテル、酸、例えばファルネソル酸、およびそのエステル、および官能基を有する他のモノテルペン、セスキテルペンおよびジテルペンから選択しうる。トランス−異性体およびシス−異性体のいずれも好適である。α−ファルネセン(3,7,11−トリメチル−1,3,6,10−ドデカテトラエン)およびβ−ファルネセン(7,11−ジメチル−3−メチレン−1,6,10−ドデカトリエン)およびネロリドール(3,7,11−トリメチル−1,6,10−ドデカトリエン−3−オール)およびビサボレン、セスキフェランドレン、ジンギベレン、カジネン、アリールツメロン、ツメロン、キサントルヒゾール、バルガレンおよびβ−セリネンも包含される。好ましいモノテルペンは、例えば、α−およびβ−オシメン、リナロール、リナリルアセテート、カレン、テルピネオール、ネロール、ネロル酸、ゲラニオール、ゲラン酸、α−およびβ−フェランドレンおよび/またはツヨンであり;ゲラニオール、リナロ−ルおよび/またはツヨンが特に好ましい。ジテルペンの例は、ゲラニルゲラニオール(3,7,11,15−テトラメチル−2,6,10,14−ヘキサデカテトラエン−1−オール)ならびにその異性体および誘導体である。モノ−、セスキ−および/またはジ−テルペンを含有する植物抽出物(例えば、ゼラニウム油、ローズ油、オレンジブロッサム油、ラベンダー油、ジャスミン油、バジル油、シトロネラ油、シプレス油、シダーリーフ油、コリアンダー油、ローズウッド油、ピメント油、ジンジャー油または丁字油)も使用しうる。
1つの特に好ましい態様において、モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体がファルネソールおよびファルネソール酸から選択され、ファルネソールが最も好ましい。
1つの特定の態様において、モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンを、それらが殺真菌的でもなく(即ち、真菌を死滅させない)、静真菌的でもない(即ち、真菌の増殖を阻害しない)最終濃度で使用する。この態様の1つの利点は、真菌が死滅されず、増殖も阻害されないので、使用した物質に対して耐性が形成されるリスクが明らかに最小限であることである。増殖阻害がない最低濃度、および最少阻害濃度は、既知の方法で容易に求められる。
他の特定の態様において、モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンが、0.000001〜3wt%の濃度で存在する。この態様の1つの特定の利点は、真菌の無性生殖を減少させるかまたは実質的に完全に防止するために、低濃度のこれらの物質が存在すればよいことである。モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体は、好ましくは0.00001〜1wt%、特に0.0001〜0.5wt%の濃度で使用される。0.0001〜0.1wt%の濃度が特に好ましい。
多くの製品に関して希釈を考慮すべきであるため、最終製品において所望の結果を生じる濃度は前記の濃度よりかなり低い。洗濯用洗剤の場合、例えば1:20〜1:200の希釈率(洗剤濃度/水の比率)が予想される。洗濯用洗剤の希釈率は1:60〜1:100、例えば1:80である場合が多い。最終使用溶液において、特に0.0001〜1wt%の濃度が、顕著に優れた付着防止作用を有する。0.001〜0.1wt%、例えば0.01wt%の濃度を使用するのが好ましい。
ファルネソールに関しては、0.001〜1.5wt%、特に0.01〜0.8wt%の濃度が好適である。
本発明に使用しうるモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体は、DSMZ(Deutsche Stammsammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Braunschweig)の「DSMZ - List of Filamentous Fungi」および「DSMZ - List of Yeasts」の菌株リストに記載されている全ての真菌の無性生殖を阻害するのに特に好適である。該リストは、下記のアドレスでインターネットにおいて得られる:http://www.dsmz.de/species/fungi.htmまたはhttp://www.dsmz.de/species/yeasts.htm
本発明に使用しうるモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはその誘導体は、真菌の無性生殖の阻害に特に好適である。そのような真菌は、例えば、子嚢菌門、担子菌門、不完全菌門および接合菌門のヒト病原性の種、特に、アスペルギルス属、ペリシリウム属、クラドスポリウム属およびケカビ属の種、ならびにカンジダ属の病原性形態である。
子嚢菌門は、特に、アスペルギルス属、ペニシリウム属およびクラドスポリウム属のあらゆる種を包含する。これらの真菌は、皮膚または気道に接触した際に、強いアレルゲン潜在性を有する胞子を形成する。担子菌門は、例えばクロプトコックス・ネオフォルマンスを包含する。不完全菌門は、カビとして知られている全ての属、特に、生殖段階の不存在によって子嚢菌門、担子菌門または接合菌門に入れられないものを包含する。
本発明により使用しうるモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体は、
アスペルギルス属の全ての種、特に下記から選択される種の胞子形成を阻害するのに特に好適である:Aspergillus aculeatus、Aspergillus albus、Aspergillus alliaceus、Aspergillus asperescens、Aspergillus awamori、Aspergillus candidus、Aspergillus carbonarius、Aspergillus carneus、Aspergillus chevalieri、Aspergillus chevalieri var. intermedius、Aspergillus clavatus、Aspergillus ficuum、Aspergillus flavipes、Aspergillus flavus、Aspergillus foetidus、Aspergillus fumigatus、Aspergillus giganteus、Aspergillus humicola、Aspergillus intermedius、Aspergillus japonicus、Aspergillus nidulans、Aspergillus niger、Aspergillus niveus、Aspergillus ochraceus、Aspergillus oryzae、Aspergillus ostianus、Aspergillus parasiticus、Aspergillus parasiticus var. globosus、Aspergillus penicillioides、Aspergillus phoenicis、Aspergillus rugulosus、Aspergillus sclerotiorum、Aspergillus sojae var. gymnosardae、Aspergillus sydowi、Aspergillus tamarii、Aspergillus terreus、Aspergillus terricola、Aspergillus toxicarius、Aspergillus unguis、Aspergillus ustus、Aspergillus versicolor、Aspergillus vitricolaeおよびAspergillus wentii。
特に好ましい態様において、本発明に使用しうるモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体は、Aspergillus flavusおよびAspergilus nidulansから選択されるアスペルギルス属の種における胞子形成を阻害するのに最も好ましい。
本発明は、真菌の無性生殖を阻害するのに好適なモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体を含有する洗濯用洗剤、洗浄組成物、リンス剤、手洗い用組成物、手動食器洗い用洗剤、食器洗浄機用洗剤、および濾過材、建築材料、建築補助材、繊維製品、ペルト、紙、皮またはなめし革の処理用組成物にも関する。
本発明は、真菌の無性生殖を阻害するのに好適なモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体を含有する、かつ/または本発明の組成物で処理された、濾過材、建築材料、建築補助材、繊維製品、ペルト、紙、皮またはなめし革にも関する。
紙、繊維製品、ペルト、皮またはなめし革は、既知の方法、例えば、適切に濃度調節した本発明組成物への浸漬によって、処理される。
濾過材、建築材料または建築補助材は、例えば、適切に濃度調節した本発明組成物の溶液を、濾過材、建築材料または建築補助材に、機械的に組み込むかまたは適用することによって処理される。
本発明によって処理される建築材料または建築補助材は、接着剤、封止用コンパウンド、表面仕上コンパウンドおよび被覆組成物、プラスチック、ラッカー、ペイント、プラスター、モルタル、スクリード、コンクリート、断熱材およびプライマーから選択するのが好ましい。特に好ましい建築材料または建築補助材は、目地仕上用コンパウンド(例えば、シリコーン含有目地仕上用コンパウンド)、壁紙、ペースト、プラスター、カーペット用接着剤、シリコーン接着剤、タイル用接着剤である。
封止用コンパウンド、特に目地仕上用コンパウンドは、有機ポリマー、および、多くの場合、無機または有機充填剤および他の添加剤を一般に含有する。
好適なポリマーは、例えば、当出願人のDE-A-3602526に開示されている熱可塑性エラストマー、好ましくはポリウレタンおよびアクリレートである。好適なポリマーは、当出願人のDE-A-3726547、4029504および4009095、ならびにDE-A-19704553およびDE-A-4233077(それらに示されている内容は全て本明細書に含まれる)にも開示されている。
封止用コンパウンド、特に目地仕上用コンパウンドは、水性または有機溶媒を含有してよい。好適な有機溶媒は、炭化水素、例えば、シクロヘキサン、トルエンまたはキシレンまたは石油エーテルである。他の溶媒は、ケトン、例えばメチルブチルケトン、および塩素化炭化水素である。
封止用コンパウンドは、比較的低分子量の市販の種類のポリイソブチレン、ポリイソプレンまたはポリブタジエンスチレンを包含する他のゴム状ポリマーも含有してよい。減成天然ゴムまたはネオプレンゴムも使用しうる。一般に「液状ゴム」と称される室温で液体の種類も使用しうる。
本発明の封止用コンパウンドは、様々な種類の材料を互いに接合するか、またはそれらを封止するのに使用しうる。該材料は、主に、コンクリート、ガラス、プラスター、および/またはエナメル、セラミックおよび磁器である。しかし、アルミニウム、鋼、亜鉛またはプラスチック、例えばPVCまたはポリウレタンまたはアクリル樹脂の、成形品または形材も、接合または封止しうる。最後に、種々の他の材料への木または木材の封止も挙げられる。
目地仕上用コンパウンドの安定性は、一般に、微粒子固形物(充填剤としても既知)の添加による。これらの充填剤は、有機型および無機型に分類しうる。好ましい無機充填剤は、例えば、白亜(被覆または非被覆)および/またはゼオライトである。ゼオライトは、乾燥剤としても作用しうる。好適な有機充填剤は、例えばPVC粉末である。
充填剤は一般に、適用後に必要な内部凝集を有する封止用コンパウンドに重要な寄与をし、それによって、該コンパウンドが垂直接合部から流れ出るかまたははみ出さないようにする。前記の添加剤または充填剤は、顔料およびチキソトロープ充填剤(要するにチキソトロ−プ剤としても既知)に分類しうる。
好適なチキソトロープ剤は、既知の種類のいずれであってもよく、例えば、ベントン、カオリン、または有機化合物、例えば、水素化ヒマシ油、または多官能価アミンを使用したその誘導体、またはステアリン酸またはリシノール酸とエチレンジアミンとの反応生成物である。シリカ、特に熱分解シリカを使用するのが特に好都合であることがわかった。他の好適なチキソトロープ剤は、実質的に膨潤性のポリマー粉末、例えば、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリビニルクロリド、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテートおよび対応するコポリマーである。特に優れた結果が、微粒子ビニルクロリド粉末によって得られる。チキソトロープ剤に加えて、カップリング剤、例えばメルカプトアルキルシランも使用しうる。これに関して、モノメルカプトアルキルトリアルコキシシランを使用するのが有効であることがわかった。例えばメルカプトプロピルトリメトキシシランは、商業的に入手可能である。
目地仕上用コンパウンドの特性は、チキソトロープ剤として使用されるポリマー粉末に、他の成分を添加することによってさらに向上させることができる。そのような成分は、プラスチックに使用される可塑剤または膨潤剤および膨潤助剤に分類される。例えばフタレートの種類からの可塑剤を使用しうる。この種類の好適な化合物の例は、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレートおよびベンジルブチルフタレートである。他の好適な種類の化合物は、クロロパラフィン、アルキルスルホン酸エステル、例えばフェノールまたはクレゾール、および脂肪酸エステルである。
好適な膨潤助剤は、ポリマー粉末および可塑剤と混和性の低分子量有機物質である。このような膨潤助剤の代表例は、当業者によってプラスチックおよびポリマーに関する関連教本に見出すことができる。ポリビニルクロリド用の好ましい膨潤助剤は、エステル、ケトン、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素およびアルキル置換芳香族炭化水素である。
使用される顔料および染料は、二酸化チタン、酸化鉄およびカーボンブラックのような、目的とする適用に従来から使用されているどのような顔料および染料であってもよい。
貯蔵安定性を向上させるために、既に知られているように、安定剤、例えば、塩化ベンゾイル、塩化アセチル、トルエンスルホン酸メチルアセチル、カルボジイミドおよび/またはポリカルボジイミドを、封止用コンパウンドに添加してよい。8〜20個の炭素原子を有するオレフィンが、特に有効な安定剤であることがわかった。これらの安定剤は、それらの安定化作用に加えて、可塑剤または膨潤剤としても作用しうる。好ましい安定剤は、特に二重結合が1,2位にある、8〜18個の炭素原子を有するオレフィンである。これらの安定剤の分子構造が直鎖である場合に、最も良い結果が得られる。
真菌の無性生殖を阻害するために、本発明のモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンおよびそれらの誘導体を使用することによって、殺生物剤耐性が形成される問題が避けられる。モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体を、カビに影響されやすい建築材料および建築補助材、特に封止用コンパウンド、特に目地仕上用コンパウンドに使用した場合、胞子形成の阻害によって、下記のようないくつかの望ましい作用が得られる:
a) 着色胞子による変色が防止される;
b) カビ蔓延の拡大が遅らされる;
c) アレルゲンの放出が減少する。
他の好ましい態様において、本発明は、真菌の無性生殖を阻害するのに好適な0.000001〜3wt%のモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはそれらの誘導体を含有する壁紙用接着剤に関する。メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロースまたは水溶性デンプン誘導体のような親水コロイドの水溶液の壁紙用ペーストが使用できる。ポリビニルアセテートのような皮膜形成高分子量水性分散系を、特に前記のセルロースおよびデンプン誘導体と共に、使用することもできる。
使用される濾過材は、水または空気フィルター系に使用するのに適していることを条件として、あらゆる既知の種類であってよい。セルロース、ガラス繊維、PVC繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、特にナイロン繊維、不織布、焼結材料および膜フィルターの、フィルター材料が特に挙げられる。
真菌の無性増殖を阻害するのに好適な、モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体の本発明組成物における濃度は、調製物を使用する条件に応じて当業者によって広い範囲で変化させてよい。
本発明の洗濯用洗剤および/または洗浄組成物は、真菌の無性生殖を阻害するのに好適なモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体0.000001〜3wt%を含有する。0.00001〜1.0wt%、特に0.0001〜0.5wt%の濃度が特に好ましい。最も好ましい態様において、洗濯用洗剤および洗浄組成物は、0.0001〜0.05wt%のこれらの化合物を含有する。
本発明の組成物は、当業者に既知の一般的配合物に製造される。真菌の無性生殖を阻害するのに好適なモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体は、即用組成物に添加するのが好ましいが、必要であれば製造工程の間に添加してもよい。
繊維製品またはプラスチック表面における真菌の無性生殖の阻害は、既に侵入された本体の部位の再感染を防止する場合が多い。セラミック、プラスチックまたは金属における真菌の無性生殖を阻害することは、皮膚、粘膜または廃水を殺真菌成分または静真菌成分で汚染することなく再感染の感染リスクを減少させる。プラスチックまたは金属製のカテーテルまたは他の外科用器具および/またはプロテーゼは、真菌の無性生殖を阻害するのに好適なモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体を使用することによって、真菌がほぼ存在しない状態に維持することができる。
他の特定の態様において、真菌の無性生殖を阻害するのに好適なモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体を、洗濯用洗剤および/または洗浄剤に添加する。特に、重質洗剤を使用して、または高温で、洗濯できない最近の織物繊維は、一般的な軽質洗剤または30〜40℃洗濯温度によって完全に真菌を除去することができない。洗濯用洗剤および洗浄組成物において本発明によって使用しうるそのような物質を使用する1つの利点は、最小限の廃水汚染および耐性形成の低リスクにもかかわらず、衣料品を真菌が存在しない状態に維持できることである。
本発明によれば、真菌の無性生殖を阻害するのに好適なモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体は、硬質面、例えば、床、タイル、プラスチック、および室内、特に湿った部屋(例えば浴室)または医療施設における他の硬質面の洗浄に使用される洗浄組成物に添加してもよい。この場合、それらは、着色胞子の形成による好ましくない表面変色(例えば、Aspergillus nigerによる黒色)を防止することができる。変色したシャワー用カーテンおよび他の浴室内の繊維製品も、胞子による変色から保護することができる。
本発明に関して、洗濯用洗剤および洗浄組成物は、広い意味において、使用の際に有意な結果を得るために、特定の適用に一般的な他の成分の他に1つまたはそれ以上の界面活性剤を含有する固体形態(粒子、粉末等)、半固体状態(ペースト等)、液体形態(溶液、エマルジョン、懸濁液、ゲル等)および気体状形態(エーロゾル等)の界面活性剤含有調製物であるものと理解される。そのような界面活性剤含有調製物の例は、界面活性剤含有洗濯用洗剤調製物、硬質面用の界面活性剤含有洗浄剤または繊維製品用コンディショニング調製物であり、それらは、固体または液体であるか、または固体成分および液体成分または部分量の該成分を互いに一緒に含んで成る形態で存在してよい。
洗濯用洗剤および洗浄剤は、一般的な成分、例えば、アニオン、ノニオン、カチオンおよび両性界面活性剤、無機および有機ビルダー、特定のポリマー(例えば、コビルダー特性を有するポリマー)、抑泡剤、染料および任意に付加的な香料、漂白剤(例えば、ペルオキソ漂白剤および塩素漂白剤)、漂白活性剤、漂白安定剤、漂白触媒、酵素および再付着防止剤を含有しうるが、成分はこれらの物質群に限定されない。そのような調製物の他の重要な成分は、例えば、蛍光増白剤、UV吸収剤、汚れ剥離剤、即ち繊維の汚れ再付着を防止するポリマー、を包含する洗濯助剤である場合が多い。
調製物が少なくとも部分的に付形物として存在する場合、結合剤および崩壊助剤も存在しうる。
使用される界面活性剤は、アニオン、ノニオン、両性イオンおよびカチオン界面活性剤であってよい。
好適なアニオン界面活性剤は、例えば、スルホネートおよびスルフェート型の活性剤である。好適なスルホネート型界面活性剤は、好ましくは、C9〜13アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、即ちアルケンおよびヒドロキシアルカンスルホネートの混合物、ならびに例えば内部または末端二重結合を有するC12〜18モノオレフィンから、気体三酸化硫黄でのスルホン化、次にスルホン化生成物のアルカリまたは酸加水分解によって得られるジスルホネートである。他の好適なスルホネート型界面活性剤は、C12〜18アルカンから、例えば、スルホ塩素化またはスルホキシド化、次に加水分解または中和によって得られるアルカンスルホネートである。2−スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば、水素化ココヤシ油、パーム核油または獣脂脂肪酸の2−スルホン化メチルエステルも好適である。
他の好適なアニオン界面活性剤は、スルホン化脂肪酸グリセロールエステルである。本発明に関する脂肪酸グリセロールエステルは、1〜3モルの脂肪酸でのモノグリセロールのエステル化によって、または0.3〜2モルのグリセロールでのトリグリセリドのエステル交換において、生成した場合に得られるモノエステル、ジエステルおよびトリエステルならびにそれらの混合物である。好ましいスルホン化脂肪酸グリセロールエステルは、6〜22個の炭素原子を有する飽和脂肪酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸のスルホン化生成物である。
好ましいアルキル(アルケニル)スルフェートは、アルカリ金属塩、特に、C12〜18脂肪アルコール、例えば、ココ脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルまたはステアリルアルコールまたはC10〜20オキソアルコールの硫酸セミエステル、および同じ鎖長を有する第二級アルコールの対応するセミエステルの、ナトリウム塩である。他の好ましいアルキル(アルケニル)スルフェートは、石油化学製品に基づく合成直鎖アルキル鎖を有し、その分解挙動において石油化学原料に基づく対応する化合物と同様である、記載した鎖長を有するアルキル(アルケニル)スルフェートである。C12〜16アルキルスルフェート、C12〜15アルキルスルフェートおよびC14〜15アルキルスルフェートは、洗濯用洗剤および洗浄剤に好ましい。他の好適なアニオン界面活性剤は、2,3−アルキルスルフェートであり、これは、例えば、米国特許第3234258号または第5075041号によって製造でき、DAN(登録商標)の名称でShell Oil Companyの製品として商業的に入手できる。
1〜6モルのエチレンオキシドでエトキシル化した直鎖または分岐鎖C7〜21アルコール、例えば、平均3.5モルのエチレンオキシド(EO)を含有する2−メチル−分岐C9〜11アルコール、または1〜4EOを含有するC12〜18脂肪アルコールの、硫酸モノエステルも好適である。それらの高発泡性を考慮して、それらは比較的少量、例えば1〜5wt%の量で洗濯用洗剤および洗浄剤に使用される。
他の好適なアニオン界面活性剤は、アルキルスルホ琥珀酸の塩であり、これは、スルホスクシネートまたはスルホ琥珀酸エステルとしても既知であり、スルホ琥珀酸と、アルコール、好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシル化脂肪アルコールとのモノエステルおよび/またはジエステルである。好ましいスルホスクシネートは、C8〜18脂肪アルコール残基またはそれらの混合物を含有する。特に好ましいスルホスクシネートは、独立してノニオン界面活性剤を呈すると考えられるエトキシル化脂肪アルコールから誘導された脂肪アルコール残基を含有する(この説明については下記参照)。これらのスルホスクシネートの中で、その脂肪アルコール酸基が、狭い範囲でエトキシル化した脂肪アルコールから誘導されたものが特に好ましい。アルキル(アルケニル)鎖に好ましくは8〜18個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)琥珀酸またはその塩も使用しうる。
他の好適なアニオン界面活性剤は、特に石鹸である。好適な石鹸は、飽和脂肪酸石鹸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルカ酸およびベヘン酸の塩、および特に天然脂肪酸、例えば、ココヤシ油、パーム核油または獣脂脂肪酸から誘導された石鹸混合物である。
石鹸を包含するアニオン界面活性剤は、そのナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩の形態において、およびモノ−、ジ−またはトリエタノールアミンのような有機塩基の可溶性塩として存在しうる。アニオン界面活性剤は、好ましくはそのナトリウムまたはカリウム塩の形態、より好ましくはそのナトリウム塩の形態で存在する。
本発明によれば、好ましい組成物は、5〜50wt%、好ましくは7.5〜40wt%、より好ましくは15〜25wt%の1つまたはそれ以上のアニオン界面活性剤を含有する。
好ましいノニオン界面活性剤は、アルコキシル化、好都合にはエトキシル化された、8〜18個の炭素原子およびアルコール1モルにつき平均1〜12モルのエチレンオキシド(EO)を含有するのが好ましい特に第一級アルコールであり、そのアルコール成分は、直鎖であるかまたは好ましくは2位でメチル分岐していてよく、またはオキソアルコール残基に一般に存在する混合物形態の直鎖残基およびメチル分岐残基を含有していてよい。しかし、12〜18個の炭素原子を有する天然由来アルコール、例えば、ココヤシ油、パーム核油、獣脂またはオレイルアルコールの直鎖残基、およびアルコール1モルにつき平均2〜8EOを有するアルコールエトキシレートが特に好ましい。好ましいエトキシル化アルコールは、例えば、3EOまたは4EOを含有するC12〜14アルコール、7EOを含有するC9〜11アルコール、3EO、5EO、7EOまたは8EOを含有するC13〜15アルコール、3EO、5EOまたは7EOを含有するC12〜18アルコール、およびそれらの混合物、例えば、3EOを含有するC12〜14アルコールおよび5EOを含有するC12〜18アルコールの混合物を包含する。記載したエトキシル化度は統計的平均値を表し、特定の生成物に関しては、整数または端数になりうる。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布を有する(狭範囲エトキシレート、NRE)。これらのノニオン界面活性剤に加えて、12EOより大を含有する脂肪アルコールも使用してよく、その例は、14EO、25EO、30EOまたは40EOを含有する獣脂脂肪アルコールである。
単独ノニオン界面活性剤としてまたは他のノニオン界面活性剤と組み合わせて使用しうる他の種類の好ましいノニオン界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化した、アルキル鎖に好ましくは1〜4個の炭素原子を含有する脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステルである。
都合よく使用できる他の種類のノニオン界面活性剤は、アルキルポリグリコシド(APGs)である。好適なアルキルポリグリコシドは、一般式RO(G)zで示され、式中、Rは、8〜22個、好ましくは12〜18個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、特に2−メチル分岐した飽和または不飽和脂肪族基であり、Gは、5または6個の炭素原子を有するグリコース単位、好ましくはグルコールを表す。グリコシド化度zは1.0〜4.0、好ましくは1.0〜2.0、より好ましくは1.1〜1.4である。
直鎖アルキルポリグルコシド、即ち、ポリグリコシル成分がグルコース単位であり、アルキル成分がn−アルキル基であるアルキルポリグリコシドを使用するのが好ましい。
本発明の界面活性剤含有調製物は、アルキルポリグリコシドを含有するのが有利であり、全調製物に基づいて0.2wt%より大のAPG含有量が、洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤または洗浄調製物に好ましい。特に好ましい界面活性剤含有調製物は、APGsを、0.2〜10wt%、好ましくは0.2〜5wt%、より好ましくは0.5〜3wt%の量で含有する。
アミンオキシド型、例えばN−ココアルキル−N,N−ジメチルアミンオキシドおよびN−獣脂アルキル−N,N−ジヒドロキシエチルアミンオキシド、ならびに脂肪酸アルカノールアミド型のノニオン界面活性剤も好適である。これらノニオン界面活性剤の使用量は、エトキシル化脂肪アルコールが使用される量より少ないのが好ましく、その量の半分以下であるのがより好ましい。
他の好適な界面活性剤は、式(I)で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである:
Figure 2005526703
[式中、
R4COは、6〜22個の炭素原子を有する脂肪族アシル基であり;
R5は、水素、1〜4個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり;
[Z1]は、3〜10個の炭素原子および3〜10個のヒドロキシル基を有する直鎖または分岐鎖ポリヒドロキシアルキル基である]。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは既知の物質であり、これは、アンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンでの還元糖の還元アミノ化、次に、脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物でのアシル化によって一般に得られる。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群は、式(II)の化合物も包含する:
Figure 2005526703
[式中、
R6は、7〜12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基であり;
R7は、2〜8個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環状アルキル基またはアリール基であり;
R8は、1〜8個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環状アルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基であり、C1〜4アルキルまたはフェニル基が好ましく;
[Z2]は、そのアルキル鎖が少なくとも2個のヒドロキシル基で置換された直鎖ポリヒドロキシアルキル基、またはアルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化されたその基の誘導体である]。
[Z2]は、還元糖、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースの還元アミノ化によって得るのが好ましい。次に、例えば国際特許出願WO-A-95/07331の開示に従って、N−アルコキシ−またはN−アリールオキシ−置換化合物を、触媒としてのアルコキシドの存在下に、脂肪酸メチルエステルと反応させることによって、必要とされるポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換しうる。
他の好ましい態様において、アニオンおよびノニオン界面活性剤に加えて、カチオン界面活性剤を使用しうる。
繊維製品柔軟化物質は、特にカチオン界面活性剤を包含する。カチオン界面活性剤の例は、特に、第四アンモニウム化合物、カチオンポリマーおよび乳化剤である。
好適な例は、式(III)および(IV)の第四アンモニウム化合物であり、
Figure 2005526703
Figure 2005526703
式(IV)において、RaおよびRbは、12〜24個の炭素原子を有する非環状アルキル基を表し;Rcは、飽和C1〜4アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり;Rdは、Ra、RbまたはRcと同じかまたは芳香族基を表す。Xは、ハロゲンイオン、メト硫酸、メト燐酸または燐酸イオンまたはそれらの混合物である。式(III)のカチオン化合物の例は、ジデシルジメチルアンモニムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムクロリドまたはジヘキサデシルアンモニウムクロリドである。
式(IV)の化合物はいわゆるエステルクァットである。エステルクァットは、優れた生分解性を特徴とする。この式中、Reは、12〜22個の炭素原子および0、1、2または3個の二重結合を有する脂肪族アルキル基であり;Rfは、H、OHまたはO(CO)Rhであり;Rgは、Rfから独立に、H、OHまたはO(CO)Riを表し;RhおよびRiは、互いに独立に、12〜22個の炭素原子および0、1、2または3個の二重結合を有する脂肪族アシル基を表す。m、nおよびpは、互いに独立に、1、2または3の数値を有する。Xは、ハロゲンイオン、メト硫酸、メト燐酸または燐酸イオンまたはそれらの混合物である。好ましい化合物は、RfとしてO(CO)Rh基を有し、RcおよびRhとしてC16〜18アルキル基を有する。特に好まし化合物は、RgがOHである化合物である。式(IV)の化合物の例は、メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−N,N−ジ(獣脂アシルオキシエチル)−アンモニウムメトスルフェート、ビス−(パルミトイル)−エチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェートまたはメチル−N,N−ビス−(アシルオキシエチル)−N−(2−ヒドロキシエチル)−アンモニウムメトスルフェートである。不飽和アルキル鎖を有する式(IV)の四級化化合物を使用する場合、対応する脂肪酸が沃素価5〜80、好ましくは10〜60、特に15〜45を有し、シス:トランス異性体比率(wt%)30:70より大、好ましくは50:50より大、特に70:30より大を有するアシル基が好ましい。商業的に入手可能な例は、StepanによってStepantex(登録商標)の名称で市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェート、またはDehyquart(登録商標)の名称で知られているCognisの製品またはRewoquat(登録商標)の名称で知られているGoldschmidt-Witcoの製品である。他の好ましい化合物は、Rewoquat(登録商標)W 222 LMまたはCR 3099の名称で入手でき、柔軟性に加えて安定性および着色防止も与える式(V)のジエステルクァットである。
Figure 2005526703
式(V)において、RkおよびRlはそれぞれ互いに独立に、12〜22個の炭素原子および0、1、2または3個の二重結合を有する脂肪族アシル基を表す。
前記の第四級化合物の他に、他の既知の化合物も使用でき、その例は、式(VI)の第四イミダゾリニウム化合物である:
Figure 2005526703
[式中、
Rmは、H、または1〜4個の炭素原子を有する飽和アルキル基を表し;
RnおよびRoは、互いに独立に、12〜18個の炭素原子を有する脂肪族飽和または不飽和アルキル基を表すか、またはRnは、O(CO)Rpを表してもよく、Rpは、12〜18個の炭素原子を有する脂肪族飽和または不飽和アルキル基であり;
Zは、NH基または酸素であり;
Xは、アニオンであり;
qは、1〜4の整数である]。
他の好適な第四級化合物は式(VII)で示される:
Figure 2005526703
[式中:
Rq、RrおよびRsは、互いに独立に、C1〜4アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基を表し;
RtおよびRuは、互いに独立に、C8〜28アルキル基を表し;
rは、0〜5の数値である]。
式(III)および(VII)の化合物の他に、短鎖水溶性第四アンモニウム化合物も使用でき、それは下記のものを包含する:トリヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェートまたはアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド。
繊維製品柔軟化作用を有するプロトン化アルキルアミン化合物、およびカチオン乳化剤の非四級化プロトン化先駆物質も好適である。
本発明に使用するのに好適な他のカチオン化合物は、四級化タンパク質水解物である。
好適なカチオンポリマーは、下記のものである:CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc., 1997)に記載されているポリクォータニウムポリマー、特に、メルクアットとしても既知のポリクォータニウム−6、ポリクォータニウム−7およびポリクォータニウム−10ポリマー(Ucare Polymer IR 400, Amerchol)、ポリクォータニウム−4コポリマー、例えば、セルロース骨格およびアリルジメチルアンモニウムクロリドによって結合した第四アンモニウム基を有するグラフトコポリマー、カチオンセルロース誘導体、例えばカチオングアール、例えばグアールヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド、および同様の四級化グアール誘導体(例えば、Cosmedia Guar, Cognis GmbH)、カチオン第四糖誘導体(カチオンアルキルポリグルコシド)、例えば、市販製品Glucquat(登録商標)100(CTFA名:Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride)、PVPとジメチルアミノメタクリレートとのコポリマー、ビニルイミダゾールとビニルピロリドンとのコポリマー、アミノシリコンポリマーおよびコポリマー。
ポリ四級化ポリマー(例えばLuviquat Care, BASF)、ならびにキチンを基剤とするカチオン生体高分子およびその誘導体、例えばChitosan(登録商標)(Cognis)として商業的に入手可能なポリマーも好適である。
カチオンシリコーン油も本発明の目的に好適であり、その例は下記のものである:商業的に入手可能な製品Q2-7224(安定化トリメチルシリルアモジメチコーン、Dow Corning)、Dow Corning 929 Emulsion(アモジメチコーンとしても既知のヒドロキシルアミノ改質シリコーンを含有)、SM-2059(General Electric)、SLM-55067(Wacker)、Abil(登録商標)-Quat 3270および3272(ジ第四ポリジメチルシロキサン、クォータニウム−80、Goldschmidt-Rewo)およびシリコーンクァットRewoquat(登録商標)SQ1(Tegopren(登録商標)6922, Goldschmidt-Rewo)。
他の好適な化合物は、式(VIII)で示され、
Figure 2005526703
その非四級化形態におけるか、または示されているようにその四級化形態における、アルキルアミドアミンであってよい。式(VI)において、Rvは、12〜22個の炭素原子および0、1、2または3個の二重結合を有する脂肪族アシル基である。sは、0〜5の数値である。RwおよびRxは、互いに独立に、H、C1〜4アルキルまたはヒドロキシアルキルを表す。好ましい化合物は、脂肪酸アミドアミン、例えば、Tego Amid(登録商標) S 18の名称で入手できるステアリルアミドプロピルジメチルアミンまたはStepantex(登録商標) X 9124として得られる3−獣脂アミドプロピルトリメチルアンモニウムメトスルフェートであり、それらは、優れたコンディショニング作用に加えて、染料移行防止作用および易生分解性も特徴とする。
カチオン界面活性剤を使用する場合、それらは調製物中に0.01〜10wt%、特に0.1〜3.0wt%の量で存在するのが好ましい。
本発明組成物の界面活性剤の合計含有量は5〜50wt%であり、好ましくは10〜35wt%である。
界面活性剤に次いで、ビルダーは洗剤および洗浄剤組成物の最も重要な成分である。本発明の界面活性剤含有調製物は、洗剤に一般に使用されるいずれかのビルダー、即ち、特に、ゼオライト、シリケート、カーボネート、有機コビルダー、および、その使用に生態学的に問題がないことを条件としてホスフェートを含有しうる。
好適な結晶質層状珪酸ナトリウムは、一般式:NaMSixO2x+1・H2Oで示され、式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4の数値であり、yは0〜20の数値であり、好ましいxの数値は2、3または4である。このような結晶質層状珪酸塩は、例えばヨーロッパ特許出願EP-A-0164514に開示されている。前記の式で示される好ましい結晶質層状珪酸塩は、Mがナトリウムであり、xが2または3の数値である結晶質珪酸塩である。β−およびδ−ナトリウムジシリケートNa2Si2O5・yH2Oの両方が特に好ましく、β−ナトリウムジシリケートは、例えば国際特許出願WO-A-91/08171に開示されている方法によって得られる。
他の有効なビルダーは、組成比(Na2O:SiO2比)1:2〜1:3.3、好ましくは1:2〜1:2.8、より好ましくは1:2〜1:2.6を有する非晶質珪酸ナトリウムであり、これは、遅延溶解し、多重洗浄サイクル特性を示す。一般的な非晶質珪酸ナトリウムに関する溶解遅延は、種々の方法において、例えば、表面処理、配合、圧縮または過乾燥によって得られる。一般的な水ガラスに関して遅延溶解するいわゆるX線非晶質珪酸塩は、例えばドイツ特許出願DE-A-4400024に開示されている。該生成物は、10nm〜数百nmの大きさの微晶質領域を有し、多くて50nmまで、特に、多くて20nmまでの数値が好ましい。圧縮非晶質珪酸塩、配合非晶質珪酸塩および過乾燥X線非晶質珪酸が特に好ましい。
任意に使用される結合水を含有する微晶質合成ゼオライトは、好ましくはゼオライトAおよび/またはゼオライトPである。Zeolite MAP(登録商標)(例えば、Crosfieldから入手できるSoucil A24)は、特に好ましいP型ゼオライトである。しかし、ゼオライトX、ならびにA、Xおよび/またはPの混合物も好適である。本発明によれば、ゼオライトXおよびゼオライトAの共結晶化物(約80wt%ゼオライトX)を使用するのも好ましく、それはCONDEA Augusta S.p.AによってVEGOBOND AX(登録商標)の名称で市販され、下記の式で示される:
nNa2O・(1−n)K2O・Al2O3・(2−2.5)SiO2・(3.5−5.5)H2O
好適なゼオライトは、平均粒度10μm未満(容量分布、コールターカウンター法によって測定)を有し、好ましくは18〜22wt%、より好ましくは20〜22wt%の結合水を含有する。
生態学的見地からその使用が避けるべきものでないことを条件として、一般的に知られている燐酸塩も当然、洗剤におけるビルダーとして使用できる。オルトホスフェート、ピロホスフェート、特にトリポリホスフェートのナトリウム塩が、特に好適である。
好適な有機ビルダーは、例えば、そのナトリウム塩の形態で使用できるポリカルボン酸であり、ポリカルボン酸は、2個以上の酸官能基、例えば、その使用が生態学的に安全であることを条件として、クエン酸、アジピン酸、琥珀酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸(NTA)、およびそれらの混合物を有するカルボン酸であるものと理解される。好ましい塩は、クエン酸、アジピン酸、琥珀酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸およびそれらの混合物のようなポリカルボン酸の塩である。酸そのものも使用しうる。ビルダー作用に加えて、酸は一般に、酸性化成分の特性も有し、従って、界面活性剤含有調製物において比較的低いpH値ないし中度のpH値を設定する作用もする。これに関して、クエン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸およびそれらの混合物が特に挙げられる。
他の好適なビルダーは、高分子ポリカルボキシレートであり、その例は、例えば相対分子量500〜70,000g/molを有するポリアクリル酸またはポリメタクリル酸のアルカリ金属塩である。
本明細書において、高分子ポリカルボキシレートに関して記載した分子量は、特定の酸形態につての重量平均分子量Mwであり、それは基本的にUV検出器を使用してゲル透過クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。測定されるポリマーへの構造的関連性の故に実際的な分子量数値を与える外部ポリアクリル酸標準を用いて、測定を行った。これらの数値は、ポリスチレンスルホン酸を標準として使用した分子量数値とかなり異なる。ポリスチレンスルホン酸に関して測定した分子量は、本明細書に記載した分子量よりかなり高い。
好適なポリマーは、特に、好ましくは分子量12,000〜30,000g/molを有するポリアクリレートである。この群において、分子量2,000〜10,000g/mol、特に3,000〜5,000g/molを有する短鎖ポリアクリレートが、それらの優れた溶解性の故に好ましい。
他の好適なポリマーは、共重合体ポリカルボキシレートであり、特に、アクリル酸とメタクリル酸、またはアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸との共重合カルボキシレートである。50〜90wt%アクリル酸および50〜10wt%マレイン酸を含有するアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーが、特に好適であることがわかった。遊離酸に基づくそれらの相対分子量は、一般に2,000〜70,000g/mol、好ましくは20,000〜50,000g/mol、特に30,000〜40,000g/molである。
(共)重合体ポリカルボキシレートは、粉末として、または水溶液の形態で、使用しうる。本発明の洗剤/洗浄剤における(共)重合体ポリカルボキシレートの含有量は、好ましくは0.5〜20wt%、特に3〜10wt%である。
水への溶解度を増すために、ポリマーは、アリルスルホン酸、例えばアリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸もモノマーとして含有しうる。
他の特に好ましいポリマーは、2種類以上のモノマー単位を含有する生分解性ポリマー、例えば、アクリル酸およびマレイン酸の塩、およびビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体をモノマーとして含有する生分解性ポリマー、またはアクリル酸および2−アルキルアリルスルホン酸の塩、および糖誘導体をモノマーとして含有する生分解性ポリマーである。
他の好ましいコポリマーは、好ましくはアクロレインおよびアクリル酸/アクリル酸塩、またはアクロレインおよびビニルアセテートを、モノマーとして含有するコポリマーである。
他の好ましいビルダーは、高分子アミノジカルボン酸、その塩または先駆物質である。コビルダー特性に加えて漂白安定化作用を有するポリアスパラギン酸またはその塩および誘導体が特に好ましい。
他の好適なビルダーは、ジアルデヒドと、5〜7個の炭素原子および少なくとも3個のヒドロキシ基を有するポリオールカルボン酸との反応によって得られるポリアセタールである。好ましいポリアセタールは、ジアルデヒド、例えば、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドおよびそれらの混合物から、またはポリオールカルボン酸、例えばグルコン酸および/またはグルコヘプトン酸から得られる。
他の好適な有機ビルダーは、デキストリン、例えば、デンプンの部分加水分解によって得られる炭水化物のオリゴマーまたはポリマーである。加水分解は、一般法、例えば酸−または酵素−触媒法によって行われる。最終生成物は、平均分子量400〜500,000g/molを有する加水分解生成物であるのが好ましい。ブドウ糖当量(DE)0.5〜40、特に2〜30を有する多糖が好ましく、DEは、DE100を有するブドウ糖と比較した多糖の還元作用の容認された測度である。DE3〜20を有するマルトデキストリンおよびDE20〜37を有する乾燥グルコースシロップの両方、ならびに2,000〜30,000の比較的高い分子量を有するいわゆる黄色デキストリンおよび白色デキストリンも使用しうる。好ましいデキストリンが、英国特許出願9419091に開示されている。
そのようなデキストリンの酸化誘導体は、糖環の少なくとも1個のアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化剤との反応生成物である。酸化少糖も好適であり、糖環のC6において酸化した生成物が特に好ましい。
他の好適なコビルダーは、オキシジスクシネート、およびジスクシネートの他の誘導体、好ましくはエチレンジアミンジスクシネートである。エチレンジアミン−N,N'−ジスクシネート(EDDS)は、そのナトリウムまたはカリウム塩の形態で使用するのが好ましい。これに関連して、グリセロールジスクシネートおよびグリセロールトリスクシネートも特に好ましい。ゼオライト含有および/またはシリケート含有配合物において使用される量は、3〜15wt%である。
他の有効な有機コビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩であり、それは、任意にラクトン形態で存在してよく、少なくとも4個の炭素原子、少なくとも1個のヒドロキシル基および多くとも2個の酸基を含有する。
コビルダー特性を有する他の種類の物質は、ホスホネート、特にヒドロキシアルカンおよびアミノアルカンホスホネートである。ヒドロキシアルカンホスホネートの中で、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホネート(HEDP)がコビルダーとして特に重要である。それは、好ましくはナトリウム塩の形態で使用され、二ナトリウム塩は中性反応を示し、四ナトリウム塩はアルカリ性反応(pH9)を示す。好ましいアミノアルカンホスホネートは、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート(EDTMP)、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート(DTPMP)およびそれらの高級同族体である。それらは、中性的に反応するナトリウム塩の形態において、例えば、EDTMPの六ナトリウム塩として、およびDTPMPの八ナトリウム塩として使用するのが好ましい。ホスホネートの種類の中で、HEDPをビルダーとして使用するのが好ましい。アミノアルカンホスホネートは顕著な重金属結合能力も示す。従って、特に本発明の界面活性剤含有調製物が漂白剤も含有する場合、アミノアルカンホスホネート、特にDTPMP、または前記ホスホネートの混合物を使用するのが好都合である。
加えて、アルカリ土類金属イオンと錯体を形成することができるあらゆる化合物をコビルダーとして使用しうる。
漂白剤として作用する水中でH2O2を生じる化合物の中で、過硼酸ナトリウム四水化物および過硼酸ナトリウム一水化物が特に重要である。他の有効な漂白剤は、例えば、過炭酸ナトリウム、ペルオキシピロ燐酸塩、シトレートペルハイドレート、およびH2O2を生じる過酸塩または過酸、例えば、過安息香酸塩、ペルオキソフタル酸塩、ジペルアゼライン酸、フタロイミノ過酸またはジペルドデカン二酸である。食器洗浄機用の洗剤または漂白調製物を製造する場合、有機漂白剤の群からの漂白剤も使用しうる。一般的な有機漂白剤は、過酸化ジアシル、例えば過酸化ジベンゾイルである。他の一般的な有機漂白剤はペルオキシ酸であり、例としてアルキルペルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸が特に挙げられる。好ましい例を下記に示す:(a)ペルオキシ安息香酸およびその環置換誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸、ならびにペルオキシ−α−ナフトエ酸および一過フタル酸マグネシウム;(b)脂肪族または置換脂肪族ペルオキシ酸、例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸[フタロイミノペルオキシヘキサン酸(PAP)]、o−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、N−ノネニルアミド過アジピン酸、およびN−ノネニルアミドペルスクシネート;および(c)脂肪族および芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば、1,12−ジペルオキシカルボン酸、1,9−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、2−デシルジペルオキシブタン−1,4−二酸、N,N−テレフタロイル−ジ(6−アミノペルカプロン酸)。
洗浄を60℃またはそれ以下の温度で行う場合に、増加した漂白作用を得るために、漂白活性剤を界面活性剤含有調製物に組み込んでよい。漂白活性剤は、好ましくは1〜10個の炭素原子、より好ましくは2〜4個の炭素原子を含有する脂肪族ペルオキソカルボン酸、および/または任意に置換された過安息香酸を、ペルハイドロリシス条件下に生成する化合物であってよい。前記の炭素原子数および/または任意に置換されるベンゾイル基を有するO−およびN−アシル基を有する物質が好適である。好ましい漂白活性剤は、下記のものである:ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、アシル化トリアジン誘導体、特に1,5−ジアセチル−2,4−ジオキソヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン(DADHT)、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル(TAGU)、N−アシルイミド、特にN−ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化フェノールスルホネート、特にn−ノナノイルまたはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(n−またはイソ−NOBS)、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび2,5−ジアセトキシ−2,5−ジヒドロフラン。
前記の一般的な漂白活性剤に加えて、またはそれに代えて、いわゆる漂白触媒を界面活性剤含有調製物に組み込んでもよい。漂白触媒は、漂白を促進する遷移金属塩または遷移金属錯体、例えば、マンガン−、鉄−、コバルト−、ルテニウム−またはモリブデン−サレン錯体またはカルボニル錯体である。窒素含有三脚リガンドを有するマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウムおよび銅錯体、およびコバルト−、鉄−、銅−およびルテニウム−アミン錯体も漂白触媒として使用しうる。
好適な酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼまたはそれらの混合物の種類からの酵素である。細菌株または真菌、例えば、Bacillus subtilis、Bacillus licheniformisおよびStreptomyces griseusから得られる酵素が特に好適である。サブチリシン型のプロテアーゼが好ましく、Bacillus lentusから得られるプロテアーゼが特に好ましい。酵素混合物、例えば、プロテアーゼとアミラーゼ、またはプロテアーゼとリパーゼ、またはプロテアーゼとセルラーゼ、またはセルラーゼとリパーゼ、またはプロテーゼ、アミラーゼおよびリパーゼ、またはプロテアーゼ、リパーゼおよびセルラーゼの混合物、特にセルラーゼ含有混合物が特に関心のもたれるものである。ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼも、ある場合に好適であることがわかった。酵素を、支持体に吸着させ、そして/または膜材料に封入して、早期分解から保護しうる。本発明の界面活性剤含有調製物における酵素、酵素混合物または酵素微粒の含有量パーセントは、例えば約0.1〜5wt%であり、好ましくは0.1〜約2wt%である。
好適な添加剤の好ましい群は、蛍光増白剤である。洗濯用洗剤に一般に使用される蛍光増白剤を使用しうる。蛍光増白剤の例は、ジアミノスチルベン二スルホン酸の誘導体またはそのアルカリ金属塩である。好適な蛍光増白剤は、例えば、4,4'−ビス−(2−アニリノ−4−モルホリノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミノ)−スチルベン−2,2'−二スルホン酸の塩、またはモルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または2−メトキシエチルアミノ基を有する同様の組成の化合物である。それに加えて、置換ジフェニルスチリル型の増白剤、例えば、4,4'−ビス−(2−スルホスチリル)−ジフェニル、4,4'−ビス−(4−クロロ−3−スルホスチリル)−ジフェニルまたは4−(4−クロロスチリル)−4'−(2−スルホスチリル)−ジフェニルのアルカリ金属塩も、本発明の界面活性剤含有調製物の一部(洗浄調製物)において存在しうる。前記増白剤の混合物も使用しうる。
本発明の目的に好ましい他の群の添加剤は、UV吸収剤である。UV吸収剤は、処理繊維製品に吸収させることができ、繊維の光安定性および/または他の配合成分の光安定性を向上させる。UV吸収剤は、紫外線を吸収することができ、より長い波長の輻射線の形態で吸収されたエネルギー、例えば熱を、放出することができる有機物質(光のフィルター)である。必要とされるこれらの特性を有する化合物は、例えば、無放射非活性化によって作用する化合物、および2位および/または4位に置換基を有するベンゾフェノンの誘導体である。他の好適なUV吸収剤は、置換ベンゾトリアゾール、例えば、水溶性ベンゼンスルホン酸−3−(2H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−4−ヒドロキシ−5−(メチルプロピル)−モノナトリウム塩(Cibafast(登録商標)H)、2位にシアノ基を任意に有する3−フェニル置換アクリレート(桂皮酸誘導体)、サリチレート、有機Ni錯体、および天然物質、例えば、ウンベリフェロンおよび体が持つウロカニン酸である。特に重量なものは、ビフェニル、特に、EP 0728749 Aに開示されているスチルベン誘導体であり、それはTinosorb(登録商標)FDおよびTinosorb(登録商標)FRとしてCibaから商業的に入手できる。好適なUV−B吸収剤は下記のものを包含する:3−ベンジリデンカンファーまたは3−ベンジリデンノルカンファーおよびそれらの誘導体、例えばEP-B1 0693471に開示されている3−(4−メチルベンジリデン)−カンファー;4−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは4−(ジメチルアミノ)−安息香酸−2−エチルヘキシルエステル、4−(ジメチルアミノ)−安息香酸−2−オクチルエステルおよび4−(ジメチルアミノ)−安息香酸アミルエステル;桂皮酸のエステル、好ましくは、4−メトキシ桂皮酸−2−エチルヘキシルエステル、4−メトキシ桂皮酸プロピルエステル、4−メトキシ桂皮酸イソアミルエステル、2−シアノ−3,3−フェニル桂皮酸−2−エチルヘキシルエステル(オクトクリレン);サリチル酸のエステル、好ましくは、サリチル酸−2−エチルヘキシルエステル、サリチル酸−4−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル;ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4'−メチルベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン;ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは4−メトキシベンズマロン酸ジ−2−エチルヘキシルエステル;トリアジン誘導体、例えば、2,4,6−トリアニリノ−(p−カルボ−2'−エチル−1'−ヘキシルオキシ)−1,3,5−トリアジン、およびEP 0818450 A1に開示されているオクチルトリアゾン、またはジオクチルブタミドトリアゾン(Uvasorb(登録商標)HEP);プロパン−1,3−ジオン、例えば、1−(4−tert.ブチルフェニル)−3−(4'−メトキシフェニル)−プロパン−1,3−ジオン;EP 0694521 B1に開示されているケトトリシクロ(5.2.1.0)デカン誘導体。他の好適なUV−B吸収剤は下記のものである:2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸、ならびにそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルカモニウム塩;ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸およびその塩;3−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、4−(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル)−ベンゼンスルホン酸および2−メチル−5−(2−オキソ−3−ボルニリデン)−スルホン酸およびその塩。
一般的なUV−Aフィルターは、特に、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば、1−(4'−tert.ブチルフェニル)−3−(4'−メトキシフェニル)−プロパン−1,3−ジオン、4−tert.ブチル−4'−メトキシジベンゾイルメタン(Parsol 1789)、1−フェニル−3−(4'−イソプロピルフェニル)−プロパン−1,3−ジオン、およびDE 19712033 A1(BASF)に開示されているエナミン化合物である。UV−AおよびUV−Bフィルターは、当然、混合物の形態でも使用しうる。前記の可溶性物質に加えて、不溶性光遮断顔料、即ち、微分散した、好ましくは「ナノ化した」金属酸化物または塩も、この目的に使用しうる。好適な金属酸化物の例は、特に、酸化亜鉛および二酸化チタン、ならびに鉄、ジルコニウム、シリコン、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物およびそれらの混合物である。シリケート(タルカム)、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛は塩として使用しうる。酸化物および塩は、スキンケアおよび皮膚保護エマルジョンおよび装身化粧品用の顔料の形態で使用される。粒子は、平均粒径100nm未満、好ましくは5〜50nm、特に15〜30nmを有すべきである。それらは球形であってよいが、楕円体粒子または他の非球形粒子も使用しうる。顔料は、表面処理されていてもよく、即ち、親水化または疎水化されていてもよい。一般的な例は、被覆二酸化チタン、例えば、Titandioxid T 805(Degussa)およびEusolex(登録商標)T2000(Merck)である。好適な疎水性被覆材料は特にシリコーンであり、特にトリアルコキシオクチルシランまたはシメチコンである。超微粉砕酸化亜鉛を使用するのが好ましい。他の好適なUVフィルターは、SOEFW-Journal 122, 543(1996)におけるFinkelの記述に見出される。
UV吸収剤は、0.01wt%〜5wt%、好ましくは0.03wt%〜1wt%の量で一般に使用される。
本発明の目的に使用するのが好ましい他の群の添加剤は、染料、特に水溶性または水分散性染料である。好ましい染料は、外見をよくするために、洗濯および食器洗浄機用洗剤、洗浄剤および繊維製品コンディショナーに一般に使用される種類の染料である。当業者によって容易に選択されるこのような染料は、貯蔵における高安定性を有し、界面活性剤含有調製物の他の成分または光によって影響を受けず、織物繊維を着色しないように繊維への顕著な直接性を有さない。本発明によれば、染料は、本発明の洗剤および/または洗浄剤中に0.01wto%未満の量で存在する。
洗剤および/または洗浄剤に本発明によって組み込みうる他の種類の添加剤は、ポリマーである。好適なポリマーは、一方で、洗濯または食器洗浄の間にコビルダー特性を示すポリマー、即ち、例えば、ポリアクリル酸、改質ポリアクリル酸または対応するコポリマーである。他の群のポリマーは、ポリビニルピロリドンおよび他の再付着防止剤、例えば、ポリビニルピロリドンのコポリマー、セルロースエーテルなどである。他の好ましいポリマーは、下記に詳しく説明する汚れ剥離剤である。
洗剤/洗浄剤は、本発明によって、付加的添加剤として汚れ剥離剤も含有しうる。汚れ剥離剤は、繊維に吸収され、洗濯による繊維製品からの油脂の除去に正の作用を有し、それによって再汚れ付着を防止するポリマーである。この作用は、油−および脂肪−溶解成分を含有する本発明の洗剤で既に繰り返し洗濯した繊維製品が汚れた場合に、特に明らかである。好ましい油−および脂肪−溶解成分は、例えば、下記のものである:ノニオンセルロースエーテル、例えば、メチルセルロース、およびノニオンセルロースエーテルに基づいて15〜30wt%のメトキシ基および1〜15wt%のヒドロキシプロポキシ基を含有するメチルヒドロキシプロピルセルロース、および先行技術から既知のフタル酸および/またはテレフタル酸のポリマーまたはそれらの誘導体、特に、エチレンテレフタレートおよび/またはポリエチレングリコールテレフタレートのポリマーまたはそれらのアニオン的および/またはノニオン的改質誘導体。これらの中で、フタル酸およびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体が特に好ましい。
特に液体またはゲルである場合に、調製物は溶媒も含有しうる。好適な溶媒の例は、1〜4個の炭素原子を含有する一価または多価アルコールである。好ましいアルコールは、エタノール、プロパン−1,2−ジオール、グリセロールおよびそれらの混合物である。溶媒は、最終調製物に基づいて2〜12wt%、より好ましくは1〜5wt%の量で液体調製物に存在しうる。
前記の添加剤は、洗剤および/または洗浄剤に、多くて30wt%まで、好ましくは2〜20wt%の量で添加される。
1つの特定の態様において、液体又は固体洗剤及び/又は洗浄剤が特に好ましい。繊細な繊維の注意深い処理に適した軽質洗剤も特に好ましい。
本発明の洗濯/食器洗浄用洗剤または洗浄組成物に存在しうるこの洗剤成分の品目は、決して全てではなく、そのような組成物に一般的な主要成分を示すものにすぎない。特に、有機溶媒も、組成物が液体またはゲルである場合に、組成物に存在しうる。これらの有機溶媒は、1〜4個の炭素原子を有する一価または多価アルコールであってよい。好ましいアルコールは、エタノール、プロパン−1,2−ジオール、グリセロールおよびこれらのアルコールの混合物である。好ましい態様において、組成物は2〜12wt%のこれらのアルコールを含有する。溶液における界面活性剤/アルコールの重量比が約1:1.5〜約2:1である場合に、硬質面洗浄剤に関して全般的に特に好ましい結果が得られる。
発泡または非発泡形態で表面に適用できる硬質面洗浄剤も特に好ましい。室内空気中におけるカビ胞子の拡散、および湿った室内におけるカビ胞子に起因する変色の広がりは、このようにして好都合に減少しうるか防止しうる。
前記の成分に加えて、本発明に使用される水性液は、他の活性成分、および硬質面洗浄剤に一般的な添加剤を、少量で含有しうる。そのような活性成分の例は、石灰溶解有機酸、例えば、クエン酸、酢酸または乳酸またはそれらの水溶性の塩であり、それらは、全水性液に基づいて2〜6wt%の量で存在するのが好ましい。
洗浄される面に泡として適用され、それによってその面により長く留まる洗浄剤を使用することが好都合な場合もある。このようにして洗浄作用を顕著に促進することができる。液体がスプレーアプリケーターから出て直ぐに、泡が形成されるのが好ましい。ハンドスプレーポンプの場合、これはスプレーヘッドの特殊設計によって達成でき、この設計は、スプレーノズルから出る水性液が極めて集中的に空気と混合して、液体が実際に泡として表面に当たることを確実にする。それに対応するように設計されたスプレーポンプは商業的に入手可能である。洗浄剤がエーロゾルとして適用される場合、洗浄液の組成を考慮してスプレー機構を適切に設計することによって、充分な量の高圧ガスが常に液体と共に出て、液体を起泡させることを確実にすることが重要である。適用の前に振る必要がある場合もある。対応するエーロゾル容器、吸入ノズルおよびバルブの設計は、当業者に慣例的であり、従って、ここで詳しく説明する必要はない。洗浄過程の間に洗浄される面にスプレーされる液体の量は、一般に約10〜約60g/m2、特に20〜40g/m2である。洗浄される面に泡を均一に分布させ、それによって、その洗浄作用を自動的に生じるのが好ましい。しかし、比較的大きい面積の面に関しては、次に、湿った布またはスポンジで表面を拭き、その布またはスポンジをきれいな水で定期的に濯ぐのが好ましい。処置した面は、当然、水で濯いでもよいが、洗浄剤の残留物は完全に透明に乾燥し、実質的に目に見えないので、これは一般に必要ない。
下記の実施例は、本発明を例示するものであり、いかなる方法においても本発明を限定するものではない。
Aspergillus nigerの胞子形成に対するファルネソールの作用
0、25、62.5、125、250および500μMの種々の量のファルネソールを添加した麦芽寒天抽出物(Merck)に、Aspergillus niger(1.5×107細胞/mL)の細胞懸濁液100μLを接種した。培養皿を25℃で5日間インキュベートした後、胞子形成を外観によって評価し、胞子形成の阻害を評価した(表1参照)。使用したどのファルネソール濃度も増殖を阻害しなかったが、胞子形成は濃度の増加と共に阻害され、500μMにおいて完全に抑制された。
Figure 2005526703
実施例2〜4: 壁紙用接着剤
Figure 2005526703
Figure 2005526703
Figure 2005526703
水を1:20(2)または1:25(3)または1:1(4)の比率で使用して、得られた混合物をペーストにし、市販の壁紙を壁に貼るのに使用した。
液体洗浄剤
Figure 2005526703

Claims (18)

  1. 真菌の無性生殖を阻害するための、モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンおよびそれらの誘導体の使用。
  2. モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体が、ゲラニオール、リナロール、ネロール、ツヨン、ファルネソール、ファルネソル酸、α−ファルネセン、β−ファルネセン、ネロリドール、ビサボレン、セスキフェランドレン、ジンギベレン、カジネン、アリールツメロン、ツメロン、キサントルヒゾール、バルガレン、β−セリネンおよびゲラニルゲラニオールから、特に、ファルネソールおよびファルネソル酸、好ましくはファルネソールから、選択されることを特徴とする請求項1に記載の使用。
  3. ヒト病原性真菌から、特に子嚢菌門、担子菌門、接合菌門および不完全菌門のヒト病原性真菌から、好ましくは、アスペルギルス属、ペリシリウム属、クラドスポリウム属およびケカビ属の全ての種並びに病原性カンジダから選択された真菌の無性生殖を阻害することを特徴とする請求項1または2に記載の使用。
  4. アスペルギルス属の全ての種、特に下記の種から選択される真菌の無性生殖を阻害することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1つに記載の使用:
    Aspergillus aculeatus、Aspergillus albus、Aspergillus alliaceus、Aspergillus asperescens、Aspergillus awamori、Aspergillus candidus、Aspergillus carbonarius、Aspergillus carneus、Aspergillus chevalieri、Aspergillus chevalieri var. intermedius、Aspergillus clavatus、Aspergillus ficuum、Aspergillus flavipes、Aspergillus flavus、Aspergillus foetidus、Aspergillus fumigatus、Aspergillus giganteus、Aspergillus humicola、Aspergillus intermedius、Aspergillus japonicus、Aspergillus nidulans、Aspergillus niger、Aspergillus niveus、Aspergillus ochraceus、Aspergillus oryzae、Aspergillus ostianus、Aspergillus parasiticus、Aspergillus parasiticus var. globosus、Aspergillus penicillioides、Aspergillus phoenicis、Aspergillus rugulosus、Aspergillus sclerotiorum、Aspergillus sojae var. gymnosardae、Aspergillus sydowi、Aspergillus tamarii、Aspergillus terreus、Aspergillus terricola、Aspergillus toxicarius、Aspergillus unguis、Aspergillus ustus、Aspergillus versicolor、Aspergillus vitricolaeおよびAspergillus wentii。
  5. モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体が、非殺真菌性または非静真菌性の最終濃度で使用されることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1つに記載の使用。
  6. モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体が、0.000001〜3wt%の濃度で使用されることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1つに記載の使用。
  7. 洗濯用洗剤、洗浄剤、リンス剤、手洗い用調製物、手動食器洗い用洗剤、食器洗浄機用洗剤、および濾過材、接着剤、建築材料、建築補助材、繊維製品、ペルト、紙、皮またはなめし革用の調製物から選択される調製物において、モノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンが使用されることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1つに記載の使用。
  8. 繊維製品、セラミック、金属、濾過材、建築材料、建築補助材、ペルト、紙、皮、なめし革および/またはプラスチックの中または上での、真菌の無性生殖を阻害することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1つに記載の使用。
  9. 真菌の無性生殖を阻害するのに適したモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンおよびそれらの誘導体を含有する洗濯用洗剤、洗浄剤、リンス剤、手洗い用調製物、手動食器洗い用洗剤、食器洗浄機用洗剤、および濾過材、建築材料、建築補助材、繊維製品、ペルト、紙、皮またはなめし革の処理用調製物。
  10. 請求項9に記載の調製物で処理した濾過材、建築材料、建築補助材、繊維製品、ペルト、紙、皮またはなめし革。
  11. 0.000001〜3wt%の真菌の無性生殖を阻害するのに適したモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体を含有する洗濯用洗剤および/または洗浄組成物。
  12. 液体または固体洗濯用洗剤であることを特徴とする請求項11に記載の洗濯用洗剤および/または洗浄組成物。
  13. 硬質表面用の洗浄組成物であることを特徴とする請求項11に記載の洗濯用洗剤および/または洗浄組成物。
  14. 0.000001〜3wt%の真菌の無性生殖を阻害するのに適したモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体を含有する接着剤。
  15. 水を基剤とすることを特徴とする請求項14に記載の接着剤。
  16. 壁紙および同様の壁被覆材料用の接着剤であることを特徴とする請求項14または15に記載の接着剤。
  17. 0.000001〜3wt%の真菌の無性生殖を阻害するのに適したモノテルペン、セスキテルペンおよび/またはジテルペンまたはそれらの誘導体を含有する封止用コンパウンド。
  18. 目地仕上用コンパウンドであることを特徴とする請求項17に記載の封止用コンパウンド。
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