JP2005519158A - シリコーン被覆組成物用の霧化防止添加物としてのＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマー - Google Patents

Abstract

一般式
Ｒ^２（ＣＲ^３＝ＣＨ_２）_ｘ （Ｉ）
［式中、Ｒ^２は、酸素、ケイ素及びチタンのグループから選択される相互に別個のヘテロ原子の１つ以上を有することができる、基１つ当たり有利に１〜２５個の炭素原子を有する三価又は四価の炭化水素基を表し、
Ｒ^３は、水素原子又は基１つ当たり１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表し、及び
ｘは３又は４を表す］の少なくとも３つの脂肪族二重結合を有する化合物（１）を、
末端にＳｉ結合水素原子を有するオルガノシロキサン（２）と、
Ｓｉ結合水素原子と脂肪族二重結合との付加を促進する触媒（３）の存在で、オルガノシロキサン（２）中のＳｉ結合水素原子対有機化合物（１）中の脂肪族二重結合の使用した割合が１．３〜１０で反応させ、
かつ、場合により第２の工程で、こうして得られたＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーを、線状の末端にトリオルガノシロキシ基を有するオルガノポリシロキサン、線状の末端にヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、分枝鎖の場合によりヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、環状のオルガノポリシロキサン及びジオルガノシロキサン単位とモノオルガノシロキサン単位とからなる混合重合体とからなるグループから選択されるオルガノポリシロキサン（４）で平衡化させることにより製造可能なアルケニル基を有するシロキサンコポリマーを霧化防止添加物として使用することを特徴とする、エアロゾル形成を抑制するための架橋可能なシリコーン被覆組成物中での霧化防止添加物の使用が記載されている。

Description

本発明は、架橋可能なシリコーン被覆組成物中のエアロゾル形成を抑制するための霧化防止添加物（Antimisting Additiven）の使用に関する。

シリコーン被覆工業における動向は生産性の向上のための機械速度の向上である。シリコーン被覆を基材上に高速で、例えば３００ｍ／ｍｉｎを上回る速度で塗布する場合に、シリコーン被覆系の微細な霧状飛沫が形成されることがある。このエアロゾルはシリコーン塗布装置において生じる。この飛沫形成は、被覆速度をさらに向上させる際の重大な問題である。

この飛沫形成は、シリコーン被覆系にいわゆる霧化防止添加物を添加することにより抑制できる。

EP-A 716 115（Dow Corning Corp.）には、霧化防止添加物が記載されていて、この添加物は有機ケイ素化合物、オキシアルキレン基を有する化合物及び触媒の反応により得られる。このオキシアルキレン基を有する反応生成物を、架橋可能なシリコーン被覆系に添加することにより、高速被覆プロセスにおけるエアロゾル形成は抑制される。

WO 01/98418（Dow Corning Corp.）は、液状のシリコーン霧化防止組成物を開示しており、この組成物は、
（ａ） 少なくとも３つのＳｉ−Ｈ−基（ＳｉＨ）を有するオルガノヒドロゲンポリシロキサンを、
（ｂ） 少なくとも２つのアルケニル基（Ｃ＝Ｃ）を有する化合物と、
（ｃ） 白金触媒の存在で、及び場合により
（ｄ） 阻害剤の存在で
ＳｉＨ／Ｃ＝Ｃ ≧４．６の割合で反応させることにより得られる。ゲル化を生じさせないために、オルガノヒドロゲンポリシロキサン（ＳｉＨ）の極端に大きな過剰量が必要である。この過剰量は、架橋可能なシリコーン被覆組成物のベース系の剥離特性（Release-Eigenschaften）に影響を及ぼす。さらに、ゲル化の抑制のために阻害剤を添加しなければならない。

US-A 6,265,497（Wacker-Chemie GmbH）には、Ｓｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーが、アルケニル基を有するシロキサンコポリマーの製造の際の中間体として記載されていて、このシロキサンコポリマーは分枝していてかつオルガノポリシロキサンブロックと炭化水素架橋を介して結合している。

高速被覆プロセスにおいてエアロゾル形成を抑制し、シリコーン被覆組成物と良好に混合可能であり、かつシリコーン被覆組成物に不利な影響を及ぼさないシリコーン被覆組成物用の霧化防止添加物を提供するという課題が生じた。前記の課題は本発明により解決される。

本発明の対象は、エアロゾル形成を抑制するための架橋可能なシリコーン被覆組成物中での霧化防止添加物の使用において、一般式
Ｒ^２（ＣＲ^３＝ＣＨ_２）_ｘ （Ｉ）
［式中、Ｒ^２は、酸素、ケイ素及びチタンのグループから選択される相互に別個のヘテロ原子の１つ以上を有することができる、基１つ当たり有利に１〜２５個の炭素原子を有する三価又は四価の炭化水素基を表し、
Ｒ^３は、水素原子又は基１つ当たり１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、及び
ｘは３又は４を表す］の少なくとも３つの脂肪族二重結合を有する化合物（１）を、
末端にＳｉ結合水素原子を有するオルガノシロキサン（２）と、
Ｓｉ結合水素原子と脂肪族二重結合との付加を促進する触媒（３）の存在で、オルガノシロキサン（２）中のＳｉ結合水素原子対有機化合物（１）中の脂肪族二重結合の使用した割合が１．３〜１０で反応させ、
かつ、場合により第２の工程で、こうして得られたＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーを、線状の末端にトリオルガノシロキシ基を有するオルガノポリシロキサン、線状の末端にヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、分枝鎖の場合によりヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、環状のオルガノポリシロキサン及びジオルガノシロキサン単位とモノオルガノシロキサン単位とからなる混合重合体とからなるグループから選択されるオルガノポリシロキサン（４）で平衡化させることにより製造可能なＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーを霧化防止添加物として使用することを特徴とする。

このＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマー及びその製造は、冒頭で引用したUS-A 6,265,497に記載されていて、このUS-A 6,265,497（参照により組み込む）は、従って本願明細書の開示内容に属する。

本発明による霧化防止添加物である、アルケニル基を有するシロキサンコポリマーは、高速被覆プロセスにおいて架橋可能なシリコーン被覆組成物のエアロゾル形成を抑制するだけではなく、特に、冒頭に引用したEP-A 716 115によるポリグリコール基を有する霧化防止添加物とは反対に、任意の量比でこの架橋可能なシリコーン被覆組成物と均質に混合可能であるという利点を有する。

さらに、本発明による霧化防止添加物は阻害作用を示さず、かつこの添加物は貯蔵安定性である。本発明による霧化防止添加物は、予め、架橋可能なシリコーン被覆組成物の架橋剤成分（Ｂ）と混合することができるという利点を有する。従って、本発明による霧化防止添加物は簡単に取り扱うことができ、かつ架橋可能なシリコーン被覆組成物のベースシステムの剥離特性に不利な影響を及ぼさない。

本発明による、Ｓｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーは、好ましくは２５℃で２〜５０００００Ｐａ・ｓ、有利に２５℃で１０〜１０００００Ｐａ・ｓ、特に有利に２５℃で２０〜１００００Ｐａ・ｓの粘度を有する。

極めて粘性のシロキサンコポリマーの場合の有利な実施は、不活性有機溶剤、有利に１５０℃を下回る沸点を有する炭化水素、例えばトルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン及びベンジン留分中で、有利に２０〜６０質量％のシロキサン含有量の濃度での、本発明による、Ｓｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーの製造であり、その際、より高い濃度又はより低い濃度が本発明の範囲内に含まれる。

本発明による方法の場合に、１種類の化合物（１）又は異なる種類の化合物（１）を使用することができる。

化合物（１）として、Ｒ^２が、基１つ当たり１〜２５個の炭素原子を有する三価の炭化水素基を表し、ｘが３の値を表すような化合物を有利に使用できる。

本発明による方法において使用されたオルガノシロキサン（２）は、有利に分子１つ当たり２つのＳｉ結合水素原子を含有する。

１種類のオルガノシロキサン（２）又は異なる種類のオルガノシロキサン（２）を使用することができる。

オルガノシロキサン（２）として、有利に一般式
ＨＲ_２ＳｉＯ（ＳｉＲ_２Ｏ）_ｎＳｉＲ_２Ｈ （ＩＩ）
［式中、Ｒは有利に同じ又は異なる、場合によりハロゲン化された、基１つ当たり１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、かつ
ｎは０又は整数、特に有利に５０〜２０００の整数を表し、その際、０〜２０００の間の全ての整数が明確に言及されたものとして見なすことができる］が使用される。

基Ｒの例は、アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。

置換された基Ｒの例は、ハロゲンアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロ−イソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基及びハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基である。

アルキル基Ｒ^３の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基である。Ｒ^３は水素原子が有利である。

本発明によるアルケニル基を有するシロキサンコポリマーを製造することができる化合物（１）の例は次のものである：
１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、
１，３，５−トリビニルシクロヘキサン、
３，５−ジメチル−４−ビニル−１，６−ヘプタジエン、
１，２，３，４−テトラビニルシクロブタン、
メチルトリビニルシラン、
テトラビニルシラン、
１，１，２，２−テトラアリルオキシエタン、
その際、１，２，４−トリビニルシクロヘキサンが有利である。

従って、基Ｒ^２の例は有利に次の式の基である

その際、次の式の基

が有利である。

オルガノシロキサン（２）は、本発明による方法の場合に、オルガノシロキサン（２）中のＳｉ結合水素原子対化合物（１）の脂肪族二重結合の割合は、１．３〜１０、好ましくは１．３〜５．０、有利に１．５〜４．０、特に有利に１．６〜３．０であるような量で使用される。

オルガノシロキサン（２）が過剰量で使用されるため、従って、第１の方法工程では有利に化合物（１）中の全ての脂肪族二重結合が反応し、かつＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーが得られる。

第１の方法工程である、化合物（１）、例えば１，２，４−トリビニルシクロヘキサンと、オルガノシラン（２）、例えば１，３−ジヒドロゲン−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの、過剰量の触媒（３）の存在での反応は、次の反応式（１）により表すことができる：

得られたシロキサンコポリマー混合物は、この場合に、有利に５０％を上回る個々の化合物Ｔ_３及びＴ_４及びより高度の分枝したポリマーの割合を含有する。

化学量論的割合Ｈ−Ｓｉ／Ｃ＝Ｃに応じて、このシロキサンコポリマー混合物はオルガノシロキサン（２）の変更される量を含有し、このオルガノシロキサン（２）は低分子量の場合に真空中で除去できる、そうでないと活性水素を有する成分として製品混合物中に残留する。

Ｓｉ結合水素原子と脂肪族二重結合との付加を促進する触媒として、本発明の場合でも、今までにＳｉ結合水素原子と脂肪族二重結合との付加を促進するために使用することができた同じ触媒を使用することができる。この触媒は、有利に白金金属のグループからなる金属又は白金金属のグループからなる化合物又は錯体である。このような触媒の例は、微細に分散した金属の白金（この白金は担体、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウム又は活性炭上に存在することができる）、白金の化合物又は錯体、例えばハロゲン化白金、例えばＰｔＣｌ_４、Ｈ_２ＰｔＣｌ_６・６Ｈ_２Ｏ、Ｎａ_２ＰｔＣｌ_４・４Ｈ_２Ｏ、白金−オレフィン−錯体、白金−アルコール−錯体、白金−アルコラート−錯体、白金−エーテル−錯体、白金−アルデヒド−錯体、白金−ケトン−錯体（Ｈ_２ＰｔＣｌ_６・６Ｈ_２Ｏとシクロヘキサノンとからの反応生成物を含める）、白金−ビニルシロキサン錯体、例えば白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン錯体（検出可能な無機結合ハロゲンを含有するか又は含有しない）、ビス−（ガンマ−ピコリン）−二塩化白金、トリメチレンジピリジン二塩化白金、ジシクロペンタジエン二塩化白金、ジメチルスルホキシドエチレン二塩化白金（ＩＩ）、シクロオクタジエン−二塩化白金、ノルボルナジエン−二塩化白金、ガンマ−ピコリン−二塩化白金、シクロペンタジエン−二塩化白金、並びに四塩化白金とオレフィン及び第１級アミン又は第２級アミン又は第１級及び第２級アミンとの反応生成物、例えば１−オクテン中に溶解した四塩化白金とｓｅｃ−ブチルアミン又はアンモニウム−白金錯体とからの反応生成物である。

この触媒（３）は、第１の方法工程で、それぞれ単体の白金として計算してかつ化合物（１）及びオルガノシロキサン（２）の全質量に対して、有利に０．５〜１００質量ｐｐｍ（百万質量部当たりの質量部）の量で、有利に２〜１０質量ｐｐｍの量で使用される。

本発明による方法は、有利に周囲の大気圧で、つまりほぼ１０２０ｈＰａ（絶対）で実施されるが、より高い圧力又はより低い圧力で実施することもできる。さらに、本発明による方法は、好ましくは２０℃〜１５０℃、有利に２０℃〜１２０℃、特に有利に２０℃〜１００℃の温度で実施される。

少なくとも３つの脂肪族二重結合を有する化合物（１）、例えば１，２，４−トリビニルシクロヘキサンは、高温で重合する傾向があるため、本発明による方法の場合に、有利にラジカル阻害剤、例えば４−メトキシフェノール、２，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、フェノチアジン、ヒドロキノン又はピロカテキンを一緒に使用することもできる。このラジカル阻害剤は、この場合に好ましくは、化合物（１）及びオルガノシロキサン（２）の全質量に対して、１０〜５００質量ｐｐｍの量で使用される。

本発明による方法の場合には、好ましくは不活性の有機溶剤を一緒に使用することができる。場合により一緒に使用されるこの不活性の有機溶剤は、反応後に蒸留により除去することができるか又は反応混合物中に残留することもできる。

有機溶剤の他に、不活性のシリコーンオイルを本発明による方法の場合に一緒に使用することができるか、又はこの有機溶剤を分枝した本発明によるシロキサンコポリマーの製造の後にシリコーンオイルと交換することができる。取り扱いを改善するために、有機溶剤は分枝した本発明によるシロキサンコポリマーの製造の後に、反応性シリコーンオイルを反応混合物に添加し、その後にこの溶剤を蒸留により除去することによって、反応性シリコーンオイルと交換することができる。２５℃で１００ｍｍ^２／ｓまでの粘度を有しかつＳｉ結合水素を有するシリコーンオイルを、反応成分として使用するのが好ましい。

この得られたＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーは、次の方法工程においてオルガノポリシロキサン（４）と平衡化することができる。

オルガノポリシロキサン（４）として、有利に式
Ｒ_３ＳｉＯ（ＳｉＲ_２Ｏ）_ｒＳｉＲ_３、
［式中、Ｒは前記した意味を表し、かつｒは０又は好ましくは１〜１５００、有利に１０〜３００の値の整数を表す］の有利に線状の末端にトリオルガノシロキシ基を有するオルガノポリシロキサン、式
ＨＯ（ＳｉＲ_２Ｏ）_ｓＨ
［式中、Ｒは前記した意味を表し、かつｓは好ましくは１〜１５００、有利に１０〜３００の値の整数を表す］の線状の末端にヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、式
Ｒ_３ＳｉＯ_１／２、Ｒ_２ＳｉＯ及びＲＳｉＯ_３／２
［式中、Ｒは前記した意味を表す］の単位からなる分枝した、場合によりヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、式
（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｔ
［式中、Ｒは前記した意味を表し、かつｔは３〜１２の整数を表す］の環式オルガノポリシロキサン及び式
Ｒ_２ＳｉＯ及びＲＳｉＯ_３／２
［式中、Ｒは前記した意味を表す］の単位からなる混合共重合体から選択されるものである。

有利なオルガノポリシロキサン（４）は、有利に式Ｒ_３ＳｉＯ（ＳｉＲ_２Ｏ）_ｒＳｉＲ_３、ＨＯ（ＳｉＲ_２Ｏ）_ｓＨ及び（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｔのオルガノポリシロキサンであり、この場合、式Ｒ_３ＳｉＯ（ＳｉＲ_２Ｏ）_ｒＳｉＲ_３のオルガノポリシロキサンが特に有利である。

場合により実施される平衡化の際に使用されるオルガノポリシロキサン（４）とＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーとの量比は、単に、場合により実施される平衡化の際に生じたシロキサンコポリマー中のＳｉ結合水素原子の所望な割合により及び所望な平均鎖長により決定される。

場合により実施される平衡化の際に、平衡化を促進する塩基性又は酸性の触媒を使用するのが好ましい。このような触媒の例は、有利にアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化カルシウム、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド及びテトラメチルアンモニウムヒドロキシドである。アルカリ金属水酸化物が有利である。アルカリ金属水酸化物は、それぞれ使用したＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーと使用したオルガノポリシロキサン（４）との全質量に対して、有利に５０〜１００００質量ｐｐｍ（百万当たりの部）、特に５００〜２０００質量ｐｐｍの量で使用するのが好ましい。

酸性の触媒の例は、硫酸、リン酸、トリフルオロメタン酸、窒化塩化リン、及び反応条件下で固体の酸性の触媒、例えば酸活性の酸性白土、酸性のゼオライト、スルホン化された炭及びスルホン化されたスチレン−ジビニルベンゼン−混合共重合体である。窒化塩化リンが有利である。窒化塩化リンは、それぞれ使用した有機ケイ素化合物の全質量に対して、５〜１０００質量ｐｐｍ（百万当たりの部）、特に５０〜２００質量ｐｐｍの量で使用するのが好ましい。

場合により実施されるこの平衡化を、１００℃〜１５０℃で、周囲の大気圧、つまりほぼ１０２０ｈＰａ（絶対）で実施するのが好ましい。所望の場合には、しかしながらより高い圧力又はより低い圧力を適用することもできる。この平衡化は、それぞれ使用したＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーと使用したオルガノポリシロキサン（４）との全質量に対して、５〜２０質量％で、水と混合できない溶剤、例えばトルエン中で実施するのが好ましい。この平衡化の際に得られた混合物の後処理の前に、触媒を無効にすることができる。

この本発明による方法は、バッチ式で、半連続式で又は完全に連続式で実施することができる。

霧化防止添加物として、他の平衡化工程なしで製造されかつ特に高い分枝度を有するアルケニル基を有するシロキサンコポリマーを使用するのが有利である。有利な添加物は、記載された特に有利な化学量論的領域内で作業する場合に得られる。

本発明による霧化防止添加物は、アエロゾル形成の抑制のために架橋可能なシリコーン被覆組成物に添加される。

本発明による霧化防止添加物である、アルケニル基を有するシロキサンコポリマーは、架橋可能なシリコーン被覆組成物中に、架橋可能なシリコーン被覆組成物の全質量に対して好ましくは０．５〜１０質量％、有利に１〜５質量％の量で使用される。

架橋可能なシリコーン被覆組成物として、有利に、
（Ａ） 脂肪族炭素−炭素多重結合を有する基を有する有機ケイ素化合物、
（Ｂ） Ｓｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物、
（Ｃ） Ｓｉ結合水素と脂肪族多重結合との付加を促進する触媒
及び場合により
（Ｄ） 阻害剤
を有するような組成物が使用される。

本発明の対象は、さらに、
（Ｘ） 本発明による霧化防止添加物、
（Ａ） 脂肪族炭素−炭素多重結合を有する基を有する有機ケイ素化合物、
（Ｂ） Ｓｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物、
（Ｃ） Ｓｉ結合水素と脂肪族多重結合との付加を促進する触媒
及び場合により
（Ｄ） 阻害剤
を有する、アエロゾル形成が抑制された架橋可能なシリコーン被覆組成物である。

架橋可能なシリコーン被覆組成物の場合に、有利に１種類の本発明による霧化防止添加物（Ｘ）又は数種類の本発明による霧化防止添加物（Ｘ）を使用することができる。

脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）として、有利に、次の一般式の単位からなる線状又は分枝状のオルガノポリシロキサンが使用される

［式中、Ｒ^５は、一価の、場合により置換された、脂肪族炭素−炭素−多重結合を有していない、基１つ当たり１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ^６は、末端に脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する、基１つ当たり２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基を表し、
ｚは０、１、２又は３であり、
ｙは０、１又は２であり、
及びｚ＋ｙの合計は０、１、２又は３であるが、
但し、平均して少なくとも１．５個の基Ｒ^６、有利に平均して少なくとも２個の基Ｒ^６を有する］。

有機ケイ素化合物（Ａ）として、一般式
Ｒ^６ _ｇＲ^５ _３−ｇＳｉＯ（ＳｉＲ^５ _２Ｏ）_ｖ（ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｏ）_ｗＳｉＲ^５ _３−ｇＲ^６ _ｇ （ＩＶ）
［式中、Ｒ^５及びＲ^６は、前記の意味を有し、
ｇは０、１又は２であり、
ｖは０又は１〜１５００の整数であり、
ｗは０又は１〜２００の整数であるが、
但し、平均して少なくとも１．５個の基Ｒ^６、有利に平均して少なくとも２個の基Ｒ^６が含まれている］のオルガノポリシロキサンである。

本発明の範囲内で、式（ＩＶ）はｖ単位の−（ＳｉＲ^５ _２Ｏ）−とｗ単位の−（ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｏ）−とが任意にオルガノポリシロキサン分子中に分布していることができると解釈される。

有機ケイ素化合物（Ａ）として、同様に、US 6,034,225（参照により組み込まれる）、特に第１欄第４３行〜第２欄第１３行、及びUS 6,258,913（参照により組み込まれる）、特に第１欄第６２行〜第２欄第３５行に記載されているのと同様の、末端にアルケニル基、有利にＳｉ−結合ビニル基を有する分枝したポリマーを使用することができる。有機ケイ素化合物（Ａ）として、US 6,274,692（参照により組み込まれる）、特に第２欄第３行〜第２７行に記載されているような、かつ両方の末端にそれぞれ脂肪族不飽和炭化水素基、例えばＳｉ結合ビニル基を有するのではなく、脂肪族飽和炭化水素基、例えばＳｉ結合メチル基を有する線状のオルガノポリシロキサンを使用することができる。有機ケイ素化合物（Ａ）として、US-A 5,241,034（参照により組み込まれる）、特に第１６欄第２３行〜第１７欄第３５行、DE-A 195 22 144（参照により組み込まれる）、特に第２頁第４４行〜第６７行、DE-A 196 29 053（参照により組み込まれる）、特に第２頁第５１行〜第３頁第２９行、US-A 5,760,145（参照により組み込まれる）、特に第２欄第４６行〜第４欄第２３行及びUS-A 6,265,497（参照により組み込まれる）、特に第２欄第３行〜第４７行に記載されているような化合物も使用できる。

このオルガノポリシロキサン（Ａ）は有利に２５℃で１００〜１００００ｍＰａ・ｓの平均粘度を有する。

炭化水素基Ｒ^５の例は、アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。

基Ｒ^６の例は、アルケニル基、例えばビニル基、５−ヘキセニル基、アリル基、３−ブテニル基及び４−ペンテニル基；及びアルキニル基、例えばエチニル基、プロパルギル基及び１−プロピン基である。

Ｓｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物（Ｂ）として、一般式

［式中、Ｒ^５は前記の意味を表し、
ｅは０、１、２又は３、
ｆは０、１又は２
及びｅ＋ｆの合計は０、１、２又は３であるが、
但し、平均して少なくとも２個のＳｉ結合水素原子が存在する］の単位からなる、有利に線状、環状又は分枝状のオルガノポリシロキサンが使用される。

有機ケイ素化合物（Ｂ）は、少なくとも３個のＳｉ結合水素原子を有するのが有利である。

有機ケイ素化合物（Ｂ）として、一般式
Ｈ_ｈＲ^５ _３−ｈＳｉＯ（ＳｉＲ^５ _２Ｏ）_ｏ（ＳｉＲ_５ＨＯ）_ｐＳｉＲ^５ _３−ｈＨ_ｈ （ＶＩ）
［その際、Ｒ^５は前記の意味を表し、
ｈは０、１又は２、
ｏは０又は１〜１５００の整数、及び
ｐは０又は１〜２００の整数であり、
但し、平均して少なくとも２個のＳｉ結合水素原子が存在する］のオルガノポリシロキサンが有利に使用される。

本発明の範囲内で、式ＩＶはｏ単位の−（ＳｉＲ^５ _２Ｏ）−とｐ単位の−（ＳｉＲ^５ＨＯ）−とが任意にオルガノポリシロキサン分子中に分布していることができると解釈される。

このようなオルガノポリシロキサンの例は、特に、ジメチルヒドロゲンシロキサン単位、メチルヒドロゲンシロキサン単位、ジメチルシロキサン単位及びトリメチルシロキサン単位からなる混合重合体、トリメチルシロキサン単位、ジメチルヒドロゲンシロキサン単位及びメチルヒドロゲンシロキサン単位からなる混合重合体、トリメチルシロキサン単位、ジメチルシロキサン単位及びメチルヒドロゲンシロキサン単位からなる混合重合体、メチルヒドロゲンシロキサン単位及びトリメチルシロキサン単位からなる混合重合体、メチルヒドロゲンシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位及びトリメチルシロキサン単位からなる混合重合体、メチルヒドロゲンシロキサン単位、ジメチルヒドロゲンシロキサン単位及びジフェニルシロキサン単位からなる混合重合体、メチルヒドロゲンシロキサン単位、フェニルメチルシロキサン単位、トリメチルシロキサン単位及び／又はジメチルヒドロゲンシロキサン単位からなる混合重合体、メチルヒドロゲンシロキサン単位、ジメチルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位、トリメチルシロキサン単位及び／又はジメチルヒドロゲンシロキサン単位からなる混合重合体並びにジメチルヒドロゲンシロキサン単位、トリメチルシロキサン単位、フェニルヒドロゲンシロキサン単位、ジメチルシロキサン単位及び／又はフェニルメチルシロキサン単位からなる混合重合体である。

有機ケイ素化合物（Ｂ）として、US-A 5,691,435（参照により組み込まれる）、特に第３欄、第４５行〜第４欄第２９行に記載されているような化合物も使用できる。

このオルガノポリシロキサン（Ｂ）は有利に２５℃で１０〜１０００ｍＰａ・ｓの平均粘度を有する。

有機ケイ素化合物（Ｂ）は、有機ケイ素化合物（Ａ）中の脂肪族炭素−炭素−多重結合を有するＳｉ結合基１Ｍｏｌ当たり、好ましくは０．５〜３．５、有利に１．０〜３．０グラム原子の量で使用される。

Ｓｉ結合水素原子と脂肪族多重結合との付加を促進する触媒として、架橋可能なシリコーン被覆組成物の場合でも、今までにＳｉ結合水素原子と脂肪族多重結合との付加を促進するために使用することができた同じ触媒を使用することができる。成分（Ｃ）として、有利に上記の触媒（３）が使用される。

この触媒（Ｃ）は、それぞれ単体の白金金属として計算してかつ有機ケイ素化合物（Ａ）及び（Ｂ）の全質量に対して、好ましくは１０〜１０００質量ｐｐｍ（百万質量部当たりの質量部）、有利に５０〜２００質量ｐｐｍの量で使用される。

この架橋可能なシリコーン被覆組成物は、Ｓｉ結合水素と脂肪族多重結合との付加を室温で遅延する薬剤、いわゆる阻害剤（Ｄ）を含有することができる。

阻害剤（Ｄ）として、架橋可能なシリコーン被覆組成物の場合でも、今までに同じ目的で使用することができた全ての阻害剤を使用することができる。

阻害剤（Ｄ）の例は、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、ベンゾトリアゾール、ジアルキルホルムアミド、アルキルチオ尿素、メチルエチルケトキシム、１０１２ｍｂａｒ（絶対）で少なくとも２５℃の沸点及び少なくとも１つの脂肪族三重結合を有する有機又は有機ケイ素化合物、例えば１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３，７−ジメチル−オクト−１−イン−６−エン−３−オール、マレイン酸ジアリル及び酢酸ビニルからの混合物、マレイン酸モノエステル、式
ＨＣ≡Ｃ−Ｃ（ＣＨ_３）（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２（これはBASF社の商品名"Dehydrolinalool"で市販されている）の化合物の用な阻害剤である。

阻害剤（Ｄ）を一緒に使用する場合に、この阻害剤は好ましくは、有機ケイ素化合物（Ａ）及び（Ｂ）の全質量に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％、有利に０．０１〜３質量％の量で使用される。

架橋可能なシリコーン被覆組成物の場合に一緒に使用することができる他の成分の例は、分離力を調節する薬剤、有機溶剤、定着剤及び顔料である。

本発明による組成物によって製造される粘着物質を接着させない被覆の分離力を調節する薬剤の例は、式
Ｒ^７Ｒ^５ _２ＳｉＯ_１／２及びＳｉＯ_２
の単位からなるシリコーン樹脂、いわゆるＭＱ−樹脂であり、その際、Ｒ^７は水素原子、炭化水素基Ｒ^５、例えばメチル基、アルケニル基Ｒ^６、例えばビニル基であり、Ｒ^５及びＲ^６は上記の意味を表し、式Ｒ^７Ｒ^５ _２ＳｉＯ_１／２の単位は同じ又は異なることができる。式Ｒ^７Ｒ^５ _２ＳｉＯ_１／２の単位対式ＳｉＯ_２の単位の割合は、有利に０．６〜２である。このシリコーン樹脂は、有利に有機ケイ素化合物（Ａ）及び（Ｂ）の全質量に対して５〜８０質量％の量で使用される。

有機溶剤の例は、ベンジン、例えば沸点範囲７０℃〜１８０℃のアルカン混合物、ｎ−ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルカン、塩化メチレン、トリクロロエチレン及びペルクロロエチレン、エーテル、例えばジ−ｎ−ブチル−エーテル、エステル、例えば酢酸エチル、及びケトン、例えばメチルエチルケトン及びシクロヘキサノンである。

有機溶剤を一緒に使用する場合に、この有機溶剤は好ましくは、有機ケイ素化合物（Ａ）及び（Ｂ）の全質量に対して、好ましくは１０〜９０質量％、有利に１０〜７０質量％の量で使用される。

成分（Ｘ）、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び場合により（Ｄ）を混合する場合の順序は重要ではないが、実際に成分（Ｃ）つまり触媒を他の成分の混合物に最後に添加するのが有利である。

本発明による組成物の架橋は、有利に７０℃〜１８０℃で行う。加熱による架橋についてのエネルギー源としては、好ましくは炉、例えば循環乾燥庫、加熱通路、加熱されたローラ、加熱されたプレート又は赤外線領域の熱放射が使用される。

本発明による組成物は、加熱に代わって、紫外線の照射によるか又はＵＶ線及びＩＲ線の放射により架橋させることもできる。紫外線として、通常では２５３．７ｎｍの波長を有する紫外線が使用される。２００〜４００ｎｍの波長を有する紫外線を放射する多数のランプ及び２５３．７ｎｍの波長を有する紫外線を放射する多数のランプが市販されている。

本発明の対象は、さらに本発明による組成物の架橋により製造された成形品である。

この成形品は、好ましくは被覆、有利に粘着物質を接着させない被覆である。

本発明の対象は、さらに、本発明による被覆可能な組成物を被覆すべき表面上に塗布しかつ引き続きこの組成物を架橋させることによる、被覆の製造方法である。

本発明による架橋可能な組成物は、有利に粘着物質を接着させない被覆の製造のために、例えば剥離紙の製造のために使用される。粘着物質を接着させない被覆は、本発明による架橋可能な組成物を、粘着物質を接着させなくすべき表面上に塗布し、引き続きこの組成物を架橋させることにより製造される。

本発明による組成物を被覆すべき表面上に、有利に粘着物質を接着させなくすべき表面上に塗布することは、液状の物質から被覆を製造するために任意の適当なかつ多くの公知の方法で行うことができ、例えば浸漬塗布、刷毛塗り、流延塗布、吹付塗布、ローラ塗布、印刷、例えばオフセットグラビア被覆装置を用いた印刷、ナイフ又はブレード塗布又はエアブラシにより行うことができる。

被覆すべき表面上の層厚は、有利に０．３〜６μｍ、特に有利に０．５〜２．０μｍである。

被覆すべき表面、有利に粘着物質を接着させなくする表面は、本発明の範囲内で、室温でかつ１０１２ｍｂａｒ（絶対）で任意の固体の物質の表面である。この種の表面の例は、紙、木材、コルク及びプラスチックシート、例えばポリエチレンシート又はポリプロピレンシート、天然又は合成の繊維からなる織物又は不織布、セラミック対象物、ガラス（ガラス繊維を含める）、金属、ポリエチレンで被覆された紙、厚紙（アスベストからなるようなものを含める）の表面である。前記のポリエチレンは、それぞれ高圧ポリエチレン、中圧ポリエチレン又は低圧ポリエチレンであることができる。紙は、低品質の紙、例えば吸収性の紙（粗製の、つまり薬品及び／又は高分子の天然物質で前処理されていない、６０〜１５０ｇ／ｍ^２の重量を有するクラフト紙、サイズされていない紙、低叩解度の紙、木材含有の紙、艶出ししていない又はカレンダ処理されていない紙、紙の製造時に乾燥平坦シリンダを使用することによりさらにコストのかかる手段なしで片面が平坦にされた、いわゆる「片面マシン仕上げ紙」といわれる紙、未被覆紙又は紙くずから製造された紙、つまり古紙であることができる。本発明により処理すべき紙は、しかしながらもちろん高品質の紙、例えば低吸収性の紙、サイズ紙、高叩解度の紙、木材不含の紙、カレンダ処理された又は艶出しされた紙、硫酸紙、パーチメント仕上げ紙又は予備被覆紙であることができる。この紙は高品質であっても低品質であってもよい。

本発明による組成物は、例えば剥離紙、マスク紙及び合紙（流延シート又は装飾シート又は発泡材料（ポリウレタンからなる発泡材料を含める）の製造合紙を含める）の製造のために使用するのが適している。本発明による組成物は、さらに例えば自己接着性テープ又は自己接着性シートの背面側に又は自己接着性のラベルの文字が書かれた側を仕上げ加工するための剥離紙、マスク紙及び合紙、保護シート及び保護布の製造のために適している。この本発明による組成物は、紙、ボール箱、金属シート及び繊維からなる包装材料、例えば粘着性の製品、例えばプラスチック、粘着性の食品、例えばケーキ、ハチミツ、キャンディ及び肉；ビチューメン、アスファルト、加脂材料、生ゴムの貯蔵及び／又は輸送のために規定されている厚紙、プラスチック、木材又は鉄の仕上げ加工のために適している。本発明による組成物の適用のための他の例は、いわゆる「トランスファー法」の際に接着層の添加のための支持体の仕上げ加工である。

本発明の霧化防止添加物を含有する架橋可能なシリコーン被覆組成物は、特に好ましくは３００〜２０００ｍ／ｍｉｎ、有利に４００〜１５００ｍ／ｍｉｎの被覆速度を有する高速被覆プロセスにおける使用のために適しており、この場合に本発明による組成物は高速で被覆すべき表面に塗布される。

この本発明による組成物は、オフライン法並びにインライン法による、剥離紙と結合した自己接着材料の製造のために適している。

オフライン法の場合には、このシリコーン組成物は紙上に塗布されかつ架橋され、その後の工程で、通常ではこの剥離紙をローラ上に巻き取った後及びローラの貯蔵の後に、例えばラベル表面紙上に存在する接着剤フィルムを被覆すべき紙に塗布しかつこの複合材料を次いで一緒にプレスする。インライン法の場合には、このシリコーン組成物は紙上に塗布されかつ架橋され、このシリコーン被覆を接着剤で被覆し、次いでラベル表面紙が接着剤上に設置されかつこの複合材料は最終的に一緒にプレスされる。オフライン法の場合には、この巻き取り速度は、シリコーン被覆が非粘着性になるために必要な時間に依存する。インライン法の場合には、このプロセス速度は、シリコーン被覆がマイグレーションしなくなるために必要な時間に依存する。このオフライン法及びインライン法は、本発明による組成物を用いて３００〜２０００ｍ／ｍｉｎ、有利に４００〜１５００ｍ／ｍｉｎの速度で運転することができる。

アルケニル基含有のシロキサンコポリマーの製造：
実施例１：
２５℃で、次の成分を均質に混合した：Ｓｉ結合水素（活性水素）０．０５４質量％を有するα，ω−ジヒドロゲンシロキサン１２５９．３ｇ、２５℃で粘度９．８ｍｍ^２／ｓのトリメチルシリル末端のポリジメチルシロキサン１２８０．９ｇ及びトリビニルシクロヘキサン（ＳｉＨ／Ｃ＝Ｃ ＝ １．７）２１．６ｇ。

次いで、２５℃で１０００ｍＰａ・ｓの粘度のα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン中の白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−錯体の１質量％（単体の白金に対して）の溶液０．２５ｇを添加した（いわゆるKarstedt触媒の溶液、この製造はUS 3,775,452に記載されている）。１時間の間にこの混合温度は約８Ｋ上昇した。その後で、なお１時間１００℃で後撹拌した。ＳｉＨ−官能基を有する分枝したシロキサンポリマーの、２５℃で２３０ｍｍ^２／ｓの粘度の同じ量のトリメチルシリル末端のポリジメチルシロキサン中の透明な溶液が得られた。この溶液はビニル官能性ポリシロキサンと無制限に混合可能であった。

実施例２：
２５℃で、次の成分を均質に混合した：活性水素０．０１０６％を有するα，ω−ジヒドロゲンシロキサン７９９．２ｇ、２５℃で粘度９．８ｍｍ^２／ｓのトリメチルシリル末端のポリジメチルシロキサン８０１．９ｇ及びトリビニルシクロヘキサン（ＳｉＨ／Ｃ＝Ｃ ＝ １．７）２．７ｇ。

次いで、実施例１に記載された、白金含有量１．０％のKarstedt触媒溶液０．３ｇを添加した。この混合物を１時間撹拌し、その際に混合温度はほとんど上昇しなかった。その後で、なお１時間４０℃で後撹拌した。ＳｉＨ−官能基を有する分枝したシロキサンポリマーの、２５℃で約１００００ｍｍ^２／ｓの粘度の同じ量のトリメチルシリル末端のポリジメチルシロキサン中の透明な溶液が得られた。

実施例３：
２５℃で、次の成分を均質に混合した：活性水素０．０１０６％を有するα，ω−ジヒドロゲンシロキサン７９９．２ｇ、トルエン８０２ｇ及びトリビニルシクロヘキサン（ＳｉＨ／Ｃ＝Ｃ ＝ １．７）２．７ｇ。

次いで、実施例１に記載された、白金含有量１．０％のKarstedt触媒溶液０．３ｇを添加した。この混合物を１時間撹拌し、その際に混合温度はほとんど上昇しなかった。その後で、なお１時間４０℃で後撹拌した。次いで、トルエンを減圧下で除去し、同じ量の１−ドデセンと交換した。ＳｉＨ−官能基を有する分枝したシロキサンポリマーの、２５℃で２７００ｍｍ^２／ｓの粘度の同じ量の１−ドデセン中の透明な溶液が得られた。この溶液はビニル官能性ポリシロキサンと無制限に混合可能であった。
２． このアルケニル基を有するシロキサンコポリマーの霧化防止添加物としての使用：
実施例４：
高速の塗布速度でかつ所定の被覆調製物で、このエアロゾル形成は、既に５００ｍ／ｍｉｎを明らかに下回る機械速度で生じた。

本発明による分枝したシロキサンコポリマーのエアロゾル形成の抑制のための適用は、架橋可能なシリコーン被覆系中での添加物としてこのような被覆プロセス中での使用のために行われる。

標準調製物として、ビニルジメチルシロキシ末端基を有する分枝したポリシロキサン（粘度４２０ｍＰａ・ｓ（２５℃）及びヨウ素価８．０を有しかつUS 6,034,225の実施例３に従って製造した）１００質量部、２４：１のモル比でのヒドロゲンメチルシロキサン単位とトリメチルシロキサン単位とからの線状のポリシロキサン３．６質量部、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン−錯体の１質量％（単体の白金に対して）の、２５℃で粘度１０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン中の溶液１．０４質量部及び１−エチニルシクロヘキサノール０．３質量部を使用した。

表１に記載した製造例による本発明による添加物を、標準調製物に表１に記載された量に従って添加した。比較として、本発明による添加物なしの標準調製物を使用した。この混合物を紙の被覆のために使用した。

基材として、商品名Glassine Larice Tipo 325の６２ｇ／ｍ^２のAhlstrom社の紙を使用した。この被覆をDixon社の型番号１０６０の、５本ローラ塗工装置を備えたパイロット被覆装置で１５０ｍ／ｍｉｎで行った。この場合に塗布ローラは紙速度の９５％で走行した。この被覆装置は乾燥炉中で１４０℃で３ｍで硬化した。

このエアロゾル形成はDusttrak Aerosol Monitor Model 8520で測定した。この試料の取り出しはシリコーン塗布ローラとローラ間隙との間で、シリコーン塗布ローラに対して１２ｃｍの間隔で行った。さらに、エアロゾル形成を視覚的に評価し、１〜３の評点で採点した。

１ 目に見えるエアロゾル形成はない
２ 若干の目に見えるエアロゾル形成
３ 著しいエアロゾル形成
被覆試験の間に、最大で表示されたエアロゾル値を記録した。この被覆速度は、蛍光X線分析を用いて適当な標準に対する対照で測定し、４ｇ／ｍ^２であった。

さらに、本発明による霧化防止添加物の被覆系の硬化に関する影響をマイグレーション試験により測定した。このマイグレーションは、その程度に応じて、評点１〜６で評価し、その際、評点１はマイグレーションなし（完全に硬化）、評点３は軽度なマイグレーション、評点６は著しいマイグレーション（不完全な硬化）を表す。このマイグレーション試験はWacker-Chemie GmbH社のパンフレットDEHESIVE^（Ｒ） Silicones試験法に記載されている。

この結果は表１中にまとめられている。

表１：

この比較試験は、本発明による分枝した、Si結合水素原子を有するシロキサンコポリマーの、霧化防止添加物としての添加が、高速被覆プロセスにおいて架橋可能なシリコーン被覆系のエアロゾル形成を明らかに抑制することを示した。

Claims (13)

1. 一般式
   Ｒ^２（ＣＲ^３＝ＣＨ_２）_ｘ （Ｉ）
   ［式中、Ｒ^２は、酸素、ケイ素及びチタンのグループから選択される相互に別個のヘテロ原子の１つ以上を有することができる、基１つ当たり有利に１〜２５個の炭素原子を有する三価又は四価の炭化水素基を表し、
   Ｒ^３は、水素原子又は基１つ当たり１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表し、及び
   ｘは３又は４を表す］の少なくとも３つの脂肪族二重結合を有する化合物（１）を、
   末端にＳｉ結合水素原子を有するオルガノシロキサン（２）と、
   Ｓｉ結合水素原子と脂肪族二重結合との付加を促進する触媒（３）の存在で、オルガノシロキサン（２）中のＳｉ結合水素原子対有機化合物（１）中の脂肪族二重結合の使用した割合が１．３〜１０で反応させ、
   かつ、場合により第２の工程で、こうして得られたＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーを、線状の末端にトリオルガノシロキシ基を有するオルガノポリシロキサン、線状の末端にヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、分枝鎖の、ヒドロキシル基を有していてもよいオルガノポリシロキサン、環状のオルガノポリシロキサン及びジオルガノシロキサン単位とモノオルガノシロキサン単位とからなる混合重合体とからなるグループから選択されるオルガノポリシロキサン（４）で平衡化させることにより製造可能なＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマーを霧化防止添加物として使用することを特徴とする、エアロゾル形成を抑制するための架橋可能なシリコーン被覆組成物中での霧化防止添加物の使用。
2. オルガノシロキサン（２）として一般式
   HＲ_２ＳｉＯ（ＳｉＲ_２Ｏ）_ｎＳｉＲ_２Ｈ （ＩＩ）
   ［式中、Ｒは同じ又は異なり、ハロゲン化されていてもよい、基１つ当たり１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、かつ
   ｎは０又は整数を表す］オルガノシロキサンを使用することを特徴とする、請求項１記載の使用。
3. ｎは５０〜２０００の整数を表すことを特徴とする、請求項２記載の使用。
4. 有機化合物（１）として、Ｒ^２が基１つ当たり１〜２５個の炭素原子を有する三価の炭化水素基を表し、ｘは３の値を表す有機化合物を使用することを特徴とする、請求項１、２又は３記載の使用。
5. 有機化合物（１）として、１，２，４−トリビニルシクロヘキサンを使用することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
6. オルガノシロキサン（２）中のＳｉ結合水素対有機化合物（１）中の脂肪族二重結合との使用した割合は１．６〜３．０であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
7. 架橋可能なシリコーン被覆組成物として、
   （Ａ） 脂肪族炭素−炭素多重結合を有する基を有する有機ケイ素化合物、
   （Ｂ） Ｓｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物、
   （Ｃ） Ｓｉ結合水素と脂肪族多重結合との付加を促進する触媒
   及び場合により
   （Ｄ） 阻害剤
   を有する組成物を使用することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の使用。
8. （Ｘ） 請求項１から６までのいずれか１項記載の霧化防止添加物、
   （Ａ） 脂肪族炭素−炭素多重結合を有する基を有する有機ケイ素化合物、
   （Ｂ） Ｓｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物、
   （Ｃ） Ｓｉ結合水素と脂肪族多重結合との付加を促進する触媒
   及び場合により
   （Ｄ） 阻害剤
   を含有する、アエロゾル形成が抑制された架橋可能なシリコーン被覆組成物。
9. 請求項８記載の組成物を架橋させることにより製造された成形品。
10. 成形品が被覆であることを特徴とする、請求項９記載の成形品。
11. 成形品が粘着物質を接着させない被覆であることを特徴とする、請求項９記載の成形品。
12. 請求項８記載の架橋可能な組成物を、被覆すべき表面上に塗布し、引き続きこの組成物を架橋させることによる被覆の製造方法。
13. 請求項８記載の架橋可能な組成物を、粘着物質が接着されないようにする表面上に塗布し、引き続きこの組成物を架橋させることによる、粘着物質が接着しない被覆の製造方法。