JP2005511795A - 高温安定性シーリング - Google Patents

Abstract

【課題】 異なる熱膨張係数を有する成分相互の間に長時間安定なシーリングを可能としそして場合によっては各成分相互の間の電気的接触も可能にする高温安定性シーリングの提供。
【解決手段】 この課題は、充填材が配置されている、層上の少なくとも一つの領域を有する構造化された金属層よりなる高温安定性シーリングによって解決される。

Description

本発明は、高温安定性シーリング、特に高温燃料電池で使用するためのシーリングに関する。

高温安定性構造要素は色々な熱膨張係数を有する種々の単一成分をしばしば有している。これらのものは単一成分は相互の間に、電導的であるか絶縁的であるかに無関係に特にサーモサイクル運転の場合に応力またはひび割れの形で大きな問題をもたらす。かゝる高温安定性構造要素にはガスタービンまたは高温燃料電池のための部品がある。

ある種の高温燃料電池は運転温度が１０００℃まででもよい固体電解質（固体酸化物燃料電池：ＳＯＦＣ）である。高温燃料電池のカソードの所では酸化剤の存在下に酸素イオンが生成される。この酸素イオンは電解質を通して拡散しそして燃料電池から発生する水素とアノード側で再び結合して水をもたらす。再結合で電子が放出され、そしてこの電流によって電気エネルギーが燃料電池から発生する。

多くの燃料電池は、大きな電気的パワーを得るために、一般に連結用要素、即ち内部コネクターまたは両極板によって電気的におよび機械的に互いに連結されている。両極板によって上下に互いに積み重ねられた電気的に直列に接続された燃料電池が生じる。この配列は燃料電池スタックと称される。この燃料電池スタックは内部コネクターおよび電極−電解質ユニットよりなる。

燃料電池および燃料電池スタックの場合、または高温安定性構造部材の場合にも全く一般的に以下の問題が生じる欠点がある：サイクル的に熱負荷する場合には、単一成分相互の相対的運動と結びついて周期的に熱応力が発生する。これは使用される材料の種々の熱膨張挙動あるいは種々の熱膨張係数を基礎としていう。

個々の成分を、特に高温燃料電池の場合にシーリングするために、従来技術においてはなかでも低い弾性のガラス溶接が使用されている。この場合には、発生する熱応力によってひび割れ形成および剥離の危険がある。更に従来技術によれば、比較的に高い熱膨張係数の例えば機械的両極板と膨張係数が比較的に小さい現在公知の電極−あるいは電解質材料との間に十分な適合性が存在していない。これによって電極と内部コネクターとの間に、燃料電池の内部に機械的損傷をもたらし得る熱応力が発生するという問題がある。

しかしながらこの問題は、スタック内部の燃料電池の密度を保証するべき、燃料電池においてしばしば使用されるガラス溶接にも関する。

本発明の課題は、異なる熱膨張係数を有する成分相互の間に長時間安定なシーリングを可能としそして場合によっては各成分相互の間の電気的接触も可能にする高温安定性シーリングを提供することである。

この課題は、請求項１の特徴的全構成要件を有するシーリングによって解決される。このシーリングの別の有利な実施態様は従属形式の請求項に記載してある。

請求項１に従うシーリングは、表面に充填材が配置されている少なくとも一つの領域を有する構造化された金属層を含む。

構造化された金属層はこのシーリングの骨格を形成しそして例えば凹凸を付けたまたは孔を開けた金属製薄板または凹凸を付けた金属構造物、特に中空プロフィールで構成されていてもよい。この金属層のための材料としては高温安定性で、即ち耐高熱性金属合金、例えば鉄−クロム合金、ニッケル−ベース合金またはコバルト−ベース合金も使用することができる。特に、アルミニウムを含有することによって耐蝕性がある、即ち、高温のもとで薄く緻密なＡｌ₂ Ｏ₃ −酸化物層を形成する合金が適している。形成されるＡｌ₂ Ｏ₃ −層が十分な厚みである場合には、この層は電気的に絶縁作用する。十分に高いクリープ安定性を持っているので、全体としては金属層としてはオーステナイト材料を使用するのが特に有利である。この場合、この金属層の弾性挙動は層のプロフィール形態（側面傾斜角、半径、波の数、シーリングのプロフィール）、シーリングするべき構造部材の材料およびそれの熱処理状態によって決められる。

更に本発明のシーリングの金属層は、充填材が置かれている少なくとも１つの領域を有している。充填材としては特に粘土鉱物またはセラミック粉末を使用する。粘土鉱物はその小板状構造のために圧力を負荷した際には弾性的はね返りを示す。適する粘土鉱物は特に雲母である。これらの小板状物はしばしば銀色または金色に微光を発しそして光沢がある。それ故にこのものはしばしば貴重な物質と見間違えられる。雲母はなかでも絶縁材料としても役立つ。この充填材はそれによって追加的に電気的絶縁材の任務を負うこともあるので、この性質は有利である。それの崩壊生成物は粘土中に認められそしてセラミックの製造にとって重要である。適する非導電性のセラミック充填材はＡｌ₂ Ｏ₃ 、ＺｒＯ₂ 、ＭｇＯ、ＴｉＯ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ またはＳｉＯ₂ 並びに複合材料状態の組合せをベースとする酸化物セラミックである。

充填材は１０００℃以下で有利には弾性的に高温挙動を示す。充填材は使用温度のもとでもその熱機械的性質が長期間にわたって変化しないことが判っている。一般的には高温燃料電池は７００〜８００℃の運転温度で稼動される。本発明のシーリングは更に一般的に室温から１０００℃までの温度範囲での熱サイクルでも適当な負荷のもとでその機能が満足なものである。

本発明のシーリングの実施態様は、充填材が構造化された金属層の片側にだけでなく両側に存在していてもよい。載せられる充填材の量次第で金属層あるいはフィルムの剛性は変わり、そしてそれ故にシーリング全体の剛性も変わる。この場合、充填材がある両側の配置が一般に剛直なシーリングをもたらす。

波形プロフィールの形状の金属層のプロフィール形状の場合には充填材は有利には波凹部に配置するのが有利である。この様に、充填された充填材によって改善された弾性を持つ金属層のシーリング効果が特別に組み合わされる。

充填材自体は一般に電導的には形成されていない。それ故に同時に電気的接触を伴うシーリングの場合には、充填材を金属層とシーリングすべき部材との間に配置しないように注意するべきである。何故ならばさもないとシーリングするべき部材を絶縁してしまうからである。

本発明のシーリングの一つの別の実施態様は、金属層として中空部に充填材が配置されている中空プロフィールを準備する。

以下において本発明を図面および実施例によって更に説明する。
図１：波形に凹凸を付けた金属製薄板とその両側に配置された充填材を有するシーリング の実施例。
図２：波形に凹凸を付けた金属製薄板とその片側だけに配置された充填材を有するシーリ ングの実施例。
図３：中空プロフィールを形成する２つの金属層およびその中空部に配置された充填材を 有するシールングの実施例。
図４：中空プロフィールを形成する２つの金属層およびその中空部に配置された充填材を 有するシールングの実施例。

図１には波形に凹凸を付けた金属製薄板（１）およびその両側に配置された充填材（２）を有する本発明の一つの実施態様を示している。このシーリングの熱機械的性質はシーリングの高さ、波の数並びに側面（Flanken)の傾斜によって影響される。この場合には、2 つの構造部材（３）の間を充填するために、第一の構造部材の所での２つの接触ライン（波凹部）および第二の構造部材の所での一つの接触ライン（波凸部）を持つ少なくとも１つの波が必要とされる。接触ラインの数が多ければ多い程、シーリングはますます良好である。他方、沢山の数の接触ラインによっておよび波中の急勾配の側面によってシーリングの弾性が一般に減少する。それ故に当業者は上述の問題のためにプロフィールの幾何学的パラメータを適当に選択する。

図２には本発明のシーリングの類似する実施態様を図示する。図１と比較してこの図は金属層の片側だけに充填材を充填している。それによってシーリングの剛性を減少させることができ、それによって弾性が有利に高められる。シーリングの金属層が十分な厚さのＡｌ₂ Ｏ₃ 層を形成する限り、シーリングするべき構造部材の電気的絶縁が同時に達成され得る。このことは特に高温燃料電池においてシーリングを使用する場合に、通常当てはまる。しかしながら金属層のために適切な材料選択をした場合にはシーリングをによる導電性も実現され得る。

本発明のシーリングの別の実施態様を図３および４に図示する。これらは２枚の構造化された金属層で構成されており、それら層は中空体（中空プロフィール）をもたらし、その中空体中には充填材が存在してる。この実施態様も有利には約１ｍｍの高さ並びに同様に約１ｍｍの正方形の中空体のプロフィール形状を有している。この場合、幾何学的配置次第で、シーリングするべき部材と接触ライン（図３）または接触面（図４）を形成するシーリングがもたらされる。シーリングおよびそれの用途についての要求次第で、一つの接触ラインを持つ配置がより改善されたシーリング効果を示すことができるが、接触面を持つ配置は非常に簡単に製造できるという長所を有している。

実施例：
オーステナイトのニッケル−ベース合金よりなる凹凸のある金属製薄板よりなる波形プロフィール：
材料番号： ２．４６３３、２．４６６８および２．４６６５、
薄板の厚さ：０．０３０〜０．６ｍｍ、特に好ましくは０．１〜０．２ｍｍ、
側面傾斜角：２０〜５０°、特に好ましくは３０°、
プロフィール高さ：０．５〜５ｍｍ、特に好ましくは１ｍｍ、
波形プロフィールの数：１〜４、特に好ましくは２。

オーステナイトのニッケル−ベース合金よりなる凹凸のある金属製薄板よりなる中空プロフィール：
材料番号： ２．４６３３、２．４６６８および２．４６６５、
薄板の厚さ：０．０３０〜０．６ｍｍ、特に好ましくは０．１〜０．２ｍｍ、
側面傾斜角：３０〜５０°、特に好ましくは４５°、
プロフィール高さ：０．５〜５ｍｍ、特に好ましくは１ｍｍ、
波形プロフィールの数：１〜２、特に好ましくは１。

図１は波形に凹凸を付けた金属製薄板とその両側に配置された充填材を有するシーリングの一つの実施例を図示している。 図２は波形に凹凸を付けた金属製薄板とその片側だけに配置された充填材を有するシーリングの一つの実施例を図示している。 図３は中空プロフィールを形成する２つの金属層およびその中に配置された充填材を有するシールングの一つの実施例を図示している。 図４は中空プロフィールを形成する２つの金属層およびその中に配置された充填材を有するシールングの一つの実施例を図示している。

Claims (13)

1. 充填材（２）が配置されている、層上の少なくとも一つの領域を有する構造化された金属層（１）よりなる高温安定性シーリング。
2. 構造化された金属層（１）が波形−または中空プロフィールを有する、請求項１に記載の高温安定性シーリング。
3. 粘土鉱物またはセラミック材料よりなる充填材（２）を含有する、請求項１または２に記載の高温安定性シーリング。
4. 充填材（２）として雲母を含有する、請求項１〜３のいずれか一つに記載の高温安定性シーリング。
5. 充填材（２）が一方の側だけ金属層（１）の波凹部に配置されている、請求項１〜４のいずれか一つに記載の高温安定性シーリング。
6. 充填材（２）が両側で金属層（１）のそれぞれの波凹部に配置されている請求項１〜５のいずれか一つに記載の高温安定性シーリング。
7. 第一の金属層が他の金属層と一緒に中空プロフィールを形成し、そこに充填材（２）が配置されている、請求項１〜６のいずれか一つに記載の高温安定性シーリング。
8. ２つの構造部材およびその間に配置された請求項１〜７のいずれか一つに記載のシーリングを含む装置。
9. 少なくとも１つの構造部材とシーリングとが少なくとも一つの接触ライン上で接触している、請求項８に記載の装置。
10. 少なくとも１つの構造部材とシーリングとが接触面上で互いに接触している、請求項８に記載の装置。
11. 請求項８〜１０のいずれか一つに記載の装置を有する燃料電池。
12. 請求項８〜１０のいずれか一つに記載の装置を有する高温燃料電池スタック。
13. 請求項８〜１０のいずれか一つに記載の装置を有する高温熱交換器。

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