JP2005344043A - プロピレン系樹脂組成物およびその食品・医療用途への応用 - Google Patents

Abstract

【課題】超高透明、剛性と低温耐衝撃性、成形性に優れたシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物及び食品容器、医療用器具を提供する。
【解決手段】(1)シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）６５〜９０重量部、(2)アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｂ）８〜２０重量部、(3)シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）２〜１５重量部からなることを特徴とするシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物およびこの組成物から得られる食品容器や医療用器具。
【選択図】 なし

Description

本発明は、超高透明で剛性と低温耐衝撃性、成形性に優れたシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる食品容器、医療用器具に関する。

プロピレンとエチレン、必要に応じて炭素原子数４〜２０のα-オレフィンを共重合させて得られるアイソタクティックポリプロピレンからなるフィルムは、安価で柔軟性、耐湿性、耐熱性に優れているため各種の包装材料や容器に広く使用されている。しかしながら、０．８ｍｍ肉厚の射出成形容器では、耐衝撃性不足、透明性不足による内容物の視認性不足、チルド輸送時の落下破損、あるいは店頭落下破損がおこっていた。このような問題を改良するためアイソタクティックポリプロピレンのコモノマー含量を増やすと、ベタ成分が顕著となり、内容物への悪影響が問題となり、且つ低温耐衝撃性が不充分となる。また、エラストマー成分を添加すると透明性が不足するといった問題が発生し、高透明性、剛性と低温耐衝撃性、成形性に優れる材料の製造は困難であった。

一方、シンジオタクティックポリプロピレンは、バナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニウムからなる触媒の存在下に低温重合により得られることが知られている。しかしながらこの方法で得られるポリマーは、そのシンジオタクティシティが低く、本来のシンジオタックティックな性質を表しているとは言い難かった。

近年、J. A. Ewenらにより非対称な配位子を有する遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触媒の存在下にシンジオタックティックtriad分率が０．７を超えるようなタクティシティの高いポリプロピレンが得られることが発見されている（J. Am. Chem. Soc., 1988,110,6255-6256、特開平２−４１３０５号公報）。このJ. A. Ewenらの方法により得られたポリマーは、シンジオタクティシティが高く、アイソタクティックポリプロピレンよりもエラスティックな性質を有している。またシンジオタクティシティの高いプロピレン共重合体も得られており（特開平３−２００８１３号公報）、シンジオタクティシティの高いプロピレン共重合体と種々のポリマーとの組成物が得られている（特開２０００−１９１８５９号公報、特開２０００−１９１８６１号公報）。シンジオタクティシティの高いプロピレン（共）重合体を軟質な成形材料として、例えば、軟質塩化ビニルや加硫ゴム等が使用されている分野に利用しようとする場合、その柔軟性やゴム弾性、機械的強度、成形性、特にネックインについては、アイソタクティックポリプロピレンよりも大きく、フィルム成形やシート成形などの加工を施した場合、製品幅が狭く、生産性が悪いという問題があった。

一方、従来からプロピレン系重合体にプロピレン繰返し単位の立体規則性がアイソタクティックであるエチレン−プロピレン共重合体ゴム等を配合することによりその柔軟性や耐衝撃性を改良する試みがなされているが、この方法により得られる樹脂組成物からなる成形物は、柔軟性や低温耐衝撃性がある程度は改良されるものの透明性が不足し、高透明性、剛性と低温耐衝撃性全てを満足することはできなかった。

本発明は、このような状況に鑑み鋭意研究した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体とシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体とアイソタクティックプロピレン重合体との組成物が、超高透明で且つ剛性、低温耐衝撃性、成形性との全バランスに優れることを見いだして、本発明を完成するに至った。

本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決しようとするものであって、超高透明、剛性、低温耐衝撃性、成形性に優れたシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物を提供すること及びこの組成物からなる食品容器や医療用器具の提供を目的としている。
特開平２−４１３０５号公報 特開平３−２００８１３号公報 特開２０００−１９１８５９号公報 特開２０００−１９１８６１号公報 J. Am. Chem. Soc., 1988,110,6255-6256

本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物は、シンジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ラセミペンタッド分率）が０．７５０以上、ＭＦＲが０．３〜１００ｇ／１０分であるシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）６５〜９０重量％と、アイソタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（メソペンタッド分率）が０．９５０以上、ＭＦＲが０．３〜１０００ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体、またはエチレン含有量が０．１〜５．０重量％、ＭＦＲが０．３〜１０００ｇ／１０分であるエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｂ）８〜２０重量％と、シンジオタクティック構造であるプロピレン成分を９９〜６５モル％の量含み、エチレン成分を１〜３５モル％量含むシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）２〜１５重量％とからなることを特徴とするシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物である。

本発明では、上記（Ｃ）シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体が、プロピレンから導かれる繰返し単位を９９〜６５モル％、好ましくは９５〜６５モル％、さらに好ましくは９０〜６５モル％の割合で、エチレンから導かれる繰り返し単位を１〜３５モル％、好ましくは５〜３５モル％、さらに好ましくは１０〜３５モル％の割合で含有する共重合体である。

本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物は、超高透明であり、且つ剛性、低温耐衝撃性、成形性の全バランスに優れている。

以下、本発明にシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物について具体的に説明する。本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物は、特定のシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）と、特定のアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｂ）と、特定のシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共系重合体（Ｃ）を含んでいる。また、本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物は、上記シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物に加えて、結晶核剤として、エチレンビス脂肪酸アミドを樹脂合計１００重量部に対し、て０．０１〜０．５０重量部の割合で含有してもよい。

〔シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）の製造〕
このようなシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）の製造の際には、触媒として後述するようなシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）の製造に用いられるメタロセン系触媒が好ましく用いられる。

また、シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）の製造の際には、上記触媒系に代えて特開平２−４１３０３号公報、特開平２−４１３０５号公報、特開平２−２７４７０３号公報、特開平２−２７４７０４号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平４−６９３９４号公報、特開平５−１７５８９号公報または特開平８−１２０１２７号公報に記載の触媒系を用いることもできる。

具体的には、前記したJ. A. Ewenらの文献「J. Am. Chem. Soc., 1988,110,6255-6256」に記載の触媒系を用いることもでき、また該文献に記載された化合物と異なる構造のものであっても、プロピレンの単独重合体を製造したときに、得られる重合体のシンジオタックティックtriad分率（A. Zambelliら、Macromolecules, vol 6, 687(1973)、同vol 18, 925(1975)が前述したような値、例えば、０．５以上程度の比較的タクティシティーが高い重合体を与える触媒系であれば利用でき、例えば、互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミニウム等の助触媒とからなる触媒系が挙げられる。

このような触媒系を構成する互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物としては、例えば、上記文献に記載されたジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（フルオレニル）シランチタンジメチル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。

本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）を、上記のような触媒の存在下に製造する場合には、プロピレンと、必要に応じてエチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上のα−オレフィンとを、最終的に上記のような特性を有するように重合させる。重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。

液相重合法では、重合媒体としてプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などの不活性炭化水素溶媒を用いることができ、またプロピレンを溶媒として用いることもできる。

重合は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行われることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の温度で行われることが望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で行われることが望ましい。重合は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ^２、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ^２の圧力下で行われる。 重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。得られるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させることによって調節することができる。

〔アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｂ）〕
アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｂ）は、プロピレンの単独重合体または、プロピレンとエチレンとから得られるエチレン−プロピレン系ランダム共重合体であって、プロピレン単独重合体の場合はメソペンタッド分率が０．９５０以上、ＭＦＲが０．３〜１０００ｇ／１０分、好ましくはＭＦＲが０．３〜０．６ｇ／１０分または１００〜１０００ｇ／１０分であり、このような時、非常に相溶性が良く、透明性が飛躍的に優れる。

〔シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）〕
シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）は、プロピレンから導かれる繰返し単位を、９９〜６５モル％、好ましくは９５〜６５モル％、より好ましくは９０〜６５モル％、エチレンから導かれる繰返し単位を１〜３５モル％、好ましくは５〜３５モル％、より好ましくは１０〜３５モル％の割合で含有している。

このような割合でエチレンとプロピレン成分を含有するシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびアイソタクティックプロピレン重合体（Ｂ）との相溶性が良好であり、得られるシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物は、卓越した透明性と、良好な剛性と低温耐衝撃性バランス、成形性を発揮する。

このシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）は、非晶性であり、ヤングモジュラスが１５０ＭＰａ以下、好ましくは１００ＭＰａ以下、より好ましくは５０ＭＰａ以下である。

このようなシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１〜８ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。該α−オレフィン重合体（Ｃ）の極限粘度［η］が、前記範囲内にあると、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に優れる。

このシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常−５℃以下、好ましくは−１５℃以下、さらに好ましくは−３０℃以下であることが望ましい。該シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が前記範囲内にあると、耐寒性、低温耐衝撃性に優れる。

〔シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）の製造〕
このようなシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）は、下記に示すメタロセン系触媒の存在下にプロピレンから導かれる繰り返し単位が９９〜６５モル％、エチレンから導かれる繰り返し単位が１〜３５モル％となるようにプロピレンとエチレンを共重合させて得られる。

このようなメタロセン系触媒としては、
下記成分（ａ）と、
下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうちから選択される１種以上の化合物からなる少なくとも１つの触媒系の存在下に得られる。
（ａ）下記式（１）で表される遷移金属錯体

［式（Ｉ）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ１およびＣｐ２はＭとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ１およびＸ２は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あるいはこれらの原子を含有する基である。］

（ｂ）上記遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物、
（ｃ）有機アルミニウム化合物
（ｄ）アルモキサン。

共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜１００℃の範囲で、圧力が０を超えて８０ｋｇ／ｃｍ^２ 、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ^２の範囲の条件下に行なわれる。
また反応時間（重合が連続法で実施される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ましくは１０分間〜１．５時間である。

プロピレンとエチレンは、上述のような特定組成のシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）が得られるような量でそれぞれ重合系に供給される。なお共重合に際しては、水素などの分子量調節剤を用いることもできる。

上記のようにしてプロピレンとエチレンを共重合させると、シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）は通常これを含む重合液として得られる。この重合液は常法により処理され、シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）が得られる。

上記のような割合で（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、必要に応じてエチレンビス脂肪酸アミドを含有するシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物は、透明性、剛性と低温耐衝撃性、成形性全てに優れる。成形性及び透明性の観点から、下記構造のエチレンビス脂肪酸アミド
が好適である。

このようなシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形物は、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．３〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜４０ｇ／１０分である。

〔シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物の製造〕
上記のようなシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物は、各成分を上記のような範囲で種々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができる。

このシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物には、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、発錆防止剤、下記に詳述する「その他の共重合体」（エラストマー、エラストマー用樹脂など）等を、本発明の目的を損わない範囲で配合することもできる。

〔その他の共重合体〕
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物には、必要により「その他の共重合体」が含まれていてもよい。このような「その他の共重合体」としては、水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロック共重合体、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体などが挙げられる。

〔成形体〕
上記のような本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物は、従来公知のポリオレフィン用途に広く用いることができ、例えば低ＭＦＲ領域の組成物はパイプや手摺り、レールや窓枠などの異形押出し製品に好適に使用される。

中〜高ＭＦＲ領域の組成物では、射出成形が一般に行われ、食品容器ではゼリーカップや冷菓容器、医療用途では使い捨て注射器外筒、シャーレや軽量カップなどが好適であり、低温耐衝撃性と透明性、適度な剛性が必要な用途である。

成形体として具体的には、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形、発泡成形、ストレッチブロー、コンプレッション成形などの公知の熱成形方法により得られる成形体が挙げられる。

ブロー成形体は、従来公知のブロー成形装置を用いて公知の条件を採用して、シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物をブロー成形することにより製造することができる。

たとえば押出ブロー成形では、上記シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物を樹脂温度１００℃〜３００℃の溶融状態でダイより押出してチューブ状パリソンを形成し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１３０℃〜３００℃で金型に着装することにより中空成形体を製造することができる。延伸（ブロー）倍率は、横方向に１．５〜３倍程度であることが望ましい。

また、射出ブロー成形では、上記シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物を樹脂温度１００℃〜３００℃でパリソン金型に射出してパリソンを成形し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１２０℃〜３００℃で金型に着装することにより中空成形体を製造することができる。

延伸（ブロー）倍率は、縦方向に１．１〜１．８倍、横方向に１．３〜２．５倍であるであることが望ましい。

以下、本発明について実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により何等限定されるものではない。

特殊な材料であるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）とシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）についての合成例を下記する。

［合成例１］
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の合成
特開平２−２７４７６３号公報に記載の方法に従い、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライドおよびメチルアルミノキサンからなる触媒を用いて、水素の存在下でプロピレンの塊状重合法によってシンジオタクチックポリプロピレンを得た。得られたシンジオタクチックポリプロピレンのメルトフローインデックスは、１８．０ｇ／１０分であり、ＧＰＣによる分子量分布は２．３であり、^１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されたシンジオタクチックラセミペンタッド分率は０．８３２であった。

［合成例２］
シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）の合成
減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを７５０ｍｌ加え、続いてＴＩＢＡの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子に換算してその量が０．３ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、攪拌下にプロピレンを５０．７リットル（２５℃、１気圧）挿入し、昇温を開始し３０℃に到達させた。その後、系内をエチレンで５．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇとなるように加圧し、公知の方法で合成したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのヘプタン溶液（０．０００２ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液（０．００２ｍＭ／ｍｌ）を２．０ｍｌ加え、プロピレンとエチレンの共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対してジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドが０．００１ミリモル／リットル、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートが０．００４ミリモル／リットルであった。

重合中、エチレンを連続的に供給することにより、内圧を５．５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇに保持した。重合を開始して３０分後、重合反応をメチルアルコールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量のアセトンと強攪拌下に接触させ、重合体を析出させたのち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。以上のようにして得られたプロピレン・エチレン共重合体の収量は５０ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．４ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−２８℃であり、エチレン含量は２４．０モル％であり、ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９であった。また、ＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実質的に観測されず、結晶性のない良好なエラスタマーが得られた。

以下、物性試験条件等を記す。

後記する実施例で使用した原料は以下のとおりである。
（Ａ）シンジオタクティックホモポリプロピレン：
ＭＦＲ（２３０℃）；１８ｇ／１０分
ラセミペンタッド分率；ｒｒｒｒ＝０．８３２
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３
（Ｂ−１）アイソタクティックホモポリプロピレン
ＭＦＲ（２３０℃）；６００ｇ／１０分
メソペンタッド分率；ｍｍｍｍ＝０．９５６
Ｍｗ／Ｍｎ＝４．６
（Ｂ−２）アイソタクティックエチレン−プロピレンランダム共重合体：
ＭＦＲ（２３０℃）；１０ｇ／１０分
エチレン含有量；１．３ｗｔ％
Ｍｗ／Ｍｎ＝４．７
（Ｂ−３）アイソタクティックエチレン−プロピレンランダム共重合体：
ＭＦＲ（２３０℃）；１０ｇ／１０分
エチレン含有量；３．８ｗｔ％
Ｍｗ／Ｍｎ＝４．７
（Ｃ）シンジオタクティックプロピレン−エチレン共重合体：
エチレン含有量２９．０ｗｔ％
１３５℃デカリンでの極限粘度[η]：２．４ｄｌ／ｇ
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８
ガラス転移温度Ｔｇ；−３０℃
（Ｄ）エチレン−１−オクテン共重合体：
密度０．８７０ｇ／ｃｍ^３
ＭＦＲ（２３０℃）；８ｇ／１０分
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４
注）Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、１４０℃で測定した。

（実施例１〜３）
ヘンシェルミキサー中にエチレン-プロピレンランダム共重合体（Ａ）とアイソタクティックホモポリプロピレン（Ｂ−１）またはアイソタクティックエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｂ−２）または（Ｂ−３）とシンジオタクティックプロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）からなる表１記載の割合の混合物１００重量部を供給し、さらにリン系酸化防止剤［トリス（２，４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）フォスファイト］０．１重量部、造核剤としてエチレンビスステアリルアミド０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、2,5-ジメチル-2,5-ジ-(tert-ブチルペルオキシ)ヘキサンを０．０１部添加し、攪拌混合した。

その混合物を二軸押出機（４０ｍｍφ）を用いて樹脂温度２２０℃で溶融混練し、その
混練物を押し出して水中冷却しカットし、ポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。

次いで、そのペレットを用いて射出成形により１８０℃、金型温度４０℃にて厚み２ｍ
ｍのシート状試験片、曲げ強度試験用の試験片（ＡＳＴＭ Ｄ７９０、厚み３．２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ）、および高速面衝撃試験用の試験片（縦１３０mm×横１２０mm×厚み２mm）をそれぞれ作製した。これらの試験片を用いて、ヘイズ、曲げ弾性率、高速面衝撃試験吸収エネルギーを測定し、その結果を表１に示した。

本発明において、詳細な物性測定方法を下記に示す。
（イ）ヘイズ ：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、２ｍｍシートを用いて測定した。
（ロ）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して曲げ試験を行い、その結果から曲げ弾
性率を算出した。
（ハ）高速面衝撃試験：３ｍ／ｓの速度で先端径１／２インチのロードセル付き撃芯を２
ｍｍ厚み角板の５℃雰囲気の試料に衝突させる。試料の裏面には受け台として先端径（受け径）３インチの台を使用した。値としては、降伏してから破壊するまでの全吸収エネルギーを求めた。
（ニ）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、荷重２．１６
ｋｇで、２３０℃で測定した。

（比較例１）
実施例１において樹脂をシンジオタクティックホモポリプロピレン（Ａ）単体使用にかえた以外はは実施例１と同様に行った。物性測定結果を表１に併せて記した。

（比較例２）
実施例１において、シンジオタクティックプロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）のかわりにエチレン−１−オクテン共重合体（Ｄ）を用いた以外は実施例１と同様である。

（比較例３）
実施例２において、シンジオタクティックプロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）のかわりにエチレン−１−オクテン共重合体（Ｄ）を用いた以外は実施例１と同様である。

（比較例４）
実施例３において、シンジオタクティックプロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）のかわりにエチレン−１−オクテン共重合体（Ｄ）を用いた以外は実施例１と同様である。

（比較例５）
実施例１〜３のベースとなる樹脂をシンジオタクティックホモポリプロピレン（Ａ）からアイソタクティックエチレン−プロピレンランダム共重合体９５重量％とし、これにシンジオタクティックプロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）５重量％を使用した以外は実施例と同様である。
比較例も実施例同様に射出成形し、物性測定を実施し表１に併記した。

実施例１〜３はいずれも超高透明であり、且つ適度な剛性と５℃、いわゆるチルド低温耐衝撃性を有する非常に優れた材料である。

比較例１〜５はどのような組成にしても本発明のような組成にしない限り、超高透明にできないことを意味している。

本発明は、超高透明で且つ剛性と耐衝撃性、成形性を有する、今までに無い優れた物性を有しており、非常に有用である。この材料を用いて生産された食品容器、医療用器具に好適である。
具体的にはデザートカップや注射器外筒、計量カップ等に好適である。

Claims (4)

1. シンジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ラセミペンタッド分率）が０．７５０以上、ＭＦＲ０．３〜１００ｇ／１０分であるシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）６５〜９０重量％と、アイソタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（メソペンタッド分率）が０．９５０以上のＭＦＲ０．３〜１０００ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体またはエチレン含有量が０．１〜５．０重量％、ＭＦＲ０．３〜１０００ｇ／１０分であるエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｂ）８〜２０重量％と、シンジオタクティック構造であるプロピレン成分を９９〜６５モル％の量含み、エチレン成分を１〜３５モル％量含むシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）２〜１５重量％とからなることを特徴とするシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 請求項１ないし２のいずれかに記載のシンジオタクティックプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
3. 食品容器（デザート容器又は冷菓容器）であることを特徴とする請求項２記載の成形体。
4. 医療用器具（ディスポーザル注射器外筒、シャーレ、又は計量コップ）であることを特徴とする請求項２記載の成形体。