JP2005328844A - 浮遊ならびに凝集沈殿が改善されたキトサン含有緑葉組成物及び飲料 - Google Patents

Abstract

【課題】緑葉やキトサンが本来持っている保健機能を損なわずに、保存後に、緑葉と共にキトサンを含有した懸濁液としても、浮遊物もなく、且つ服用時まで、凝集沈殿を殆ど起こさないように改善された飲料用に適するキトサン含有緑葉組成物を得ること。
【解決手段】８０質量％以上の粒子径が１５０μｍ（１００メッシュ）以下であるキトサンと緑葉末を含有することを特徴とするキトサン含有緑葉組成物提供する。より好適には、該キトサンの嵩密度は０.２０〜０.９０ｇ／ｍｌである。

Description

本発明は、特定のキトサンを用いることにより、緑葉にキトサンを含有しても浮遊や凝集沈殿を殆ど起こさないように改善されたキトサン含有緑葉組成物、特に飲料用に適する組成物に関するものである。

近年、健康志向の高まりとともにケールなどの青物野菜の緑葉の搾汁液、すなわち「青汁」が多くの人に食されるようになってきた。青汁はビタミン・ミネラル・食物繊維などの成分の他、クロロフィル・フラボノイド類などを豊富に含み、食生活が欧米化し野菜不足である日本人の栄養補給や食生活の改善が期待できる。青汁に使用される野菜はケールが最も多く食されているが、近年にケールに追従するかたちで、食物繊維やミネラルが豊富で味も良いイネ科植物の緑葉、例えば小麦緑葉や大麦緑葉等を原料とした青汁が食されるようになってきた。イネ科植物、例えば麦類（例えば大麦や小麦）及びイネ等は主食として世界各地で食されてきた代表的な穀物であり、これらの緑葉、特に小麦緑葉や大麦緑葉等はビタミン類、ミネラル類、食物繊維などに富んでいることから健康食品の素材として注目を浴びている。このような健康食品素材に更なる保健機能を付与することを目的に動物性食物繊維のキトサンを含有する緑葉飲料の開発が着目されてきている。即ち、キトサンは天然の食物繊維の中で唯一アミノ基を有する塩基性食物繊維であり、青汁と同時に摂取することで、緑葉成分とキトサンの両者の効能により、保健機能が大いに期待できる。

たとえば、キトサンとイネ科植物等の緑葉を飲料に加工する場合、直ちに緑葉の水溶性成分とキトサンで凝集沈殿を発生し、食品の外観並びに食感を著しく低下させる事が一般的に知られていた。これは、キトサンが廃水処理や河川汚泥の凝集剤として使用されているように、高分子の凝集作用を有することによるものである。そのような凝集沈殿を防止するためには重炭酸ナトリウムなどを用いてｐＨをアルカリ性にすることが考えられるが、これらのアルカリ性の素材はナトリウムやカリウムを含むため塩辛い味となり飲料に向かない。
また、緑葉微粉末の分散性を向上させる方法として澱粉、グアガム又はプルランなどの多糖類を添加して凝集沈殿を防止する方法も知られており（特許文献１参照）、一応の効果を上げているが、緑葉微粉末とキトサンとの併用において、効果的な凝集沈殿を防止する方法は知られていない。
これらの技術的問題により、キトサンと緑葉を含有する飲料若しくは飲料用組成物は現在製品化されていなかった。

特開２００３-３３４０４６号公報

そこで本発明者らは、緑葉、好ましくはイネ科植物（より好ましくは大麦）、セリ科植物又は／及びヒルガオ科植物等の緑葉及びキトサンの両者を含み、かつ、両者が本来持っている生理的機能性を損なうことなく、更に、ｐＨ調整剤や分散剤などの添加物を含まなくても、少なくとも服用までの間は凝集沈殿を殆ど起こさないように改善された、飲料用に適するキトサン含有緑葉組成物、特に味や香りの好ましいキトサン含有緑葉組成物を開発することを課題として本研究開発に取り組んだ。その結果、嵩密度が０.２０〜０.９０ｇ／ｍＬであり、且つ粒子径が３００μｍ以下のキトサン及び粒子径が３００μｍ以下の緑葉末を含有するキトサン含有緑葉組成物とすることにより、少なくとも服用までの間は凝集沈殿を殆ど起こさないように改善されることを見いだした。しかしながら、その後の検討において、服用時水懸濁液とするための組成物を比較的過酷条件下に保存した後、該組成物を水に分散させ、該キトサンと緑葉の両者を含む水懸濁液とすると、凝集沈殿は改善されるものの、今度は逆に浮遊物が増加し、飲用にそれほど支障はないが、飲用者が視覚的に不純物の混入と誤認するおそれもあり、改善することが望ましいことが判明した。
本発明の課題は、キトサンと緑葉を含有する飲料用に適する組成物、特に該組成物を長期保存後に服用のために水懸濁組成物としたときにも、浮遊物の増加が無いか又はあってもそれほど気にならない程度で、服用までの間凝集沈殿を生ずることがない均一な分散液として存在しうるキトサン含有緑葉組成物を提供することにある。

そこで、本発明者らは、浮遊物の増加の原因を種々検討の結果、キトサンの粒子径が、浮遊物の増加に大きく関係することを見いだし、本発明を完成した。即ち本発明者らの検討によれば、特定の嵩密度及び粒子径、例えば３００μｍを有するキトサン、好ましくは特定な水処理乾燥したキトサン粒子、更に好ましくは特定な分子量（粘度）を有するキトサンは緑葉微粉末と共に水懸濁されたとき、比較的安定な水懸濁液として存在し、緑葉やキトサンが本来持っている機能性も損なわれず、風味や舌触りなども良好であることから、飲料用に使用するのに適するが、特定の範囲の粒子径、例えば、１６０μｍ程度から、１８０μｍ程度の粒子径を有するキトサンは、緑葉の食物繊維と結合しやすく、保存中などにこの食物繊維と結合したキトサンが浮遊し、浮遊物を増加させている原因であること、キトサン粒子径が１５０μｍ程度以下であれば該浮遊物の増加は見られないことを見いだして本発明を完成した。

即ち、本発明は、
（１）８０質量％以上の粒子径が１５０μｍ（１００メッシュ）以下であるキトサンと緑葉末を含有することを特徴とするキトサン含有緑葉組成物、
（２）キトサンの嵩密度が０.２０〜０.９０ｇ／ｍＬであることを特徴とする、上記（１）に記載のキトサン含有緑葉組成物、
（３）キトサンが、粉砕キトサンを含水させた後、キトサン粒子に運動を与えて乾燥して得えられたものである上記（１）または（２）に記載のキトサン含有緑葉組成物、
（４）キトサン含有緑葉組成物中のキトサン含有量が１〜８０質量％である上記（１）〜（３）に記載のキトサン含有緑葉組成物、
（５）キトサンの粘度（０．５Ｗ／Ｖ％／０．５％酢酸水溶液、２０℃）が２０〜４００ｍＰａ．ｓである上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載のキトサン含有緑葉組成物、
（６）キトサン含有緑葉組成物が飲料用の組成物である上記（１）〜（５）に記載のキトサン含有緑葉組成物、
（７）粒子径が１５０μｍ（１００メッシュ）を越える残部のキトサンが３００μｍ以下の粒子径である上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載のキトサン含有緑葉組成物、
（８）緑葉末が大麦の緑葉末、甘藷の茎葉末及びアシタバ茎葉末からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（７）のいずれか一項に記載のキトサン含有緑葉組成物、
（９）８０質量％以上の粒子径が１５０μｍ（１００メッシュ）以下であるキトサンと緑葉末を水に分散させることを特徴とするキトサン含有緑葉組成物の製造方法、
に関する。

本発明のキトサン含有緑葉組成物は、緑葉微粉末とキトサンの両者を含有し、且つ、ｐＨ調整剤や分散剤などの添加物を使用することなく水懸濁液とした場合にも、３分間以上、より安定なものにおいては１０分以上にわたって凝集沈殿を殆ど起こさない懸濁安定性の高いキトサン含有緑葉組成物としても、該水懸濁液での浮遊物は少なく、飲用し易く、飲料用の健康食品等として適するものである。

本発明のキトサン含有緑葉組成物は、固形、液状いずれでもよいが、用時溶解用の乾燥顆粒製剤又は粉末製剤が好ましい。用時溶解用の好ましい本発明組成物においては、該組成物を水に分散した時、３分間以上にわたって殆ど凝集沈殿を起こさず懸濁分散状態を保持すると共に、浮遊物も少なく、その殆どが１０分間以上にわたって懸濁分散状態を維持して飲み易い状態を確保することが可能である。

本発明のキトサン含有緑葉組成物に用いられるキトサンは、８０質量％以上の粒子径が１５０μｍ（１００メッシュ）以下であるキトサンであれば良く、それ以外の残部は、好ましくは３００μｍ以下である。また、本発明で用いられる該キトサンは、特に限定されないが、嵩密度が０.２０〜０.９０ｇ／ｍｌ程度のものが良く、好ましくは０．２０〜０．５０ｇ／ｍｌ程度、更に好ましくは０．２０〜０．４０ｇ／ｍｌ程度のものである。このようなキトサンは、ジェットミル等の適当な粉砕器で、適宜粉砕して直接上記粒子径を有するキトサンを製造しても良いが、通常は効率等を考えると、キトサンを粒子径３００μｍ以下、好ましくは１８０μｍ（８０メッシュ）以下で、平均粒子径が８０〜１５０μｍ程度、より好ましくは平均粒径１００〜１５０μｍ程度になるように粉砕し、そのまま若しくは必要に応じて後記する改質のための水処理を行なった後、１００メッシュの分級機で篩別して、１００メッシュを通過したものを回収し、必要に応じて後記する改質のための水処理を行うことで得ることができる。このようにして得られたキトサンは、キトサンの８０質量％以上が１５０μｍ以下となる。
より好ましいキトサン粒子径は１００μｍ（１５０メッシュ）以下で平均粒径１００〜８０μｍが良く、粒子径の下限は特に限定されなくてもよいが、微粉化のコスト等を考えると、通常５μｍ程度である。後記するように、改質のため粉末キトサンの水処理を行うときは、改質後のキトサンの粒度及び嵩密度が上記の範囲内にあれば良い。

また、発明のキトサン含有緑葉組成物に用いられるキトサンの粘度（０.５Ｗ／Ｖ％／０.５％酢酸水溶液、２０℃）は、通常２０ｍＰａ．ｓ以上のキトサンであれば特に問題は無いが、好ましくは１００ｍＰａ．ｓ以上の高分子量キトサンが良く、上限は４００ｍＰａ．ｓ程度であり、通常は３５０ｍＰａ．ｓ以下、より一般的には３００ｍＰａ．ｓ以下のものが使用される。このような粘度を有する本発明で使用するキトサンは前記粉砕用原料キトサンとして、例えば上記の粘度範囲にあるキトサンを使用することにより得ることが出来る。

本発明のキトサン含有緑葉組成物に用いられるキトサンは上記の粒度及び嵩密度のものであればいずれも使用できるが、好ましくは、ジェットミル等の適当な粉砕器で得られたキトサン粉末を更に、改質のために水処理するのが好ましい。改質処理はキトサン粉末に含水させ、運動を与えながら若しくは与えた後、乾燥処理すればよい。改質処理によるキトサン粉末の改質機構は明確ではないが、この改質処理により、通常嵩密度が適当な範囲になると共に、本発明組成物を水懸濁液としたとき、懸濁安定性が更に向上する。たぶんこの改質処理により、粉砕物に多く見られる粒子表面毛羽立ち等が減少し滑らかに改質され、懸濁安定性が向上するものと思われる。この改質処理は例えば粉砕したキトサン１０質量部に対して水３質量部以上、好ましくは５質量部以上を添加し、キトサンに含水させた後、適当に混合し、キトサン粒子に運動を与えながら、又は与えた後、乾燥すればよい。例えば、コニカルドライヤー、ナウター乾燥機などを用いて、その回転混合により、回転運動をキトサン粒子に与えながら乾燥したものが良い。また、含水したキトサンを混合パンなどで回転運動を与えた後に、棚式乾燥機で乾燥するなど、回転運動と乾燥工程を別々に行っても良い。

キトサンに含水させる水の量はキトサン粒子を濡らすのに充分な量であればよく、過剰にあっても効果的には大差ないので、エネルギー消費を少なくするという観点から見るとキトサン１０質量部に対して水５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下である。
この改質処理に使用する粉砕キトサン（キトサン粉末）は本発明で使用する粒度と嵩密度を有するものが好ましいが、通常のジェットミル等で得られる上記の粒度のものは、嵩密度が本願発明で使用するものより大きいので、それを水処理し、処理後のものが本発明で使用する粒度と嵩密度を有するものになっていれば特に支障はない。

本発明のキトサン含有緑葉組成物に用いられる緑葉末は、緑葉を粉砕したものであれば何れでも良い。該緑葉としては、例えばイネ科植物（例えば、大麦、小麦、えん麦、ライ麦等の麦類、イネ、あわ、笹、ひえ、きび、とうもろこし、ソルガム、さとうきび等）の緑葉、キク科植物（例えば、ヨモギ等）、セリ科植物（アシタバ、パセリ、セロリ等）、クワ科植物（例えば、クワ等）、ドクダミ科植物（例えば、ドクダミ等）、シソ科植物（例えば、シソ等）、アブラナ科植物（小松菜、ケール、キャベツ、ブロツコリー等）、ユリ科植物（例えば、アスパラガス等）、シナノキ科植物（例えば、モロへイヤ等）、ヒルガオ科植物（例えば、甘藷の茎葉など）、アカザ科（例えば、ホウレンソウ等）のような緑色植物の緑葉が挙げられ、これらに限定されない。好ましい緑葉としてはイネ科植物（好ましくは大麦）、セリ科植物（好ましくはアシタバ）、アブラナ科植物（好ましくはケール）、ヒルガオ科植物（好ましくは甘藷の茎葉）又はキク科植物（好ましくはヨモギ）等を挙げることができ、より好ましくは大麦若葉、ケール、甘藷の茎葉、アシタバの茎葉、ヨモギ等が挙げられる。

これらの植物の緑葉から緑葉末を製造するには、これらの植物の緑葉（本発明において緑葉と言った場合、特に断りのない限り植物の茎なども含む概念で使用される）を、適当な大きさに切断し、必要に応じて、ブランチング（熱水）処理等の変色防止処理を施し、必要に応じて乾燥し、ついで適当な大きさに粉砕すればよい。 より具体的に述べれば、例えば、大麦の緑葉の場合は、分けつ開始期から出穂開始期に収穫した緑葉を水等で洗浄し、適切な長さ（例えば、１０ｃｍ）に切断した後、必要に応じて、素材の変質（緑色の槌色や風味の変化）を防ぐために、ブランチング（熱水）処理、マイクロウェーブ処理などを施し、そして必要に応じて乾燥し、次いで、例えば、クラッシャ一、ミル、ブレンダ一、石臼などの当業者が通常用いる任意の機械または道具を用いて粉砕することで得られる。栄養分保持の観点からは、ブランチングは短時間であることが好ましい。また、乾燥する場合は、凍結乾燥、あるいは７０℃以下の低温加熱乾燥（例えば、温風乾燥）であることが好ましい。得られる緑葉末は、緑葉を搾汁することなくそのまま乾燥粉末化しているために、緑葉の有効成分をそのまま含んでいる。また、緑葉を採取した後、水、アルコール等の溶媒と共にミキサーでホモジナイズし、その後熱風乾燥や凍結乾燥やスプレードライで乾燥して、緑葉末を得ても良い。また、本発明のキトサン含有緑葉組成物に用いられる緑葉末の粒子径は３００μｍ以下であれば特に問題は無いが、緑葉末の９０％以上が、１８０μｍ（８０メッシュ）以下であることが好ましく、より好ましくは７５μｍ（２００メッシュ）以下でる。粒子径の下限は特に限定されなくてもよいが、通常５μｍ程度である。そして、粒径３００μｍ以上のもの、好ましくは２５０μｍ以上のもの、更に好ましくは１５０μｍ以上のものは実質的に含まれない方が好ましい。大麦以外の植物の緑葉末も上記に準じて製造することができる。

本発明におけるキトサン含有緑葉組成物中のキトサン量は、キトサンの機能性が発揮できる量が含有されていれば特に問題は無い。また、単回使用分の製剤量、製剤形態等にもよりキトサン含量は異なるので一概には言えないが、該組成物がそのまま飲む水懸濁液飲料組成物の場合を除けば、製剤組成物中のキトサン量は、製剤全量に対して通常１〜９９質量％、好ましくは１〜８０質量％、より好ましくは３〜７０質量％、更に好ましくは５〜３０質量％である。
本発明におけるキトサン含有緑葉組成物中の緑葉末含有量は、単回使用分の製剤量にもよるが、緑葉の栄養成分が十分摂取できる量であれば問題ない。該緑葉末含有量は製剤形態等にもよるので一概には言えないが、該組成物がそのまま飲む飲料組成物の場合を除けば、通常製剤全量に対して１〜９９質量％、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％である。
キトサンと緑葉末の両者の含有割合は特に制限がないが通常キトサン１質量割合に対して、緑葉末０.５〜２０質量割合、好ましくは１〜１０質量割合、更に好ましくは１〜５質量割合である。
本発明におけるキトサン含有緑葉組成物は上記キトサン及び緑葉末以外に、その他の添加物、例えば製剤用添加物例えば担体、増量剤、粘着剤、崩壊剤、分散剤等や、味覚調整剤（調味料等）等を必要に応じて適宜含有することができる。それらの製剤全体に対する含量はキトサン及び緑葉末を除いた残量であり、通常０〜９８％の範囲内であり、好ましくは０〜８７％であり、より好ましくは０〜７７％である。

緑葉末とキトサンは混合してから、錠剤や頼粒状、ベースト状、液状、ゲル状など目的に応じた造粒、製剤化処理を行って組成物を得ても良いし、この緑葉末とキトサンをそれぞれ単独で前記製剤化処理を行い、それらを混合して組成物を得ても良い。又、生の緑葉とキトサンを混合後、水などの分散剤を加えて粉砕した後、乾燥することによって本発明のキトサン含有緑葉組成物を得ることも出来る。特に、本発明のキトサン含有緑葉組成物をペースト状、ゲル状にした場合は、凝集沈殿が生じないため、均一に分散したベーストやゲルとすることができ、緑葉とキトサンを水へ分散させて湿式造粒した場合においても均一な造粒物を得ることができる。
さらに、本発明のキトサン含有緑葉組成物は、前記のように服用時に飲料用に水懸濁しても、服用時までに凝集沈殿することがないので、適宜水に懸濁して飲料として使用するのに適している。
このようなキトサン含有緑葉組成物は、水懸濁下で凝集沈殿が生じないため、錠剤などの乾燥製剤として摂取した場合においては、口腔内や胃腸内での分散性がよくなり、キトサン含有緑葉組成物中の各成分の保健機能を発揮しやすくなるといったことも考えられる。

本発明における水懸濁したキトサン含有緑葉飲料組成物は、乾燥した緑葉末、前記粉砕キトサン若しくはキトサン粉末、及び必要に応じてその他の添加剤に水を加え水懸濁液とするか、上記の本発明のキトサン含有緑葉組成物を水懸濁させることにより得ることができる。また、生の緑葉に前記キトサン若しくは粗キトサン、必要に応じてその他の添加物及び水を加え、ミキサーでホモジナイズすることでも製造できる。またキトサンを添加する手順としては成分を乾燥状態で混合後、水に懸濁しても、水懸濁時にキトサンを加えても、あるいは、キトサンを除く成分で懸濁液を調整しておき、その後キトサンを加えても良い。該水懸濁液からなるキトサン含有緑葉飲料組成物中のキトサンの含有量は単回使用分の製剤量にもよるがキトサンの機能性が発揮できる量が含有されていれば特に問題は無く、キトサン量は製剤全体に対して、通常０.０５〜８％（質量:以下特に断らないかぎり同じ）、好ましくは０.１〜５.０％、また、緑葉末含有量は、緑葉の栄養成分が十分摂取できる量であれば問題なく、通常０.０１〜４０％、好ましくは０.１〜２０％、より好ましくは０.３〜１０％、さらには０.３〜５％である。残部は水を含むその他の添加剤であり、水含量は少なくとも、製剤全体に対して少なくとも３０％以上、好ましくは５２％以上であり、９９.９４％以下、好ましくは９９．４％以下である。残部がその他添加剤であり、０〜４０％以下である。

本発明のキトサン含有緑葉組成物において、香り付けとして、香料、ハーブ、抹茶、紅茶、コーヒ一、ココア、きな粉、などを加えたり、調味料として砂糖などの糖類、蜂蜜、食塩、醤油、味噌、酒類を加えたり更には色素を加えて味や香り、色調の調整をすることもできる。また、製剤化において、水への分散性やハンドリング、包装への充填性を良くするため、ハードカプセル、ソフトカプセルなどのカプセル剤、錠剤、もしくは丸剤などに、あるいは粉末状、頼粒状、茶状、ティーバッグ状、ゼリー状、もしくは飴状などの形態に加工することも可能であり、その際の加工に必要な増粘剤（メチルセルロース、デンプン、ガム質、セラック等）や滑沢剤（タルク、ステアリン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、卵殻粉末、骨粉、貝殻カルシウム、ドロマイト等）、を使用することができる。これら添加物の配合割合は、特に制限は無いが、キトサン含有緑葉組成物の場合は９８％以下、キトサン含有緑葉飲料の場合は４０％以下が好ましい。そして、これらの形状は、水、湯、牛乳などに溶いて飲んでも良く、ティーバッグ状などの場合は、成分を浸出させてから飲んでも良い。また、好みに応じて、そのまま食することもできる。

以下に、参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
また、参考例、実施例ならびに後に記載する比較例に使用した改質キトサンは表１−１、表１−２に示す方法で製造した。なお、キトサンの粘度は、キトサンを０.５Ｗ／Ｖ％／０.５％酢酸水溶液に溶解して、２０℃の条件で、ビスメトロン粘度計ＶＤＡ型（芝浦システム（株）製）を用いて測定した。また、粒度の測定は、以下の方法によって測定した。
使用機器：ミクロ型電磁振動ふるい器Ｍ-２型（筒井理化学器械（株）製）
篩：ステンレス製、７.５mｍゆふるい
ブロッキング防止剤：約５mｍφのガラスビーズ
測定方法:
１．測定に使用する各簡にガラスビーズ約９ｇを乗せ、重量を０.００１ｇの精度で測定する。
２．受け器の重量を０.００lｇの精度で測定する。
３．メッシュが細かいふるいが下になる順番で重ねる。
４．一番上の篩に試料２.５ｇをのせて、蓋をしてメモリ８で１０分間振動させる。
５．各篩及び受け器の重量を測定する。
６．５の重量から１及び２の重量を差し引くことで、篩上の試料重量を求める。
かさ密度はカサ比重測定器（筒井理化学機械（株）製）を用い、３０ｍl容ステンレス製の筒に、サンプルを振動を与えないように入れて、余分なサンプルをスパーテルで取り除いた後、１ｍｇの精度でサンプノレ重量を測定し、１ｍｌあたりの重量に換算することで求めた。

(注)＊表中水投入量はキトサンに対する割合

(注)＊表中水投入量はキトサンに対する割合
なお、表中、比較例３における粒子径５００μｍ以下は、具体的には粒子径５００〜２００μｍの範囲内で、平均粒子径が４００μｍのものを使用した。

尚、表１−１及び表１−２において製造した改質キトサン(1)〜(6)、低密度キトサン、低粘度キトサン及び粗粒キトサンの調製は、ベニズワイガニの殻を原料としキチン、キトサン実験マニュアル(キチン、キトサン研究会編、技報堂出版、1991)に記載されている方法に準じて、上記の条件で粗キトサンを調製し、水洗後、ジェットミル等により粉砕して調製した。また、その際、塩酸処理温度を１０〜５０℃にすることで粘度の異なるキトサンを調製した。更にジェットミル等による粉砕を繰り返すことで、粒子径の異なるキトサンを調製した。さらに本発明の効果が発揮される改質処理として、粉砕したキトサンに水を適当量加え、コニカルドライアー等を用いて８０℃で減圧乾燥し改質キトサンを調製した。

（大麦若葉末の調製例）
背丈が約３０〜４０ｃｍで刈り取った大麦の若葉を水洗いし、付着した泥などを除去した。この大麦若葉を、約１０ｃｍ程度に切断し、その１０ｋｇを水１００リットルに投入、浸漬し、９０〜１００℃にて３分間加熱（ブランチング処理）した。

次いで、ブランチング処理した大麦若葉を、直ちに４℃の冷水にて１分間浸漬し、冷却した。続いて、冷却した大麦若葉を３０秒間遠心分離して脱水した。脱水した大麦若葉を、水分量が５％以下となるように乾燥機中、６０℃にて１０時間温風乾燥した後、粉砕機によって、各粉末中の９０重量％以上の粒子径が、１８０μｍ以下（大麦若葉末(1)）、７５μｍ以下（大麦若葉末(2)）に粉砕し、ブランチング処理した大麦若葉末を得た。
また、大麦生若葉は、前記の大麦を刈り取った後、水洗いしたものを用いた。
なお、大麦若葉末の粒子径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（セイシン企業社製）を用いて各粒度以下であることを確認した。

大麦若葉末(1)３ｇを１００ｍｌ容共栓付きメスシリンダーに採取し水１００ｍｌを加え分散縣濁した。その後、改質キトサン(5)１．０ｇを添加して１０秒間縣濁して本発明のキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を得た。

大麦若葉末(2)３ｇを１００ｍｌ容共栓付きメスシリンダーに採取し水１００ｍｌを加え分散懸濁した。その後、改質キトサン(5)１．０ｇを添加して１0秒間懸濁して本発明のキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を得た。

参考例１
改質キトサン(1)１０ｋｇと大麦若葉末(2)３０ｋｇにメチルセルロース０．８ｋｇ、水１０ｋｇを加え、スピードニーダーで練合した後、６０℃で５時間乾燥後、スピードミルで整粒し凝集沈殿が改善されたキトサン含有緑葉組成物を得た。

参考例２
改質キトサン(2)30ｇに大麦生若葉３００ｇと水５００ｍｌ、抹茶粉末１０ｇを加えミキサーで粉砕し、凝集沈殿が改善されたキトサン含有緑葉飲料を得た。

参考例３
大麦若葉末(2)３８ｋｇにメチルセルロース１ｋｇ、水２０ｋｇを加え、スピードニーダーで練合した後、８０℃で３時間乾燥後、スピードミルで整粒し大麦若葉顆粒を得た。更に、１０ｋｇに水１０ｋｇを加え、コニカルドライアーを用いて８０℃で減圧乾燥し、改質キトサン(3)顆粒１０ｋｇ得た。これら大麦若葉顆粒、キトサン顆粒をそれぞれ質量比で３：1に混合し沈殿が改善されたキトサン含有緑葉組成物を得た。

参考例４
改質キトサン(4)５ｋｇと大麦若葉末(2)２０ｋｇに可溶性デンプン１０ｋｇ、水３０ｋｇを加え、スピードニーダーで練合し、押し出し造粒機で造粒後、６０℃で３時間減圧乾燥し凝集沈殿が改善されたキトサン含有緑葉組成物を得た。

参考例５
大麦若葉末(1)３ｇを１００ｍｌ容共栓付きメスシリンダーに採取し水１００ｍｌを加え分散縣濁した。その後、改質キトサン(6)１．０ｇを添加して１０秒間縣濁して本発明のキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を得た。

参考例６
大麦若葉末(2)３ｇを１００ｍｌ容共栓付きメスシリンダーに採取し水１００ｍｌを加え分散懸濁した。その後、改質キトサン(6)１．０ｇを添加して１0秒間懸濁して本発明のキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を得た。

参考例Ａ−１
大麦若葉末(1)３ｇを１００ｍｌ容共栓付きメスシリンダーに採取し水１００ｍｌを加え分散縣濁した。その後、低密度キトサン１．０ｇを添加して１０秒間縣濁して比較用のキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を得た。

参考例Ａ−２
大麦若葉末(1)３ｇを１００ｍｌ容共栓付きメスシリンダーに採取し水１００ｍｌを加え分散縣濁した。その後、低粘度キトサン１．０ｇを添加して１０秒間縣濁して比較用のキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を得た。

参考例Ａ−３
大麦若葉末(1)３ｇを１００ｍｌ容共栓付きメスシリンダーに採取し水１００ｍｌを加え分散縣濁した。その後、粗粒キトサン１．０ｇを添加して１０秒間縣濁して比較用のキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を得た。

参考例Ａ−４
大麦若葉末(2)３ｇを１００ｍｌ容共栓付きメスシリンダーに採取し水１００ｍｌを加え分散懸濁した。その後、低密度キトサン１．０ｇを添加して１0秒間懸濁して比較用のキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を得た。

参考例Ａ−５
大麦若葉末(2)３ｇを１００ｍｌ容共栓付きメスシリンダーに採取し水１００ｍｌを加え分散懸濁した。その後、低粘度キトサン１．０ｇを添加して１0秒間懸濁して比較用のキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を得た。

参考例Ａ−６
大麦若葉末(2)３ｇを１００ｍｌ容共栓付きメスシリンダーに採取し水１００ｍｌを加え分散懸濁した。その後、粗粒キトサン１．０ｇを添加して１0秒間懸濁して比較用のキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を得た。

試験例１
実施例１、実施例２，参考例５、６及び参考例Ａ−１〜６で得られたキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を用いて、沈殿発生時間を指標として凝集沈殿改善効果を評価した。各飲料は調製後直ちに静置した。そしてそれぞれの縣濁液の成分が凝集沈殿により分離し、澄明な層が５ｍｌ以上になる時間を測定した。測定結果を表２に示す。判定は、製品として流通した際、消費者が若葉飲料を飲み干す時間を考慮し１０分以上凝集沈殿が生じないものを良好とし、凝集沈殿が生じ外観が損なわれたものを不良とした。

表２ 改質したキトサンの大麦若葉飲料添加時の凝集沈殿発生時間

表2の結果から明らかなように、密度が０．２０〜０．９０ｇ／ｍｌかつ粒子径が３００μｍ〜５μｍの粉砕キトサンに水を含浸させた後、キトサン粒子に運動を与えて乾燥したもの及び大麦若葉末の粒子径が３００μｍ〜５μｍであるキトサン含有大麦若葉飲料は沈殿発生時間が１０分以上に改善されており、均質化された飲料が得られた。 また、本発明の実施例１及び２のものについて、後記実施例４と同様に、得られた組成物を３ｇずつアルミパウチに充填して密閉し、合計５包の分包を調製し、試験例２と同様に評価したところ、浮遊物は，２００以下と少ないものであった。

実施例１の大麦若葉末（１）の代わりにアシタバの乾燥粉末（粒子径が１８０μｍ以下）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、本発明のキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を調製した。これを用いて、試験例１と同様にして凝集沈殿改善効果を評価した。また、本実施例のキトサン含有緑葉組成物の水懸濁液（飲料）を目視確認した。その結果、浮遊物もなく，沈殿発生時聞が１０分以上に改善されており、均質化された飲料が得られた。

改質キトサン（６）を電磁振動ふるい器にかけ、１００メッシュを通過するキトサンを回収し、改質キトサン（７）（平均粒子径８０〜１００μｍ）を得た。この改質キトサン（７）を再度、電磁振動ふるい器にかけたところ、１００メッシュを通過するキトサンは、８０質量％以上であった。
そして、大麦若葉末（１）３０Ｋｇと改質キトサン（７）１０Ｋｇを混合して、流動層造粒を行い、本発明のキトサン含有緑葉組成物を得た。得られた組成物を３ｇずつアルミパウチに充填して密閉し、合計５包の分包を調製した。

実施例４の大麦若葉末（１）の代わりに、実施例３のアシタバの乾燥粉末としたこと以外は実施例４と同様にして、本発明のキトサン含有緑葉組成物を充填した分包を得た。

比較例１
改質キトサン（７）の代わりに、改質キトサン（６）（平均粒子径１２０〜１４０μｍ） を用いたこと以外は、実施例４と同様にして、キトサン含有緑葉組成物を充填した分包を得た。

比較例２
改質キトサン（７）の代わりに、改質キトサン（６）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして、キトサン含有緑葉組成物を充填した分包を得た。

試験例２
実施例４及び５と比較例１及び２で得られた分包を用いて、浮遊改善効果について以下のようにして評価を行った。まず、各分包を５５℃で１３日間保管した後に、１包あたり２００ｍｌとなるように分包中の組成物を均一になるように混合して、１分間静置した。次いで、白く固まりとなって浮遊したキトサンの粒子をカウントした。結果を表３に示す。なお、表中の値は、平均値である。

表３ 改質したキトサンの緑葉飲料添加時の浮遊改善効果

表３の結果から、本発明の改質キトサンを含有するキトサン含有緑葉組成物は、保存後においても、水への懸濁時に起こる浮遊物が著しく少なく、飲料用に適する優れたキトサン含有緑葉組成物であることがわかる。このことから、本発明のキトサン含有緑葉組成物は、水等の溶媒に懸濁した時に浮遊や凝集沈殿が改善された飲料が得られるため、飲料用として好適に用いることができることが分かった。

実施例４の大麦若葉末（１）の代わりに甘藷茎葉の乾燥粉末（粒子径が１８０μｍ以下）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして、本発明のキトサン含有緑葉組成物を得た。得られた組成物を実施例４と同様に３ｇずつアルミパウチに充填して密閉し、合計５包の分包を調製し、試験例２と同様に評価したところ、浮遊物は，２００以下と少ないものであった。また、本実施例において、甘藷茎葉の乾燥粉末の代わりにヨモギの乾燥粉末（粒子径が１８０μｍ以下）を用いても同様な結果が得られた。

Claims (9)

1. ８０質量％以上の粒子径が１５０μｍ（１００メッシュ）以下であるキトサンと緑葉末を含有することを特徴とするキトサン含有緑葉組成物。
2. キトサンの嵩密度が０.２０〜０.９０ｇ／ｍＬであることを特徴とする、請求項１に記載のキトサン含有緑葉組成物。
3. キトサンが、粉砕キトサンを含水させた後、キトサン粒子に運動を与えて乾燥して得えられたものである請求項１または２に記載のキトサン含有緑葉組成物。
4. キトサン含有緑葉組成物中のキトサン含有量が１〜８０質量％である請求項１〜３に記載のキトサン含有緑葉組成物。
5. キトサンの粘度（０．５Ｗ／Ｖ％／０．５％酢酸水溶液、２０℃）が２０〜４００ｍＰａ．ｓである請求項１〜３のいずれか一項に記載のキトサン含有緑葉組成物。
6. キトサン含有緑葉組成物が飲料用の組成物である請求項１〜５に記載のキトサン含有緑葉組成物。
7. 粒子径が１５０μｍ（１００メッシュ）を越える残部のキトサンが３００μｍ以下の粒子径である請求項１〜６のいずれか一項に記載のキトサン含有緑葉組成物。
8. 緑葉末が大麦の緑葉末、甘藷の茎葉末及びアシタバ茎葉末からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜７のいずれか一項に記載のキトサン含有緑葉組成物。
9. ８０質量％以上の粒子径が１５０μｍ（１００メッシュ）以下であるキトサンと緑葉末を水に分散させることを特徴とするキトサン含有緑葉組成物の製造方法。