JP2005316262A - 電子写真感光体及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 高画質化が期待できる小粒径なトナーを用いた場合においても、電子写真感光体表面へのトナー融着、クリーニング工程からのすり抜け、クリーニング工程部でのトナーの凝集による固着を防止することで電子写真感光体表面への傷の発生を抑制させることで、安定な画像が得られる画像形成方法を提供することである。
【解決手段】 少なくとも像担持体である支持体上に感光層と保護層を有する電子写真感光体において、該保護層は脂肪酸金属塩を含有し、更に該保護層のユニバーサル硬さ値ＨＵが１５０以上２２０以下（Ｎ／ｍｍ^２）であり、かつ弾性変形率が４４％以上６５％以下であることを特徴とする電子写真感光体、この電子写真感光体を用いる画像形成方法。
【選択図】 なし

Description

本発明は、電子写真方法や静電記録法等を利用した記録方法に用いられる電子写真感光体及び画像形成方法に関するものである。詳しくは、静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像した後、転写材上に転写させて画像形成を行う複写機、プリンター、ファックスに用いられる電子写真感光体及び画像形成方法に関するものである。

従来、電子写真装置における帯電手段としてコロナ放電器が知られている。コロナ放電器は高電圧を印加しなければならず、オゾンの発生量が多いという課題を有している。それらの課題を解決する手段の１つとして、電子写真感光体に帯電部材を接触させて帯電を行う接触帯電手段が知られている。

具体的には帯電部材である導電性ローラーに電圧を印加しながら、ローラーを電子写真感光体の如き被帯電体に接触させ、被帯電体表面を所定に電位に帯電させるものである。このような接触帯電手段を用いればコロナ放電器と比較して低電圧化が図れ、オゾン発生量も減少することが可能である。

しかしながら、これらの接触帯電装置は電子写真感光体と非接触の帯電装置（コロナ）に比べて、電子写真感光体と帯電部材との微少な空間で帯電を行う、つまり電子写真感光体により近い位置で帯電を行うので、従来の非接触型の帯電装置に比べて電子写真感光体表面の変化、酸化劣化が激しく生じ、帯電の際に生じる放電生成物が電子写真感光体表面上に付着し易い傾向にある。

そのような電子写真感光体の表面は水分を吸着し易く、水分を吸着することで、表面抵抗が低下し、流れ画像という画像不良が発生し易くなる。

流れ画像の課題に対して、電子写真感光体の表面層に脂肪酸金属塩を含有させた電子写真感光体を用いることで、流れ画像の発生を抑制し、高品位な画像が提供できることが提案されている（特許文献１参照）。

しかしながら、近年、ランニングコストを低減、また画像劣化（ドット再現性等）の低減等を目的に、電子写真感光体の膜強度を高くすることによって耐摩耗性及び耐傷性を向上させ、超寿命化が図れる電子写真感光体が求められている。

そのような電子写真感光体として、感光層上に保護層を設け、該保護層が分子内に不飽和重合性官能基を重合させた化合物を含有することで達成されるという提案がなされている（特許文献２、３参照）。

このような耐磨耗性が向上した電子写真感光体の場合、電子写真感光体自身の削れ量が少ないために、一次帯電工程で発生し、電子写真感光体表面に付着した放電生成物が、例えばクリーニングブレード等での掻き取り力では除去され難く、そのために、電子写真感光体の表面滑り性が悪化（摩擦力が増大）し、更に電子写真感光体表面の付着性（タック性）も更に増大する傾向にあり、クリーニングブレードのビビリによる、トナーのすり抜けや、電子写真感光体表面へのトナー融着も発生し易い傾向にあり、更に、高湿環境下において一次帯電工程が電子写真感光体と接触する部材によってなされる接触帯電による帯電工程では画像流れがより発生し易い傾向にあった。

更に、最近は、得られる画像品質への要求も年々高くなってきており、極めて微細な潜像に至るまで、つぶれたりとぎれたりすることなく忠実に再現することが求められている。

それに伴い、トナーの粒径も小粒径化する方向にある。例えば、体積平均粒径４〜９μｍの現像剤（特許文献４参照）や、体積平均粒径４〜１０μｍ、あるいは３〜９μｍでトナーの粒度分布規定（特許文献５、６参照）等の提案がなされている。

しかしながら、粒径の小さいトナーの場合、トナーの比表面積が大きくなるために、電子写真感光体表面へのトナーの融着、フィルミング等を助長し、また、クリーニング部でのトナーによる凝集、固着が発生し易く、それに伴い電子写真感光体表面に傷をつけ易く、それらの課題に起因する、画像欠損がより生じ易い傾向にあり、ブレードのビビリに対するトナーのすり抜けの許容範囲も狭くなり、僅かなビビリに対してもトナーがすり抜け易く、クリーニング不良による画像不良が発生し易い傾向にあった。
特許第２７４６２９９号公報 特開２０００−６６４２５号公報 特開２０００−２０６７１５号公報 特開平１−１１２２５３号公報 特開平５−９４０４９号公報 特開平１０−１７７２７６号公報

本発明の目的は、上述の如き課題を解決した画像形成方法を提供することであり、特に、高画質化が期待できる小粒径なトナーを用いた場合においても、電子写真感光体表面へのトナー融着、クリーニング工程からのすり抜け、クリーニング工程部でのトナーの凝集による固着を防止することで電子写真感光体表面への傷の発生を抑制させることで、安定な画像が得られる画像形成方法を提供することである。

本発明の別の目的は、高耐久化が可能な電子写真感光体を用いた場合においても、高湿環境下で発生し易い画像流れの発生を抑制させる画像形成方法を提供することである。

本発明に従って、少なくとも像担持体である支持体上に感光層と保護層を有する電子写真感光体において、該保護層は脂肪酸金属塩を含有し、更に該保護層のユニバーサル硬さ値ＨＵが１５０以上２２０以下（Ｎ／ｍｍ^２）であり、かつ弾性変形率が４４％以上６５％以下であることを特徴とする電子写真感光体が提供される。

また、本発明に従って、少なくとも像担持体である支持体上に感光層と保護層を有する電子写真感光体を帯電させる工程と、帯電された電子写真感光体に、静電潜像を形成させる静電潜像形成工程と、トナー担持体上に担持させたトナーを前記静電潜像に転移させてトナー像を形成させる現像工程と、像担持体上に形成されたトナー像を中間転写体を介して、又は介さずに、転写材に転写させる転写工程と、転写工程後に電子写真感光体上に残った転写残余トナーを電子写真感光体上から除去するクリーニング工程と、を有する画像形成方法において、該保護層は脂肪酸金属塩を含有し、更に該保護層のユニバーサル硬さ値ＨＵが１５０以上２２０以下（Ｎ／ｍｍ^２）であり、かつ弾性変形率が４４％以上６５％以下であることを特徴とする画像形成方法が提供される。

本発明によって、耐久による摩耗量の少ない高耐久化が可能な電子写真感光体、更にそのようなドラムを用いた場合でも、ドラム表面に付着した放電生成物をクリーニングブレード部で良好に掻き取ることが可能になり、特に高湿環境下での画像流れ、特に小粒径なトナーを用いた場合に顕在化し易い電子写真感光体表面へのトナー融着、クリーニングブレードのビビリによるトナーすり抜けが防止されるので、より簡易な構成でも良好な画像が得られる高耐久な画像形成方法を提供することが可能となる。

次に、本発明の画像形成方法を図面を参照しながら以下に説明する。図１は、本発明の画像形成方法を実施するために用いることができる具体的な装置の一例を示す。

図１において、１は感光ドラムで、その周囲に一次帯電ローラー２、現像器４、転写帯電ローラー６が設けられている。そして電子写真感光体１は、電子写真感光体に接触する一次帯電ローラー６によって帯電される。そして、レーザー発生装置によりレーザー光３を電子写真感光体１に照射することによって露光される。電子写真感光体１上の静電潜像は現像器４によってトナーで現像され、転写材を介して電子写真感光体に当接された転写ローラー６により転写材５上へ転写される。トナー画像をのせた転写材は、搬送ガイドを経て定着器７へ運ばれ転写材上に定着される。また、一部電子写真感光体上に残されたトナーは、電子写真感光体に接触するクリーニング工程（図は弾性ブレード）８により電子写真感光体表面上から除去される構成の画像形成方法である。

本発明の特徴は、図１で示す電子写真感光体１においてユニバーサル硬さ値ＨＵが１５０以上２２０以下（Ｎ／ｍｍ^２）であり、かつ弾性変形率が４４％以上６５％以下である保護層を有し、更に保護層が脂肪酸金属塩を含有した電子写真感光体を有することである。

電子写真感光体を帯電させる工程、特に電子写真感光体に部材が接触して電子写真感光体を帯電させる工程の場合、帯電工程で生じる放電生成物によって、電子写真感光体表面のタック性（べたつき感）が著しく増大するために、電子写真感光体表面とトナー、特に小粒径のトナーで付着性が増大し、電子写真感光体表面へのトナー融着という課題が発生し易くなる。

しかし、電子写真感光体に脂肪酸金属塩を含有した保護層を用いることにより、脂肪酸金属塩の劈開性により、放電生成物が保護層の表面に付着しても除去され易く、そのため放電生成物による電子写真感光体表面のタック性（べたつき感）が著しく低下するために、特に小粒径のトナーで増大するトナーの電子写真感光体表面への付着性が低下し、電子写真感光体表面へのトナー融着、またクリーニング工程部でのトナー凝集等が防止され、更にトナーと電子写真感光体との密着性が低下するので、クリーニング部で容易にトナーが電子写真感光体上から掻き落とされ、またブレードクリーニングの場合、脂肪酸金属塩の劈開性のために電子写真感光体へのブレードの当接状態がスムーズに保たれ、ビビリ難い状態になるので、すり抜けによるクリーニング不良の発生も防止される。

更に、保護層のような膜特性を有する電子写真感光体を用いることによって、電子写真感光体の削れ量が少なく、高耐久化が図られ、そのような高耐久化が可能な削れの少ない保護層を用いた場合でも、脂肪酸金属塩の劈開性により放電生成物の除去が可能になり、上記の課題の解決の他に、高湿環境下での画像流れの発生も抑制される。

また、保護層のユニバーサル硬さ値ＨＵが１５０以上２２０以下（Ｎ／ｍｍ^２）であり、かつ弾性変形率が４４％以上６５％以下でなければならない。

保護層を有する電子写真感光体のユニバーサル硬さ値（以下ＨＵ）が１５０以上２２０以下（Ｎ／ｍｍ^２）であり、かつ弾性変形率が４４％以上６５％以下の電子写真感光体を用いることで、電子写真感光体表面の機械的劣化が抑制され、表面層の摩耗量、電子写真感光体の傷が低減され、電子写真感光体の高耐久化が図られる。更に、好ましくは、保護層の弾性変形率は４９％以上５９％以下である。

一般的に膜の硬度は外部応力に対する変形量が小さいほど高く、電子写真感光体も当然の如く鉛筆硬度やビッカース硬度が高いものが機械的劣化に対する耐久性が向上すると考えられている。しかしながら、これらの測定により得られる硬度が高いものが必ずしも耐久性の向上を望めたわけではなく、上記の範囲が良好であることが分かった。

ＨＵと弾性変形率を切り離してとらえることはできないが例えばＨＵが２２０Ｎ／ｍｍ^２を超えるものであるとき、弾性変形率が４４％未満であるとクリーニングブレードや帯電、転写ローラーに挟まれた紙粉やトナー等が電子写真感光体の弾性力が不足しているが故に、また、弾性変形率が６５％より大きいと弾性変形率は高くても弾性変形量は小さくなってしまうが故に、結果として局部的に大きな圧力がかかり傷が発生し易くなり、電子写真感光体の摩耗量も増大してしまう。よって、ＨＵが高いものが必ずしも電子写真感光体として最適ではないと考えられる。

また、ＨＵが１５０Ｎ／ｍｍ^２未満で弾性変形率が６５％を超えるもの場合、たとえ弾性変形率が高くても塑性変形量も大きくなってしまいクリーニングブレードや帯電、転写ローラーに挟まれた紙粉やトナーが擦られることで削れたり細かい傷が発生し、耐久寿命が短くなってしまう。

ＨＵ（ユニバーサル硬さ値）、及び弾性変形率は、圧子に連続的に荷重をかけ、荷重下での押し込み深さを直読し連続的硬さを求められる微小硬さ測定装置フィシャースコープＨ１００Ｖ（Ｆｉｓｃｈｅｒ社製）を用いて測定した。圧子は対面角１３６°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を使用した。

出力チャートの概略を図３に、本発明の電子写真感光体を測定した例を図４に示す。図３の縦軸は荷重（ｍＮ）で横軸は押し込み深さｈ（μｍ）であり、図４は段階的（各点０．１ｓの保持時間で２７３点）に荷重を増加させ６ｍＮまで荷重をかけ、その後同様に段階的に荷重を減少させた結果である。

本発明にかかる保護層のＨＵ（ユニバーサル硬さ値：以下ＨＵと呼ぶ）は、２ｍＮで押し込んだ時の同荷重下での押し込み深さから下記式（１）によって規定される；
ＨＵ＝試験荷重（Ｎ）／試験荷重でのビッカース圧子の表面積（ｍｍ^２）
＝０．００２／２６．４３ｈ^２（Ｎ／ｍｍ^２） （１）

また、弾性変形率はＨＵと同様に２ｍＮで押し込んだ圧子が膜に対して行った仕事量（エネルギー）、すなわち圧子の膜に対する荷重の増減によるエネルギーの変化より求めたものであり、下記式（２）からその値は求まる；
弾性変形率Ｗｅ＝Ｗ／Ｗｔ×１００（％） （２）

全仕事量Ｗｔ（ｎＷ）は図３中のＡ−Ｂ−Ｄ−Ａで囲まれる面積で表され、弾性変形の仕事量Ｗ（ｎＷ）はＣ−Ｂ−Ｄ−Ｃで囲まれる面積で表される。

また、脂肪酸金属塩の表面への露出がＥＳＣＡ分析による測定で、脂肪酸金属塩に由来する金属量が０．５原子％以上、２．５原子％以下であることが好ましい。

つまり、保護層中に脂肪酸金属塩が含有されていても、保護層の表面への露出が少ない場合には、含有されたことによる効果が小さくなるので、特に、高耐久化が可能な電子写真感光体の場合は、表面への露出量を制御したほうが好ましい。

金属量が０．５原子％以下では、表面に露出している脂肪酸金属塩の存在量が少ないために、上述のような課題に対して十分な効果が得られ難い傾向にあり、また２．５原子％以上では表面に露出している脂肪酸金属塩の存在量が多過ぎて、保護層の膜特性が柔らかくなり、耐久によって保護層の表面に傷が発生してしまい、スジ画像が発生し易くなってしまう。

本発明において、ＥＬＥＣＴＲＯＮ ＳＰＥＣＴＲＯＳＣＯＲＹ ＦＯＲ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＮＡＬＹＳＩＳ（ＥＳＣＡ）による原子組成の測定は、例えばアルバックファイ社の走査型Ｘ線光電子分光分析装置Ｑｕａｎｔｕｍ２０００を用いて、モノクロＸ線源（ＡｌＫα、１５ｋＶ−２５Ｗ）ビーム径１００μｍ、取り出し角４５°で行う。

具体的には、電子写真感光体上の保護層表面試料を剃刀で削ぎ落とし、保護層の表面を０〜１１００ｅＶの範囲でワイドスキャンさせ、その範囲で検出された全元素を、上記機械に内蔵された換算係数により処理を行い、全元素の原子％を算出させる。

図２にフッ素樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛を含有した保護層表面のＥＳＣＡのチャートの１例を示す。

脂肪酸金属塩の表面への露出程度の制御方法としては、感光層上に塗料を塗布して保護層を形成させる際の、塗料中の脂肪酸金属塩の分散状態（例えば分散時間、分散方法）、塗料の粘度、保護層に添加する脂肪酸金属塩の添加量、脂肪酸金属塩の極性や融点（種類を変える）、塗布後の加熱条件等を調整することで制御することが可能になる。

特に、含有させる脂肪酸金属塩の表面への露出量を多くする方法としては、保護層の硬化（加熱）温度を、含有させる脂肪酸金属塩の融点よりも高い温度に設定することで、脂肪酸金属塩が溶解し、保護層の樹脂が硬化する際に、樹脂の網目構造から抜け易く、より表面への露出量が多くなり易い。

また、使用されるトナーの重量平均粒径は４．０μｍ以上８．０μｍ以下が好ましい。８．０μｍを超えると、画像に対する近年の画像品質への要求への対応、つまり極めて微細な潜像に至るまで、つぶれたりとぎれたりすることなく忠実に再現することが困難になり、また、微粒子を外添した場合、着色粒子から遊離した微粒子が多くなり、その遊離した微粒子により電子写真感光体上に傷が発生し易く、また４．０μｍ未満では、電子写真感光体とトナーとの付着性が増し、転写材への転写効率が低下することで画質の低下を招き、また電子写真感光体表面へのトナー融着、更にクリーニング部からのトナーすり抜けも発生し易く、更にトナーをキャリアとの２成分現像方法で用いた場合に、キャリア汚染が生じ易くトナーへ適正な摩擦帯電量を与え難くなる傾向にある。

トナーの重量平均粒径の測定は種々の方法によって測定できるが、本発明においてはコールターカウンターを用いて行った。

すなわち、測定装置としてはコールターカウント−マルチサイザー型（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びパーソナルコンピュータを接続し、電界液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては、前記電界水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンターマルチサイザー型により、アパチャーとして１００μｍアパチャーを用いて、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して、体積、個数分布とを算出する。それから体積分布から求めた体積基準の質量平均粒径を求める。

脂肪酸金属塩の保護層中の含有量は０．０５質量％以上、３．０質量％以下であることが好ましい。３．０質量％を超えると、電位特性、特に明電位が変動し、耐久により徐々に明電位が上昇し、画像濃度の低下を招き、また保護層の膜特性も低下し、耐久によって傷が入り易く、スジ画像が発生し易く、０．０５質量％未満では、脂肪酸金属塩が少なく、上述の課題に対する効果が十分でないので好ましくない。

保護層中に含有される脂肪酸金属塩の水分含有量は、０．３〜４．０質量％であることが好ましい。４質量％を超えると、電子写真感光体表面に水分が吸着し易くなり、それにより脂肪酸金属塩の劈開性が低下し、電子写真感光体表面のトナー融着、トナー凝集が発生し易く、また保護層表面の低抵抗化が生じ、画像流れが発生し易い傾向になる。０．３質量％未満であると、保護層表面での保持力が低下し、脂肪酸金属塩が脱落し易くなり、そのために耐久によって脂肪酸金属塩の保護層表面の存在量が少なくなり易く、そのために脂肪酸金属塩の働きによる上述のような課題を防止することが困難になり易いからである。

脂肪酸金属塩の水分含有量は、電子水分計（ＭＡ４０：ザルトリウス（株）社製）を用いて測定した。具体的には測定する脂肪酸金属塩を３０℃／８０％ＲＨ環境下に約２４時間放置し、その脂肪酸金属塩を秤量し（約１ｇ程度、この初期質量をＷ１）、１０５℃で加熱を行い、水分を除去しながら脂肪酸金属塩の減量変化を測定し、この減量変化が生じなくなるまで加熱を行い、重量変化が終了した時点の質量をＷ２とし、以下の測定式を用いて含水分量を算出した；
脂肪酸金属塩の水分含有量（質量％）＝（（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１）×１００

上記のような特性を有する脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウム及びラウリン酸カルシウム等が挙げられ、より好ましい特性を有するのはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸アルミニウムである。

また、脂肪酸金属塩に含有される金属の含有量が４．５質量％以上１２．０質量％以下であることが好ましい。金属含有量が４．５質量％未満であると、遊離している脂肪酸量が増大し、保護層の表面に遊離脂肪酸の存在量が多くなり、クリーニング工程が弾性ブレードクリーニングの場合、遊離した脂肪酸によりブレードへの負荷が高くなり、ブレード捲れを招き易いので好ましく、また１２．０質量％以上では保護層表面での保持力が低下し、脂肪酸金属塩が脱落し易くなり、そのために耐久によって脂肪酸金属塩の保護層表面の存在量が少なくなり易く、そのために脂肪酸金属塩の働きによる上述のような課題を防止することが困難になる。

脂肪酸金属塩の金属含有量の測定方法は、熱重量測定装置（ＴＧＡ７：パーキンエルマー（株）社製）を用いて測定した。具体的には測定する脂肪酸金属塩を秤量し（初期質量Ｘ１）、窒素雰囲気下中で徐々に温度を高くしながら６００℃までの加熱を行いながら、有機成分を除去させ、その時点で残存した無機成分の質量（Ｘ２）を測定し、以下の式を用いて金属含有量を算出した；
脂肪酸金属塩の金属含有量（質量％）＝（Ｘ２／Ｘ１）×１００

電子写真感光体の保護層の特性を上述したような範囲にするには、硬化性樹脂により形成された保護層であることが好ましい。

硬化性樹脂を用いることで、硬化性樹脂の硬化度を調整することで、電子写真感光体のＨＵ、特に弾性変形率を上述した範囲にすることが容易になるからである。

硬化、重合の形態としては、熱や放射線、光による付加、縮合反応による形態がある。

また、特に不飽和重合性官能基を重合させた化合物を含有することにより膜強度が向上し耐久による電子写真感光体の表面層の削れが抑制され、高耐久化が図られる。つまり、不飽和重合とは、ラジカル及びイオン等によって不飽和基、例えばＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ、Ｃ≡Ｎ等が重合する反応であるが、主にはＣ＝Ｃである。

これらの不飽和重合性官能基を有する化合物を重合、架橋させることで、その感光層中において不飽和重合性官能基を有する化合物は少なくとも２つ以上の架橋点をもって３次元架橋構造の中に共有結合を介して取り込まれる。

前記不飽和重合性官能基を有する化合物は、それのみを重合、架橋させる、あるいは他の重合性基を有する化合物と混合させることのいずれもが可能であり、その種類／比率は全て任意に決定できる。

不飽和重合性官能基を有する化合物とその他の重合性化合物の官能基が、同一の基あるいは互いに重合可能な基である場合には、両者は共有結合を介した共重合３次元架橋構造をとることが可能である。

両者の官能基が互いに重合しない官能基である場合には、感光層は少なくとも二つ以上の３次元硬化物の混合物あるいは主成分の３次元硬化物中に他の重合性化合物単量体、あるいはその硬化物を含んだものとして構成されるが、その配合比率／製膜方法をうまくコントロールすることで、ＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒ Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ Ｎｅｔｗｏｒｋ）、即ち、相互進入網目構造を形成することが可能である。

このような上記のように電子写真感光体の表面層が３次元架橋構造を有することにより、膜強度が高くなり、長期の耐久による画像形成が可能な電子写真感光体を提供することができる。

以下に、不飽和重合性官能基の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

上記中、Ｒは置換基を有してもよいメチル基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基及びフェネチル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基及びアンスリル基等のアリール基又は水素原子等を示す。

更に、不飽和重合官能基をもつ化合物が正孔輸送化合物であることが好ましい。正孔輸送化合物であると、電荷発生材料からの電荷（正孔）の注入が起こり易く、残留電位の上昇や、感度悪化、繰り返し使用時の電位変動を抑制し易くなるからである。

以下に好ましい正孔輸送化合物の例を下記式（１）で示すが、これらに限定されるものではない。

Ｐ１及びＰ２は不飽和重合性官能基を示し、Ｐ１とＰ２は同一でも異なってもよい。Ｚは置換基を有してもよい有機残基を示し、Ｙは水素原子を示す。ａ、ｂ及びｄは、０又は１以上の整数を示す。但し、ａ＝０の場合はｂ＋ｄは３以上の整数、ｂ又はｄが０の場合はａは２以上の整数、その他の場合はａ＋ｂ＋ｄは３以上の整数を示す。また、ａが２以上の場合Ｐ１は同一でも異なってもよく、ｄが２以上の場合Ｐ２は同一でも異なってもよく、またｂが２以上の場合、Ｚは同一でも異なってもよい。

ここで、「ａが２以上の場合Ｐ１は同一でも異なってもよく」とは、それぞれ異なるｎ種類の不飽和重合性官能基をＰ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、Ｐ１５…ｐｌｎと示した場合、例えばａ＝３の時に正孔輸送性化合物Ａに直接結合する不飽和重合性官能基Ｐ１は３つとも同じものでも、二つ同じで一つは違うもの（例えば、Ｐ１１とＰ１１とＰ１２とか）でも、それぞれ３つとも異なるもの（例えば、Ｐ１２とＰ１５とＰ１７とか）でもよいということを意味するものである（「ｄが２以上の場合Ｐ２は同一でも異なってもよく」というのも、「ｂが２以上の場合、Ｚは同一でも異なってもよい」というのもこれを同様なことを意味するものである）。

上記式（１）のＡは正孔輸送性基を示し、正孔輸送性を示すものであればいずれのものでもよく、Ｐ１やＺを水素原子に置き換えた水素付加化合物（正孔輸送性化合物）として示せば、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体及びＮ−フェニルカルバゾール誘導体等が挙げられる。

以下に正孔輸送性化合物の好ましい例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

また、不飽和重合性官能基の重合／架橋を放射線により行うことが好ましい。放射線による重合の最大の利点は、重合開始剤を必要としない点であり、これにより非常に高純度な三次元感光層マトリックスの作製が可能となり、良好な電子写真特性を確保することができる。また、短時間で、かつ効率的な重合反応であるがゆえに生産性も高い。更に、放射線は透過性に優れるので、添加剤等の遮蔽物質が層中に存在したり、厚い層を形成する際の硬化阻害の影響が非常に小さいこと等も挙げられる。

使用する放射線としては、電子線及びγ線が挙げられるが、効率の点では電子線が好ましい。電子線照射をする場合、加速器としてはスキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型及びラミナー型等いずれの形式も使用することができる。また、電子線を照射する場合に、本発明においては、電気特性及び耐久性能を発現させる上で照射条件が非常に重要である。加速電圧は３００ＫＶ以下が好ましく、最適には１５０ＫＶ以下である。また、線量は好ましくは１０〜１０００ｋＧｙの範囲である。線量が１０ｋＧｙよりも少ない場合には架橋が不十分となり易く、１０００ｋＧｙを超えると電子写真感光体の劣化が起こり易いので注意が必要である。

また、保護層中には転写効率を高くする効果、また保護層表面の滑り性を向上させる点から、フッ素樹脂粉体が含有されているのが好ましく、併用して脂肪酸金属塩の効果を十分に発揮させるためには、脂肪酸金属塩に由来する金属量をＳ原子％とし、フッ素樹脂粉体に由来するフッ素量をＦ原子％としたときにＳ／Ｆの値が０．４以上１．４以下であることが好ましい。１．４を超えると、フッ素樹脂粉体に比べて脂肪酸金属塩の存在量が多過ぎ、転写効率を高くする効果があまり発揮できず、０．４未満では脂肪酸金属塩の量が少なく、上述したような課題に対して十分な効果が得られないので好ましくない。

画像形成方法に使用されるトナーが、結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を少なくとも含有し、更にトナーの粘弾性特性において、８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’８０）が１×１０^５〜１×１０^１０Ｐａの範囲にあり、１６０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’１６０）が１×１０^１〜１×１０^４Ｐａの範囲にあるトナーを使用することが好ましい。８０℃における貯蔵弾性率が１×１０^５Ｐａ未満、１６０℃における貯蔵弾性率が１×１０^１Ｐａ未満の場合、クリーニング部でのトナー同士が固着し易く、電子写真感光体等への融着が発生し易くなるため好ましくない。また、８０℃における貯蔵弾性率が１×１０^１０Ｐａを超える、１６０℃における貯蔵弾性率が１×１０^４Ｐａを越える場合、トナー粒子が硬い方向になるので、電子写真感光体表面に傷が発生し易くなるので好ましくない。

貯蔵弾性率の測定方法は、トナー粒子を直径２５ｍｍ、厚さ約２〜３ｍｍの円板状の試料に加圧成形する。次にパラレルプレートにセットし、５０〜２００℃の温度範囲内で徐々に昇温させ、温度分散測定を行う。昇温速度は２℃／ｍｉｎとし、角周波数（ω）は６．２８ｒａｄ／ｓｅｃに固定し、歪率は自動とする。横軸に温度、縦軸に貯蔵弾性率（Ｇ’）を取り、各温度における値を読み取る。測定にあたっては、ＲＤＡ−ＩＩ（レオメトリックス社製）を用いる。

更に、トナーに含有される結着樹脂としては、少なくともポリエステルユニットとビニル系共重合体ユニットとを有しているハイブリッド樹脂成分を含有したトナーであることが好ましい。

トナー粒子中にワックスを分散し含有させるトナーにおいて、ハイブリッド樹脂を用いることで、ワックスがハイブリッド樹脂の網目構造の中に入りこむことで、粒子の中にワックスが擬似的に内包化されたような状態になり、トナー粒子表面への露出が低減され、電子写真感光体表面へのワックスの付着が低減され、電子写真感光体表面へのトナー付着が低減され、トナー融着が防止されるので好ましい。

単なるポリエステル樹脂にワックスを分散し、含有させると、ワックス成分がトナー粒子の表面に露出し易く、そのため、特に削れが少ない高耐久化が可能な電子写真感光体を用いた場合、そのワックスが電子写真感光体表面に付着し、そのワックスにトナーが付着することで、電子写真感光体表面へのトナー融着を招き易くなるので好ましくない。

上記ハイブリッド樹脂とは、ビニル系共重合体ユニットとポリエステルユニットとが化学的に結合した樹脂成分を意味する。具体的には、ポリエステルユニットと、（メタ）アクリル酸エステルの如き、ビニル基を有する不飽和カルボン酸エステル基を有するモノマーを重合したビニル系共重合体ユニットとがエステル交換反応によって形成されるものであり、好ましくはビニル系共重合体を幹重合体、ポリエステルユニットを枝重合体としたグラフト共重合体（あるいはブロック共重合体）を形成するものである。

また、ポリエステル樹脂とビニル系共重合体との混合物とはこれらが混合した状態で存在する樹脂成分を意味し、例えばポリエステル樹脂とビニル系共重合体とを適当な有機溶剤中で膨潤させた後に有機溶剤を留去して得られる樹脂成分等が挙げられる。

トナーとしては、粉砕方法等で得られた着色粒子に、以下に挙げられるような微粒子を外添してトナーとする。

無機粒子としては、珪素、アルミニウム、チタン、マグネシウム、亜鉛、鉄、ジルコニウム等の金属酸化物；硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム等の金属塩；カオリン等の粘土鉱物；アパタイト等のリン酸化合物；炭化珪素、窒化珪素等の珪素化合物；カーボンブラックやグラファイト等の炭素粉末が挙げられる。

また、有機粒子や複合粒子を添加することもできる。ポリアミド樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、ウレタン粒子、メラミン−ホルムアルデヒド粒子、アクリル粒子等の樹脂粒子；ゴム、ワックス、脂肪酸系化合物、樹脂等と金属、金属酸化物、塩、カーボンブラック等の無機粒子とからなる複合粒子；ポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニリデン等のフッ素樹脂；弗化カーボン等のフッ素化合物；ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩；脂肪酸、脂肪酸エステル等の脂肪酸誘導体；硫化モリブデン、アミノ酸及びアミノ酸誘導体等が挙げられる。

以下に本発明の実施例を具体的に示すが、これらに限られるものではない。まず本発明の画像形成方法に使用される電子写真感光体とトナーについての製造例を示す。なお実施例中の「部」は「質量部」を表す。

（電子写真感光体製造例１）
直径３０ｍｍ×３５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬コーティング法で塗布し、１４０℃で３０分間熱硬化して、膜厚が１８μｍの導電層を形成した。

導電性顔料：ＳｎＯ_２コート処理硫酸バリウム １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部
レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部
溶剤：メタノール／メトキシプロパノール＝０．２／０．８ １５部

次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３部をメタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬コーティング法で塗布して、膜厚が０．７μｍの下引き層を形成した
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°及び２８．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン４部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学製）２部及びシクロヘキサノン８０部を直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、酢酸エチル８０部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬コーティング法で塗布して、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、下記式（２）で示されるスチリル化合物７部

及びポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製）１０部をモノクロロベンゼン１０５部／ジクロロメタン３５部の混合溶媒中に溶解して調製した電荷輸送層用塗料を用いて、前記電荷発生層上に膜厚１３μｍの電荷輸送層を形成し、基体（導電層）、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層からなる４層の電子写真感光体（α）を得た。

保護層として、下記式（３）で示される正孔輸送性化合物４５部を

ｎ−プロピルアルコール５５部に溶解し、更にフッ素樹脂粉体を１９部添加して、高圧分散機（商品名：マイクロフルイタイザー、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製）にて分散させた塗料に、ステアリン酸亜鉛（商品名：ＳＺ２０００ 堺化学工業（株）社製、水分含有量０．４２ｗｔ％、融点１２３℃）０．４５部と、ガラスビーズ５０部を添加し、ペイントシェーカーで約３時間振とう後、ガラスビーズをろ過して、表面保護層用塗料を調製した。この塗料を用いて、電子写真感光体（α）上に保護層を塗布したのち、酸素濃度１０ｐｐｍの雰囲気下で、加速電圧１５０ＫＶ、線量５０ｋＧｙの条件で電子線を照射し、その後、その雰囲気下で１５０℃、５分の加熱処理を行い、更に通常の雰囲気下で１４０℃、１時間の加熱乾燥を行い、膜厚５μｍの保護層を形成し電子写真感光体１を得た。

（電子写真感光体製造例２）
電子写真感光体製造例１の保護層に添加する脂肪酸金属塩をステアリン酸亜鉛（商品名：ＭＺ２ 日本油脂（株）、水分含有量０．６０ｗｔ％、融点１２５℃）にした以外は、電子写真感光体製造例１と同様にして電子写真感光体２を作製した。

（電子写真感光体製造例３）
保護層として、上記式（３）で示される正孔輸送性化合物４５部をｎ−プロピルアルコール５５部に溶解し、ステアリン酸亜鉛（商品名：ＳＺ２０００ 堺化学工業（株）社製、水分含有量０．４２ｗｔ％、融点１２３℃）０．４５部と、ガラスビーズ５０部を添加し、ペイントシェーカーで約３時間振とう後、ガラスビーズをろ過して、表面保護層用塗料を調製した以外は、電子写真感光体製造例１と同様にして電子写真感光体３を得た。

（電子写真感光体製造例４）
保護層として、上記式（３）で示される正孔輸送性化合物４５部をｎ−プロピルアルコール５５部に溶解し、ステアリン酸カルシウム（商品名：ＳＣ１００ 堺化学工業（株）社製、水分含有量３．２０ｗｔ％、融点１５５℃）０．４５部と、ガラスビーズ５０部を添加し、ペイントシェーカーで約３時間振とう後、ガラスビーズをろ過して、表面保護層用塗料を調製した。この塗料を用いて、電子写真感光体（α）上に保護層を塗布したのち、電子写真感光体を５００ｍｍ／ｓの回転速度で１０分間回転させ、ステアリン酸カルシウムをより表面に露出させた後、酸素濃度１０ｐｐｍの雰囲気下で、加速電圧１５０ＫＶ、線量５０ｋＧｙの条件で電子線を照射し、その後、その雰囲気下で１５０℃、５分の加熱処理を行い、更に通常の雰囲気下で１４０℃、１時間の加熱乾燥を行い、膜厚が６μｍの保護層を形成し電子写真感光体４を得た。

（電子写真感光体製造例５）
電子写真感光体製造例４で添加する脂肪酸金属塩をステアリン酸アルミニウム（商品名：ＳＡ１０００ 堺化学工業（株）、水分含有量１．４０ｗｔ％、融点１６０℃）とした以外は、電子写真感光体製造例４と同様にして電子写真感光体５を得た。

（電子写真感光体製造例６）
電子写真感光体製造例１で添加する脂肪酸金属塩のステアリン酸亜鉛の添加量を１．８部とした以外は、電子写真感光体製造例１と同様にして電子写真感光体６を得た。

（電子写真感光体製造例７）
電子写真感光体製造例１で添加する脂肪酸金属塩のステアリン酸亜鉛の添加量を２．２５部とした以外は、電子写真感光体製造例１と同様にして電子写真感光体７を得た。

（電子写真感光体製造例８）
電子写真感光体製造例３で添加する脂肪酸金属塩のステアリン酸亜鉛の添加量を０．０９部とした以外は、電子写真感光体製造例３と同様にして電子写真感光体８を得た。

（電子写真感光体製造例９）
電子写真感光体製造例１で添加する脂肪酸金属塩のステアリン酸亜鉛をステアリン酸リチウム（商品名：Ｓ７０００ 堺化学工業（株）、水分含有量０．２０ｗｔ％、融点２２０℃）とした以外は、電子写真感光体製造例１と同様にして電子写真感光体９を得た。

（電子写真感光体製造例１０）
電子写真感光体製造例１で添加する脂肪酸金属塩のステアリン酸亜鉛をステアリン酸マグネシウム（商品名：ＳＭ１０００ 堺化学工業（株）、水分含有量４．３０ｗｔ％、融点１４５℃）とした以外は、電子写真感光体製造例１と同様にして電子写真感光体１０を得た。

（電子写真感光体製造例１１）
電子写真感光体製造例３で添加する脂肪酸金属塩のステアリン酸亜鉛の添加量を０．０１８部とした以外は、電子写真感光体製造例３と同様にして電子写真感光体１１を得た。

（電子写真感光体製造例１２）
電子写真感光体製造例３で添加する脂肪酸金属塩のステアリン酸亜鉛の添加量を１．５部とした以外は、電子写真感光体製造例３と同様にして電子写真感光体１２を得た。

（電子写真感光体製造例１３）
電子写真感光体製造例１で添加する脂肪酸金属塩のステアリン酸亜鉛をステアリン酸カルシウム（商品名：ＳＣ１００ 堺化学工業（株）、水分含有量３．２０ｗｔ％、融点１５５℃）とした以外は、電子写真感光体製造例１と同様にして電子写真感光体１３を得た。

（電子写真感光体製造例１４）
電子写真感光体製造例１で添加する脂肪酸金属塩のステアリン酸亜鉛をステアリン酸カルシウム（商品名：ＭＣ２ 日本油脂（株）、水分含有量３．０ｗｔ％、融点１５５℃）とした以外は、電子写真感光体製造例１と同様にして電子写真感光体１４を得た。

（電子写真感光体製造例ａ）
電子写真感光体製造例１と同様の保護層用塗料で、電子写真感光体（α）上に保護層を塗布したのち、酸素濃度１０ｐｐｍの雰囲気下で、加速電圧１５０ＫＶ、線量２５ｋＧｙの条件で電子線を照射のみを行い、その後の加熱処理を行わなかった以外は、電子写真感光体製造例１と同様にして電子写真感光体ａを得た。

（電子写真感光体製造例ｂ）
電子写真感光体製造例１において表面保護層用の塗料の調製を下記の手順により作製した。

上記式（３）で示される正孔輸送性化合物３２部、下記式（４）で示される化合物１３部を

モノクロロベンゼン５０部／ジクロロメタン５０部の混合溶媒中に溶解しステアリン酸亜鉛（商品名：ＳＺ２０００ 堺化学工業（株）社製、水分含有量０．４２ｗｔ％、融点１２３℃）０．２２５部と、ガラスビーズ５０部を添加した。この塗料を用いて、電子写真感光体（α）上に保護層を塗布したのち、酸素濃度１０ｐｐｍの雰囲気下で、加速電圧１５０ＫＶ、線量３００ｋＧｙの条件で電子線を照射し、その後、その雰囲気下で１５０℃、５分の加熱処理を行い、更に通常の雰囲気下で１４０℃、１時間の加熱乾燥を行い、膜厚６μｍの保護層を形成し電子写真感光体ｂを得た。

（電子写真感光体製造例ｃ）
電子写真感光体製造例１で添加する脂肪酸金属塩のステアリン酸亜鉛の添加を無添加とした以外は、電子写真感光体製造例１と同様にして電子写真感光体ｃを得た。

（電子写真感光体製造例ｄ）
電子写真感光体製造例１で添加する脂肪酸金属塩のステアリン酸亜鉛とフッ素樹脂粉体の添加を無添加とした以外は、電子写真感光体製造例１と同様にして電子写真感光体ｄを得た。

（電子写真感光体製造例ｅ）
保護層としてポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製）１０部をモノクロロベンゼン１０５部／ジクロロメタン３５部の混合溶媒中に溶解して調製した表面保護層用塗料を調製した。この塗料を用いて、電子写真感光体（α）上に保護層を塗布したのち、通常の雰囲気下で１１０℃、１時間の加熱乾燥を行い、膜厚５μｍの保護層を形成し電子写真感光体ｅを得た。

（電子写真感光体製造例ｆ）
保護層としてポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製）１０部をモノクロロベンゼン１０５部／ジクロロメタン３５部の混合溶媒中に溶解し、更にステアリン酸亜鉛（商品名：ＳＺ２０００ 堺化学工業（株）社製、水分含有量０．４２ｗｔ％、融点１２３℃）を０．４５部と、ガラスビーズ３０部を添加し、ペイントシェーカーで約３時間振とう後、ガラスビーズをろ過して、表面保護層用塗料を調製した。この塗料を用いて、電子写真感光体（α）上に保護層を塗布したのち、通常の雰囲気下で１１０℃、１時間の加熱乾燥を行い、膜厚５μｍの保護層を形成し電子写真感光体ｆを得た。

以下の表１に上記で作製した電子写真感光体のＥＳＣＡ分析、弾性変形率、ユニバーサル硬さをまとめる。

＜樹脂の製造例１＞
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２．６ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２．４ｍｏｌ、テレフタル酸２．１ｍｏｌ、無水トリメリット酸０．７ｍｏｌ、フマル酸２．２ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．１ｇをガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーターに設置した。窒素雰囲気下で、２１５℃で５時間反応させ、樹脂Ａを得た。

＜樹脂の製造例２＞
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．２ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１．９ｍｏｌ、テレフタル酸１．２ｍｏｌ、無水トリメリット酸１．０ｍｏｌ、フマル酸３．０ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．１ｇをガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーターに設置した。窒素雰囲気下で、２０３℃で６時間反応させ、樹脂Ｂを得た。

＜樹脂の製造例３＞
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１．２ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．７ｍｏｌ、テレフタル酸１．８ｍｏｌ、無水トリメリット酸０．２ｍｏｌ、フマル酸２．９ｍｏｌのモノマー構成で樹脂の製造例１と同様に反応させ、樹脂Ｃを得た。

＜樹脂の製造例４＞
ビニル系共重合体の原料として、スチレン１．９ｍｏｌ、２−エチルヘキシルアクリレート０．２１ｍｏｌ、フマル酸０．１５ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０３ｍｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．０５ｍｏｌを滴下ロートに入れる。

また、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７．０ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．０ｍｏｌ、コハク酸３．０ｍｏｌ、無水トリメリット酸２．０ｍｏｌ、フマル酸５．０ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２ｇをガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーターに設置した。

次に、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４５℃の温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系樹脂の単量体、架橋剤及び重合開始剤を４時間かけて滴下した。次いで２００℃に昇温を行い、４時間反応せしめてハイブリッド樹脂Ｄを得た。

（着色粒子製造例１）
樹脂Ａ １００部
ワックス（精製ノルマルパラフィン：融点６８℃） ２．５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ５部
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム錯体 ４部
をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行った後、二軸式押し出し機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に、得られた微粉砕物を多分割分級装置で分級して、重量平均粒径６．５μｍの着色粒子Ａを得た。

（着色粒子製造例２）
樹脂Ａを樹脂Ｃに替え、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム錯体の量を６．０部にし、分級装置の条件を調整した以外は、着色粒子の製造例１と同様にして重量平均粒径４．５μｍの着色粒子Ｂを得た。

（着色粒子製造例３）
樹脂Ａを樹脂Ｂに替え、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム錯体の量を５．５部にし、分級装置の条件を調整した以外は、着色粒子の製造例１と同様にして重量平均粒径６．０μｍの着色粒子Ｃを得た。

（着色粒子製造例４）
樹脂Ａを樹脂Ｃに替え、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム錯体の量を３部にし、分級装置の条件を調整した以外は、着色粒子の製造例１と同様にして重量平均粒径５．２μｍの着色粒子Ｄを得た。

（着色粒子製造例５）
ハイブリッド樹脂Ｄ １００部
ワックス（精製ノルマルパラフィン 融点７４．３℃） ５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ５部
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム錯体 ０．３部
をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行った後、二軸式押し出し機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に、得られた微粉砕物を多分割分級装置で分級して、重量平均粒径５．５μｍの着色粒子Ｅを得た。

（着色粒子製造例６）
着色粒子製造例１の分級装置の条件を調整した以外は、製造例１と同様にして重量平均粒径３．５μｍの着色粒子Ｆを得た。

（着色粒子製造例７）
着色粒子製造例１の分級装置の条件を調整した以外は、製造例１と同様にして重量平均粒径８．４μｍの着色粒子Ｇを得た。

（トナーＡ製造例）
着色粒子Ａ１００部に対して、イソブチルトリメトキシシラン１５部で表面処理した酸化チタン（比表面積１２０ｍ^２／ｇ）を１．５部と一次粒径約７ｎｍのシリカ１００部にジメチルシリコーンオイル２０部で表面処理した疎水性シリカ（ＢＥＴ＝１３０ｍ^２／ｇ）１．０部をヘンシェルミキサーＦＭ１０Ｂにて外添してトナーＡを得た。

（トナーＢ〜Ｅ製造例）
トナーＡの製造例で着色粒子をそれぞれ着色粒子Ｂ〜Ｇに変えた以外は、トナーＡ製造例と同様にしてトナーＢ〜Ｇを得た。

トナーＡ〜Ｇの粘弾性特性を以下の表２に示す。

本発明の画像形成方法を実施するための画像形成装置として、レーザービームを用いた有機電子写真感光体デジタル複写機（キヤノン社製：ＧＰ４０５）を用意した。該装置の概略は、電子写真感光体の帯電手段として帯電ローラーを備え、現像手段として現電子写真感光体上の現像剤と電子写真感光体が非接触であって一成分ジャンピング現像方法を採用した一成分現像器を備え、転写手段として帯電ローラーを備え、ブレードクリーニング手段、帯電前露光手段を備える。また、電子写真感光体、帯電器及びクリーニング手段は一体型のユニットとなっている。プロセススピードは２１０ｍｍ／ｓである。該装置を以下のように改造を施した。

まず、現像部分非磁性トナーを用いる場合のみ、磁性キャリア（Ｃｕ−Ｚｎフェライトの表面をシリコーン樹脂で被覆した体積平均粒径４５μｍのコートキャリア）とトナーで構成され、電子写真感光体と接触し、現像工程を行う２成分現像器（現像剤に含まれるトナー量は約８％に調整）に改造し、現像スリーブを現像部で電子写真感光体の回転方向と同方向になるようにし、回転速度は２５０ｍｍ／ｓとした。この場合の現像の周波数は、４ｋＨｚ、１．８ｋＶｐｐの矩形波の一定定電圧とした。

ドラム上電位の設定は、現像コントラストで２５０Ｖ、バックコントラストは１５０Ｖとなるようにドラム上の暗明電位から、帯電、現像の直流電圧を変えることにより調整した。

なお一次帯電の交流電圧の制御は周波数１．８ｋＨｚのサイン波で、交流電流が２．４ｍＡとなるようにＶｐｐが可変するような交流電圧に設定した。

上記の画像形成装置を用いて、以下に示す評価方法に従い評価を行った。

＜評価１ 画像流れ＞
３２℃／９０％ＲＨ環境下で、画像比率２％のライン画像をＡ４横で両面連続の１０００枚耐久を行った後、そのまま２４時間放置した後、１ｍｍ^２の大きさの平仮名文字画像、１００μｍ^２のドット画像の画出しを行い、その画像を５０倍の光学顕微鏡を用いて観察し、以下の評価項目に従い評価を行った。
◎：文字、ドットともに再現している
○：文字は再現しているが、ドットがややにじみ、ぼけているレベル
〇△：文字は再現しているが、ドットはほとんど再現していないレベル
△：文字がややにじみ、ぼけて、ドットはほとんど再現していないレベル
×：文字、ドットともに再現せず、文字が読めないレベル

＜評価２ クリーニング部からのトナーすり抜け＞
３０℃／８０％ＲＨ環境下で、Ａ４横で画像比率２％のライン画像を両面連続２０００枚耐久を行った後、感光体の帯電手段である帯電ローラ上に付着したトナーをマイラーテープで紙上にテーピングを行い、テーピングのトナー濃度を測定することでクリーニング部からすり抜けたトナー量を測定し、以下の評価項目に従いた。テーピング濃度は反射濃度計（ＴＯＫＹＯ ＤＥＮＳＨＯＫＵ（株）製、ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ−６ＤＳ フィルターはイエロー）を用いて測定し、テーピングしたマイラーテープの反射濃度平均値をＤｓ、マイラーテープのみの反射濃度平均値をＤｒとした時の（Ｄｓ−Ｄｒ）をテーピングしたトナーの濃度とした。
◎：３０％未満
〇：３５％未満３０％以上
△：４０％未満３５％以上
×：４０％以上

＜評価３ 電位変動＞
２３℃／６０％ＲＨ環境下において、Ａ４横で画像比率６％で１枚間欠で１００００枚耐久を行い、耐久初期と、１００００枚耐久後の暗電位と明電位をそれぞれ測定し、暗電位と明電位の差を耐久初期（ＩＮＩＶＤ−Ｌ）と１００００枚耐久後（１０ｋＶＤ−Ｌ）で算出し、以下の評価項目に従い評価を行った。
◎：０Ｖ≦（ＩＮＩＶＤ−Ｌ）−（１０ｋＶＤ−Ｌ）＜７０Ｖ
〇：７０Ｖ≦（ＩＮＩＶＤ−Ｌ）−（１０ｋＶＤ−Ｌ）＜１４０Ｖ
△：１４０Ｖ≦（ＩＮＩＶＤ−Ｌ）−（１０ｋＶＤ−Ｌ）≦２１０Ｖ

＜評価４ 転写効率＞
２３℃／６０％ＲＨ環境下において、Ａ３で画像比率１００％のベタ画像の画出しを行う際に、Ａ３の紙が転写部を通過する途中で機械、電子写真感光体を停止させ、電子写真感光体上に現像された現像−転写間のトナー（ＤＴ）と転写残である転写−クリーニング部間のトナー（ＴＣ）をマイラーテープでそれぞれ紙上にテーピングして、それぞれの濃度を反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）を用いて測定し以下の式により転写効率を測定し、以下の評価項目に従い評価を行った；
転写効率（％）＝１００×（ＤＴ−ＴＣ）／ＤＴ
◎：９０％以上
〇：８５％以上９０％未満
〇△：８０％以上８５％未満
△：８０％未満

＜評価５ トナー融着＞
３０℃／８０％ＲＨ環境下で、Ａ４横で画像比率２％のライン画像を連続で１００００枚耐久し、ハーフトーン、ベタ白、黒画像と、目視及び５０倍の光学顕微鏡で電子写真感光体を観察して以下の評価項目に従い評価を行った。
◎：無し
〇：ドラム上に目視では確認できないが、光学顕微鏡にて極軽微に観察されるが、画像には出ていない
△〇：ドラム上に目視では確認できないが、光学軽微鏡にて観察され、ハーフトーン画像にのみ僅かに確認できる程度
△：ドラム上に目視で軽微に観察され、ベタ黒、白画像に軽微に確認できる程度
×：ドラムに目視で確認でき、画像上全面にベタ黒、白画像で雨降り状の融着画像が発生する。

＜評価６ ドラム傷＞
２３℃／５％ＲＨ環境下で、Ａ４横で画像比率５％の画像を１枚間欠で５００００枚耐久を行った後、保護層の表面粗さ（十点平均粗さＲｚｊｉｓ）を電子写真感光体上をランダムに１０点程度測定し、その平均値を用いて、以下の評価項目に従い評価を行った。

なお表面粗さの測定はＪＩＳ Ｂ０６０１（２００１）に基づき、サーフコーダーＳＥ−３５００（小坂研究所製）にて、カットオフを０．８ｍｍ、測定長さを８ｍｍとして測定を行った。
◎：Ｒｚｊｉｓが０．５μｍ未満
〇：Ｒｚｊｉｓが０．５μｍ以上１．０μｍ未満
△：Ｒｚｊｉｓが１．０μｍ以上２．０μｍ未満
×：Ｒｚｊｉｓが２．０μｍ以上

＜評価７ ドラム削れ＞
２３℃／６０％ＲＨ環境下で、Ａ４横で画像比率５％の画像を１枚間欠で５００００枚（電子写真感光体ＩとＪは１００００枚）耐久を行い、電子写真感光体の削れ量を測定し、以下の評価項目に従い評価を行った。また削れ量の測定は、耐久前後の電子写真感光体の膜厚を渦電流式膜厚計（Ｆｉｓｃｈｅｒ社製、ＰＥＲＭＡＳＣＯＰＥ ＴＹＰＥ Ｅ１１１）を使用した。
◎：１００００枚当たりの削れ量が０．１μｍ未満
〇：１００００枚当たりの削れ量が０．１μｍ以上０．２μｍ未満
△：１００００枚当たりの削れ量が０．２μｍ以上０．５μｍ未満
×：１００００枚当たりの削れ量が０．５μｍ以上４．０μｍ未満
××：１００００枚当たりの削れ量が４．０μｍ以上

実施例１〜２０、比較例１〜６で使用した電子写真感光体、トナーと、それぞれの評価結果を以下の表３にまとめる

本発明の具体的な画像形成装置の一例である。 本発明の電子写真感光体保護層表面のＥＳＣＡ分析のチャートの一例である。 膜特性出力チャートの一例である。 電子写真感光体保護層の膜特性測定の一例である。

符号の説明

１ 感光ドラム
２ 一次帯電ローラー
３ レーザー光
４ 現像器
５ 転写材
６ 転写帯電ローラー
７ 定着器
８ クリーニング弾性ブレード

Claims (19)

1. 少なくとも像担持体である支持体上に感光層と保護層を有する電子写真感光体において、該保護層は脂肪酸金属塩を含有し、更に該保護層のユニバーサル硬さ値ＨＵが１５０以上２２０以下（Ｎ／ｍｍ^２）であり、かつ弾性変形率が４４％以上６５％以下であることを特徴とする電子写真感光体。
2. 前記保護層の弾性変形率が４９％以上５９％以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記保護層のＥＳＣＡによる表面の測定において脂肪酸金属塩に由来する金属量が、０．５原子％以上２．５原子％以下である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
4. 前記脂肪酸金属塩の保護層中の含有量が０．０５質量％以上３．０質量％以下である請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
5. 前記保護層中にフッ素系樹脂粉体を含有し、ＥＳＣＡによる保護層表面の測定において、前記脂肪酸金属塩に由来する金属量をＳ原子％とし、フッ素樹脂粉体に由来するフッ素量をＦ原子％としたときに、Ｓ／Ｆの値が０．４以上１．４以下である請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
6. 前記保護層に含有される脂肪酸金属塩の水分含有量が０．３質量％以上４．０質量％以下である請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
7. 前記脂肪酸金属塩がステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸亜鉛からなる群から選択される請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
8. 前記保護層を感光層上に形成させる際に、保護層を感光層上に塗布後、含有させる脂肪酸金属塩の融点以上の温度で硬化、又は加熱処理を行う請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
9. 少なくとも像担持体である支持体上に感光層と保護層を有する電子写真感光体を帯電させる工程と、帯電された電子写真感光体に、静電潜像を形成させる静電潜像形成工程と、トナー担持体上に担持させたトナーを前記静電潜像に転移させてトナー像を形成させる現像工程と、像担持体上に形成されたトナー像を中間転写体を介して、又は介さずに、転写材に転写させる転写工程と、転写工程後に電子写真感光体上に残った転写残余トナーを電子写真感光体上から除去するクリーニング工程と、を有する画像形成方法において、
   該保護層は脂肪酸金属塩を含有し、更に該保護層のユニバーサル硬さ値ＨＵが１５０以上２２０以下（Ｎ／ｍｍ^２）であり、かつ弾性変形率が４４％以上６５％以下であることを特徴とする画像形成方法。
10. 前記保護層の弾性変形率が４９％以上５９％以下である請求項９に記載の画像形成方法。
11. 前記保護層のＥＳＣＡによる表面の測定において脂肪酸金属塩に由来する金属量が、０．５原子％以上２．５原子％以下である請求項９又は１０に記載の画像形成方法。
12. 前記トナーの重量平均粒径が４．０μｍ以上８．０μｍ以下である請求項９〜１１のいずれかに記載の画像形成方法。
13. 前記脂肪酸金属塩の保護層中の含有量が０．０５質量％以上３．０質量％以下である請求項９〜１２のいずれかに記載の画像形成方法。
14. 前記保護層中にフッ素系樹脂粉体を含有し、ＥＳＣＡによる保護層表面の測定において、脂肪酸金属塩に由来する金属量をＳ原子％とし、フッ素樹脂粉体に由来するフッ素量をＦ原子％としたときに、Ｓ／Ｆの値が０．４以上１．４以下である請求項９〜１３のいずれかに記載の画像形成方法。
15. 前記保護層に含有される脂肪酸金属塩の水分含有量が０．３質量％以上４．０質量％以下である請求項９〜１４のいずれかに記載の画像形成方法。
16. 前記脂肪酸金属塩がステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸亜鉛からなる群から選択される請求項９〜１５のいずれかに記載の画像形成方法。
17. 前記保護層を感光層上に形成させる際に、保護層を感光層上に塗布後、含有させる脂肪酸金属塩の融点以上の温度で硬化、又は加熱処理を行う請求項９〜１６のいずれかに記載の画像形成方法。
18. 前記トナーが、結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を少なくとも含有し、更に該トナーの粘弾性特性において、８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’８０）が１×１０^５〜１×１０^１０Ｐａの範囲にあり、１６０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’１６０）が１×１０^１〜１×１０^４Ｐａの範囲にある請求項９〜１７のいずれかに記載の画像形成方法。
19. 前記トナーの結着樹脂が、少なくともポリエステルユニットとビニル系共重合体ユニットとを有しているハイブリッド樹脂成分を含有したトナーである請求項１８に記載の画像形成方法。

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